一种脂肪链单脲基或双脲基功能单体分子的合成方法
【专利摘要】本发明所述的脂肪链单脲基或双脲基功能单体分子的合成方法，该方法通过脂肪链一端带有双键的异氰酸酯和脂肪胺生成脲的方法，采用甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯和1,4?丁二胺反应，通过控制反应原料的摩尔比，反应时间，反应温度，反应溶剂可以得到末端含有可聚合双键的单脲基功能单体分子或双脲基功能单体分子。所合成末端含有可聚合双键的单脲基功能单体分子，其分子结构中既含有甲基取代的末端双键，使得功能单体分子活性高，易于聚合，同时分子结构中含有具有自聚集效应的脲基，能够减少非特异性识别位点的产生。所合成末端含有可聚合双键的双脲基功能单体分子，通过多个位点的氢键,电荷增强型氢键作用与目标模板分子进行特异性识别。该方法操作简单，反应时间短，后处理简单。
【专利说明】
一种脂肪链单脲基或双脲基功能单体分子的合成方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种脂肪链单脲基或双脲基功能单体分子的合成方法。
【背景技术】
[0002] 脲由于独特的结构在石油化工、医药化工、有机催化、超分子自组装和有机小分子 凝胶等方面具有广泛的应用。脲基具有两个N-H原子和一个氧原子，脲基上的Η是很好的氢 键的供体，而氧原子是很好的氢键受体，很容易通过脲基单元的羰基和临近脲基的两个氢 原子形成双缔合的氢键，可以通过引入不同的取代基，可以形成含不同的脲基数目的功能 单体分子，可用于合成凝胶类或者多孔交联的有机功能材料如:分子印迹聚合物，可以实现 识别，分离等特定功能。
[0003] 在现有技术中，合成脲基化合物的方法主要有以下几种：
[0004] 1、异氰酸酯与胺反应生成脲，它是最为方便的一种方法，一般这类反应收率很高。 Corbin等人用异氰酸酯与苯胺反应。
[0005] 2、氯甲酸酯与胺反应生成脲，氯甲酸酯与胺先反应得到相应的烷氧基碳酰胺，然 后再与另一分子胺反应生成脲。本方法适用范围也很广，（〇rg. Synth. 2009，86，315-324) [0006] 3、三光气（或光气、双光气）与胺反应生成脲，三光气在碱性条件下和胺生成异氰 酸酯，而后异氰酸酯与另一分子胺反应生成脲。
[0007] 4、羰基二咪唑和胺反应生成脲，胺先与羰基二咪唑（CDI)反应，形成一个中间体， 然后与另一分子胺反应生成脲，但由于CDI不稳定，放置时间长，遇水会分解，造成加料不准 确，容易生成较难分离的二聚体(〇rg. Synth. 2015,92,296-308)。
[0008] 5、叠氮化物与胺类化合物反应生成脲，得到30%-70%的产率（Journal of Medicinal Chemistry,2001,Vol.44,No.26 4617)
[0009] 分子印迹聚合物(Molecularly Imprinted Polymer，MIP)是一种通过分子印迹的 过程来合成具有高选择性和特异性的官能高分子材料，它以目标分子为模板分子，将具有 特定结构的官能单体分子与模板分子结合，加入交联剂进行交联聚合反应，反应完成后脱 除模板分子从而形成内部具有特定大小和形状的空穴的交联高聚物，将其作为官能材料， 可广泛地应用于环境、生物、药物等领域的识别、分离、纯化、回收等方面。
[0010]分子印迹聚合物的制备分为三个过程:预组装(或自组装）、聚合以及模板洗脱。预 组装是指模板分子和功能单体以可逆共价键结合，所使用的共价键主要形成席夫碱、缩醛 酮、硼酸酯和螯合键等，常用的共价键单体是含有乙烯基的硼酸、酚、胺和二醇类化合物比 如:4_乙烯苯硼酸、4-乙烯苯甲醛、4-乙烯苯胺、4-乙烯苯酚等。自组装是模板分子和功能单 体以非共价键结合，如氢键、离子键、静电力、金属螯合、疏水作用以及范德华力等，常用的 非共价键单体为：丙烯酸及其衍生物、亚甲基丁二酸、4-乙烯基苯甲酸、2-丙烯酰胺-2-甲 基-1-丙磺酸、N-丙烯酰基丙氨酸、4-乙烯基苯乙烯、丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、 2,6_二丙烯酰胺吡啶、N-(4-乙烯苄基)亚氨二乙酸铜等。
