一种烷基硼酸酯的催化合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成技术领域，具体设及一种烷基棚酸醋的催化合成方法。
【背景技术】
[0002] 有机棚化物是一种万能的中间体，它能在有机合成中转变为一个多样的官能团， 也能在C-C键和C-X狂=N，10, 1S，2P3等）键的行程中起到至关重要的作用。接入有机棚 化物的普遍方法包括氯棚化合物通过格氏试剂或者有机裡试剂进行转移金属化；通过烧控 直接棚化；面代控和类面化物进行过渡金属催化棚化，締控和a，P-不饱和幾基化合物中 的P-棚化物的棚氨化反应，上述反应均需要过渡金属进行催化，毒性较大，且原料较为昂 贵。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种烷基棚酸醋的催化合成方法。 阳004] 本发明的具体技术方案如下： 阳0化]一种烷基棚酸醋的催化合成方法，包括如下步骤：
[0006] (1)将烘控或締控、联棚频那醇醋、碱、甲醇和溶剂置于耐压密封反应容器中，充 入氮气后在70~120°C的油浴中揽拌反应，反应过程中用TLC和GC进行跟踪W决定具 体的反应时间，其中，上述烘控或締控、联棚频那醇醋、碱、甲醇和溶剂的比例为0. 18~ 0. 22mmol:l-5eq:2~4eq:4. 5~5. 5eq:2~5血，溶剂为乙腊或二氧六环；
[0007] (2)将步骤（1)所得物料冷却至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，过滤后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有机相；
[000引 做旋干步骤似所得的有机相中的溶剂，后用硅胶柱纯化产物，再用洗脱剂淋洗 得到所述烷基棚酸醋，该洗脱剂为石油酸和乙酸乙醋的混合溶液。
[0009] 在本发明的一个优选实施方案中，所述烘控或締控、联棚频那醇醋、碱、甲醇和溶 剂的比例为0. 2mmol: 1. 5~3eq:2. 5~4eq:5eq:2~5血，进一步优选的，所述烘控或締控、 联棚频那醇醋、碱、甲醇和溶剂的比例为0. 2mmol:3eq:4eq:5eq:2~5血。
[0010] 在本发明的一个优选实施方案中，所述締控为苯乙締或其衍生物、半乳糖締控、胆 固醇締控，所述烘控为苯乙烘或其衍生物、赃晚酸衍生物烘
[0011] 在本发明的一个优选实施方案中，所述碱为碳酸飽、憐酸钟、碳酸钢或氨氧化钟。
[0012] 在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤（1)的反应溫度为70~100°C。
[0013] 在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤（1)的反应时间为4~12h。
[0014] 在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤（3)的洗脱剂中石油酸和乙酸乙醋的 体积比为10~50:1。
[0015] 本发明的有益效果是：
[0016] 1、本发明的催化合成方法在无过渡金属的参与下，烘控和联棚酸频那醇醋通过串 联棚化和脱棚的反应得到高选择性的烷基棚酸醋，该反应具有良好的官能团兼容性，无需 过渡金属催化，使得该反应更符合绿色合成的理念；
[0017] 2、本发明的催化合成方法所使用的药品均可直接购得，操作简单，具有高效率和 安全性，无过渡金属参与，大大提高了该反应在工业上的应用前景。
【具体实施方式】
[0018]W下通过【具体实施方式】对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
[0019] 实施例1
[0020] 该实施例的反应式如下所示：
[0021]
[0022] (1)将0.2mmol苯乙烘、3eq联棚酸频那醇醋、4eq碳酸飽和3血乙腊置于含有5eq 甲醇的耐压密封反应管中，充入氮气后在70°C的油浴中揽拌反应，反应过程中用TLC和GC 进行跟踪W决定具体的反应时间，反应时间为12h;
[0023] (2)将步骤（1)所得物料冷却至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，过滤后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有机相；
[0024] 做旋干步骤似所得的有机相中的溶剂，后用硅胶柱纯化产物，再用洗脱剂淋洗 得到所述烷基棚酸醋，产率为85%，该洗脱剂为石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的体积比为50:1。 阳〇2引 实施例2
[0026] (1)将0.2mmol苯乙烘、3eq联棚酸频那醇醋、4eq碳酸飽和3血乙腊置于含有5eq 甲醇的耐压密封反应管中，充入氮气后在l〇〇°C的油浴中揽拌反应，反应过程中用TLC和GC 进行跟踪W决定具体的反应时间，反应时间为12h;
[0027] (2)将步骤（1)所得物料冷却至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，过滤后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有机相；
[00測 做旋干步骤似所得的有机相中的溶剂，后用硅胶柱纯化产物，再用洗脱剂淋洗 得到所述烷基棚酸醋，产率为85%，该洗脱剂为石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的体积比为50:1。
[0029] 所用各物质的量及反应条件同该实施例进行实验扩展，W说明本发明的技术方案 具有良好的官能团兼容性，各扩展反应式如下：
[0030]
阳0川实施例3
[0032] (1)将0. 2mmol苯乙締、3eq联棚酸频那醇醋、4eq碳酸飽和3mL二氧六环置于含有 5eq甲醇的耐压密封反应管中，充入氮气后在100°C的油浴中揽拌反应，反应过程中用化C 和GC进行跟踪W决定具体的反应时间，反应时间为12h;
[0033] (2)将步骤（1)所得物料冷却至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，过滤后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有机相；
[0034] 做旋干步骤似所得的有机相中的溶剂，后用硅胶柱纯化产物，再用洗脱剂淋洗 得到所述烷基棚酸醋，产率为89 %，该洗脱剂为石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的体积比为50:1。
[0035] 所用各物质的量及反应条件同该实施例进行实验扩展，W说明本发明的技术方案 具有良好的官能团兼容性，各扩展反应式如下：
[0036]
[0037] 实施例4
[0038] (1)将0.2mmol赃晚酸衍生物烘、3eq联棚酸频那醇醋、4eq碳酸飽和3血乙腊置于 含有5eq甲醇的耐压密封反应管中，充入氮气后在70°C的油浴中揽拌反应，反应过程中用 TLC和GC进行跟踪W决定具体的反应时间，反应时间为4h;
[0039] (2)将步骤（1)所得物料冷却至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，