[0011]功能单体的选择对分子印迹聚合物的印迹效率至关重要，目前分子印迹方法中最 为广泛使用的功能单体分子为甲基丙烯酸和丙烯酸分子，也有不少设计合成的功能单体， 这些功能单体在分子印迹聚合中的制备已有研究和报道，例如；
[0012] 中国专利（专利号201511029665)公开了一种选择性催化水解甘油三脂分子印迹 聚合物的制备方法，以3-丙烯酰胺基苯硼酸为功能单体，其合成条件是:在冰水浴条件下， 向间氨基苯硼酸碱性溶液中逐滴滴加丙烯酰氯溶液，滴加完毕，室温下反应，用乙醇和水重 结晶得到功能单体，功能单体和甘油三脂模板分子通过可逆-加成断裂链转移(RAFT)聚合 的方法，制备了可用于催化甘油三脂水解的分子印迹聚合物材料。
[0013] 中国专利（专利号201510951751)公开了一种秦皮甲素缓控分子印迹骨架材料及 其制备方法，以环糊精为单体、[BMHCBF4为致孔剂反应得到秦皮甲素印迹聚合物，MIP载 体控缓释效果良好，相比非印迹聚合物药物释放时间（6h)，其稳定释放左旋氧氟沙星可达 16h，在分子印迹技术应用于药物传递系统奠定了基础。
[0014]中国专利（专利号201510934634)公开了一种青霉素 G钠表面分子印迹聚合物的制 备方法，以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体，加入交联剂，引发剂制得青霉素 G钠表面分子印迹 聚合物，其制作过程简单，成本低廉，印迹聚合物对目标样品选择性高，专属性强，模板分子 可回收使用，可用于检测牛奶中一定范围的青霉素 G钠残留。
[0015] 中国专利（专利号201110039691)公开了一种丹磺酰氯类荧光材料作为功能单体 所合成的分子印迹聚合物，其制备方法是将丹磺酰氯和氨乙基甲基丙烯酰胺盐酸在催化剂 作用下，通过磺酰化反应得到丹磺酰异丁烯酸溶液，将所得溶液进行萃取纯化，即得丹磺酰 氯类荧光材料丹磺酰异丁烯酸。这种荧光材料不仅可以作为传统的分子识别材料，特异性 分离和结合靶模板分子，还可以作为传感材料，直接对环境和食品内分泌干扰物进行快速 定性和定量分析。
[0016] 中国专利（专利号201210505221)公开了一种光智能化硅胶表面分子印迹微球及 其制备方法，以偶氮苯衍生物为功能单体接枝微球硅胶表面制备，加入带羟基或羧基的模 板分子、溶剂、交联剂、引发剂聚合的到微球硅胶表面接枝聚合有一层偶氮苯衍生物分子印 迹膜。偶氮苯衍生物功能单体的合成是将4_氨基苯乙酮、苯酚经过重氮化反应合成4-羟基-4'-乙酰基偶氮苯;对羟基苯甲醛与3-碘丙基三甲氧基硅烷反应合成4-(3-(三甲氧基硅烷） 丙氧基;4-羟基-4'-乙酰基偶氮苯和4-(3-(三甲氧基硅烷)丙氧基)苯甲醛经羟醛缩合反应 合成含碳碳双键的偶氮苯衍生物功能单体。
[0017] 中国专利（专利号201310710715)公开了一种两步法合成含非对称取代脲的功能 性有机硅氧烷，制备方法是第一步用4,4'_二溴二苯胺与三光气反应在二氯甲烷中回流搅 拌，点板检测反应完毕，旋干溶剂，第二步：在N 2保护下，将第一步得到的物质溶解在乙醚 中，然后加入反应物3-氨丙基三乙氧基硅烷，三乙胺在室温下反应，反应完毕后通过柱色谱 提纯得到N，N-二(4-溴苯基)氨基甲酰氯功能单体。
[0018] 要实现分子印迹这一过程，难点之一就是要设计合成不同的功能单体分子，合成 分子印迹聚合物的功能单体分子最基本的特征就是既要含有可聚合的双键，又要有可用于 识别的官能团，且功能单体与模板分子之间的作用力要合适，作用力过大会造成洗脱困难， 或是洗脱破坏空穴结构，共价键作用力制备的分子印迹聚合物中模板分子与功能单体之间 形成可逆的共价键，合成和解离的条件要求苛刻，但它具有较强的结合力和专一性。非共价 键作用力制备的分子印迹聚合中模板分子和功能单体之间的作用力小，易清除，可选择的 功能单体多，但是模板分子与功能单体之间非特异性作用多，而研究发现，含脲基官能团的 功能单体可以通过脲基的自聚集效应减少印迹过程中的非特异性识别位点 (Org.Biomol.Chem.,2011,9,120-126)〇
【发明内容】
[0019]本发明目的在于，为了解决分子印迹聚合物可用的功能单体分子的种类有限，分 子印迹过程中产生大量的非特异性的识别位点，识别选择性不高的限性问题，提供一种脂 肪链单脲基或双脲基功能单体分子的合成方法，该方法通过脂肪链一端带有双键的异氰酸 酯和脂肪胺生成脲的方法，采用甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯和1，4_ 丁二胺反应，通过控制 反应原料的摩尔比，反应时间，反应温度，反应溶剂可以得到末端含有可聚合双键的单脲基 功能单体分子或双脲基功能单体分子。本发明的方法操作简单，反应时间短，后处理简单， 本发明所合成末端含有可聚合双键的单脲基功能单体分子的优点为:分子结构中既含有甲 基取代的末端双键，使得功能单体分子活性高，易于聚合，同时分子结构中含有具有自聚集 效应的脲基，能够减少非特异性识别位点的产生，而且链的另一个末端含有碱性较强，位阻 较小的伯胺基团，能够与许多碱性模板分子作用。本发明所合成末端含有可聚合双键的双 脲基功能单体分子的优点为:可以通过多个位点的氢键，电荷增强型氢键作用与目标模板 分子进行特异性识别，同时分子结构中含有两个具有自聚集效应的脲基，能够更加有效的 减少非特异性识别位点的产生，用来合成新型分子印迹聚合物，在固相萃取和新型功能材 料中有很好的应用价值。
[0020 ]本发明所述的一种脂肪链单脲基或双脲基功能单体分子的合成方法，于按下列步 骤进行：
[0021] a、按质量比1，4_ 丁二胺：甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯：溶剂为乙腈或二氯甲烷= 1:1.7-2.1:440-600称取反应原料，或按质量比1,4-丁二胺：甲基丙稀酰氧乙基异氰酸酯： 溶剂为乙腈或二氯甲烷=1:3.7-4.4: 330-450称取反应原料，然后在圆底烧瓶中将1，4_丁 二胺溶解在溶剂为乙腈或二氯甲烷中，在恒压滴液漏斗中再将甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯 溶解在溶剂为乙腈或二氯甲烷中，在冰水浴条件下搅拌冷却30min;
[0022] b、在冰水浴条件下，将步骤a中溶解在溶剂为乙腈或二氯甲烷中的甲基丙烯酰氧 乙基异氰酸酯的溶液缓慢滴加到溶解在溶剂为乙腈或二氯甲烷中的1，4_丁二胺溶液中，滴 加时间为30min-60min;
[0023] c、将步骤b中的反应体系在冰水浴条件下进行反应，时间为2h_l 2h;
[0024] d、将步骤c得到反应体系，进行分离纯化，将反应液进行抽滤，滤液倒入冰水中，用 二氯甲烷萃取3次，收集有机相，合并有机相，有机相用饱和食盐水洗涤2次，用无水硫酸钠 干燥1-2h，干燥后的有机相用旋转蒸发蒸除溶剂，得到淡黄色的油状物为脂肪链单脲基功 能单体分子；
[0025] 或将步骤c得到反应体系，进行分离纯化，将反应液进行抽滤，过滤所得的固体用 二氯甲烷洗涤，真空干燥，得到白色固体为脂肪链双脲基功能单体分子。
[0026] 本发明所述的一种脂肪链单脲基或双脲基功能单体分子的合成方法，该方法中所 合成的脂肪链单脲基和双脲基功能单体分子的结构为：
[0028]合成脂肪链单脲基功能单体分子的反应式为：
[0030]合成脂肪链双脲基功能单体分子的反应式为：
[0032]本发明所述的一种脂肪链单脲基或双脲基功能单体分子的合成方法，该方法与现 有技术相比其有益效果为:本发明的方法操作简单，反应时间短，后处理简单，本发明所合 成末端含有可聚合双键的单脲基功能单体分子的优点为:分子结构中既含有甲基取代的末 端双键，使得功能单体分子活性高，易于聚合，同时分子结构中含有具有自聚集效应的脲 基，能够减少非特异性识别位点的产生，而且链的另一个末端含有碱性较强，位阻较小的伯 胺基团，能够与许多碱性模板分子作用。本发明所合成末端含有可聚合双键的双脲基功能 单体分子的优点为:可以通过多个位点的氢键，电荷增强型氢键作用与目标模板分子进行 特异性识别，同时分子结构中含有两个具有自聚集效应的脲基，能够更加有效的减少非特 异性识别位点的产生，用来合成新型分子印迹聚合物，在固相萃取和新型功能材料中有很 好的应用价值。
【具体实施方式】
[0033]下面结合施实例对本发明进行详细说明。
[0034] 实施例1
[0035]肪链单脲基功能单体分子：
[0036] 在圆底烧瓶中将1，4_丁二胺88mg溶解在二氯甲烷溶液30mL中，在恒压滴液漏斗中 再将甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯155mg溶解在二氯甲烷溶液10mL中，在冰水浴条件下磁子 搅拌冷却30min;
[0037] 在冰水浴条件下，将溶解在二氯甲烷中的甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的溶液缓慢 滴加到溶解在二氯甲烷中的1，4-丁二胺溶液中，滴加时间为30min;
[0038] 滴加完毕后，将反应体系在冰水浴条件下反应2h，反应完毕后，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，滤液倒入冰水25mL中，用二氯甲烷20mL萃取3次，收集有机相，合并有机 相，有机相用饱和食盐水20mL洗涤2次，用无水硫酸钠干燥1-2h，干燥后的有机相用旋转蒸 发蒸除溶剂，即得到淡黄色的油状物为脂肪链单脲基功能单体分子。
[0039] iHNMRHOOMHz.CDCIsWHe· 12(lH，s) ,5.59( lH，s)，4.24(2H，t，J = 5.5Hz)，3· 50 (2H，dd，J=11.0Hz，J = 5.5Hz)，3.18(2H，t，J = 6.6Hz)，2.73(2H，t，J = 6.6Hz)，1·95(3Η， s),1.60-1.43(4H,m),1.25(2H,s)〇
[0040] 实施例2
[0041 ]肪链单脲基功能单体分子：
[0042]在圆底烧瓶中将1，4_丁二胺88mg溶解在二氯甲烷溶液30mL中，在恒压滴液漏斗中 再将甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯168mg溶解在二氯甲烷溶液10mL中，在冰水浴条件下磁子 搅拌冷却30min;
[0043] 在冰水浴条件下，将溶解在二氯甲烷中的甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的溶液缓慢 滴加到溶解在二氯甲烷中的1，4-丁二胺溶液中，滴加时间为60min;
[0044] 滴加完毕后，将反应体系在冰水浴条件下反应5h，反应完毕后，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，滤液倒入冰水25mL中，用二氯甲烷20mL萃取3次，收集有机相，合并有机 相，有机相用饱和食盐水20mL洗涤2次，用无水硫酸钠干燥1-2h，干燥后的有机相用旋转蒸 发蒸除溶剂，即得到淡黄色的油状物为脂肪链单脲基功能单体分子。
[0045] ^MffiHOOMHz.CDClsWHe· 12(lH，s) ,5.59( lH，s)，4.24(2H，t，J = 5.5Hz)，3· 50 (2H，dd，J=11.0Hz，J = 5.5Hz)，3.18(2H，t，J = 6.6Hz)，2.73(2H，t，J = 6.6Hz)，1·95(3Η， s),1.60-1.43(4H,m),1.25(2H,s)〇
[0046] 实施例3
[0047]肪链单脲基功能单体分子：
[0048] 在圆底烧瓶中将1，4_丁二胺88mg溶解在乙腈溶液30mL中，再将甲基丙烯酰氧乙基 异氰酸酯155mg溶解在乙腈溶液1 OmL中，在冰水浴条件下磁子搅拌冷却30min;
[0049] 在冰水浴条件下，将溶解在乙腈中的甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的溶液缓慢滴加 到溶解在乙臆中的1，4_丁二胺溶液中，滴加时间为40min;
[0050] 滴加完毕后，将反应体系在冰水浴条件下反应8h，反应完毕后，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，滤液倒入冰水25mL中，用二氯甲烷20mL萃取3次，收集有机相，合并有机 相，有机相用饱和食盐水20mL洗涤2次，用无水硫酸钠干燥1-2h，干燥后的有机相用旋转蒸 发蒸除溶剂，即得到淡黄色的油状物为脂肪链单脲基功能单体分子。
[0051] ^MffiHOOMHz.CDClsWHe· 12(lH，s) ,5.59( lH，s)，4.24(2H，t，J = 5.5Hz)，3· 50 (2H，dd，J=11.0Hz，J = 5.5Hz)，3.18(2H，t，J = 6.6Hz)，2.73(2H，t，J = 6.6Hz)，1·95(3Η， s),1.60-1.43(4H,m),1.25(2H,s)〇 [0052] 实施例4
[0053]肪链单脲基功能单体分子：
[0054] 在圆底烧瓶中将1，4_丁二胺88mg溶解在乙腈溶液30mL中，在恒压滴液漏斗中再将 甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯186mg溶解在乙腈溶液10mL中，在冰水浴条件磁子搅拌下冷却 30min；
[0055] 在冰水浴条件下，将溶解在乙腈中的甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的溶液缓慢滴加 到溶解在乙腈中的1，4_丁二胺溶液中，滴加时间为50min;
[0056] 滴加完毕后，将反应体系在冰水浴条件下反应12h，反应完毕后，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，滤液倒入冰水25mL中，用二氯甲烷20mL萃取3次，收集有机相，合并有机 相，有机相用饱和食盐水20mL洗涤2次，用无水硫酸钠干燥1-2h，干燥后的有机相用旋转蒸 发蒸除溶剂，即得到淡黄色的油状物为脂肪链单脲基功能单体分子。
[0057] ^MffiHOOMHz.CDClsWHe· 12(lH，s) ,5.59( lH，s)，4.24(2H，t，J = 5.5Hz)，3· 50 (2H，dd，J=11.0Hz，J = 5.5Hz)，3.18(2H，t，J = 6.6Hz)，2.73(2H，t，J = 6.6Hz)，1·95(3Η， s),1.60-1.43(4H,m),1.25(2H,s)〇
[0058] 实施例5
[0059] 脂肪链双脲基功能单体分子：
[0060]在圆底烧瓶中将1，4_丁二胺88mg溶解在二氯甲烷溶液20mL中，在恒压滴液漏斗中 再将甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯325mg溶解在二氯甲烷溶液10mL中，在冰水浴条件下磁子 搅拌冷却30min;
[0061] 在冰水浴条件下，将溶解在二氯甲烷中的甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的溶液缓慢 滴加到溶解在二氯甲烷中的1，4-丁二胺溶液中，滴加时间为30min;
[0062] 滴加完毕后，将反应体系在冰水浴条件下反应2h，反应完毕后，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，过滤所得的固体用二氯甲烷10mL洗涤3次，在温度40°C真空干燥烘6h，得 到白色固体为脂肪链双脲基功能单体分子。
[0063] ^NMRC 400MHz, DMS0)5H 6.05( lH, s) , 5.91 (2H, s) , 5.68( lH, s) ,4.04(2H, t ,J = 5.6Hz) ,3.30( lH,d,J= 10.0Hz) ,3.27 (2H,dd,J= 11,4Hz,J = 5.7Hz) ,2.96( 2H,d,J = 3.2Hz),2.50(3H,s),1.88(3H,s),1.32(2H,s)〇
[0064] 实施例6
[0065] 脂肪链双脲基功能单体分子：
[0066] 在圆底烧瓶中将1，4_丁二胺88mg溶解在乙腈溶液20mL中，在恒压滴液漏斗中再将 甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯325mg溶解在乙腈溶液10mL中，在冰水浴条件下磁子搅拌冷却 30min；
[0067] 在冰水浴条件下，将溶解在乙腈中的甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的溶液缓慢滴加 到溶解在乙腈中的1，4_丁二胺溶液中，滴加时间为50min;
[0068] 滴加完毕后，将反应体系在冰水浴条件下反应8h，反应完毕后，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，过滤所得的固体用二氯甲烷10mL洗涤3次，在温度40°C真空干燥烘6h，得 到白色固体为脂肪链双脲基功能单体分子。
[0069] ^MWRHOOMHz.DMSOMh 6.05(lH，s)，5.91(2H，s)，5.68(lH，s)，4.04(2H，t，J = 5.6Hz) ,3.30( lH,d,J= 10.0 Hz) ,3.27 (2H,dd,J= 11,4Hz,J = 5.7Hz) ,2.96( 2H,d,J = 3.2Hz),2.50(3H,s),1.88(3H,s),1.32(2H,s)〇
[0070] 实施例7脂肪链双脲基功能单体分子
[0071] 在圆底烧瓶中将1，4_丁二胺88mg溶解在乙腈溶液20mL中，在恒压滴液漏斗中再将 甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯356mg溶解在乙腈溶液10mL中，在冰水浴条件下磁子搅拌冷却 30min；
[0072] 在冰水浴条件下，将溶解在乙腈中的甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的溶液缓慢滴加 到溶解在乙臆中的1，4_丁二胺溶液中，滴加时间为60min;
[0073] 滴加完毕后，将反应体系在冰水浴条件下反应12h，反应完毕后，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，过滤所得的固体用二氯甲烷10mL洗涤3次，在温度40°C真空干燥烘6h，得 到白色固体为脂肪链双脲基功能单体分子。
[0074] ^NMRC 400MHz, DMS0)5h 6.05( lH, s) , 5.91 (2H, s) , 5.68( lH, s) , 4.04(2H, t ,J = 5.6Hz) ,3.30( lH,d,J= 10.0 Hz) ,3.27 (2H,dd,J= 11,4Hz,J = 5.7Hz) ,2.96( 2H,d,J = 3.2Hz),2.50(3H,s),1.88(3H,s),1.32(2H,s)〇
[0075] 实施例8脂肪链双脲基功能单体分子
[0076] 在圆底烧瓶中将1，4_丁二胺88mg溶解在乙腈溶液20mL中，在恒压滴液漏斗中再将 甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯387mg溶解在乙腈溶液10mL中，在冰水浴条件下磁子搅拌冷却 30min；
[0077] 在冰水浴条件下，将溶解在乙腈中的甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的溶液缓慢滴加 到溶解在乙臆中的1，4_丁二胺溶液中，滴加时间为40min;
[0078] 滴加完毕后，将反应体系在冰水浴条件下反应10h，反应完毕后，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，过滤所得的固体用二氯甲烷10mL洗涤3次，在温度40°C真空干燥烘6h，得 到白色固体为脂肪链双脲基功能单体分子。
[0079] ^MWRHOOMHz.DMSOMh 6.05(lH，s)，5.91(2H，s)，5.68(lH，s)，4.04(2H，t，J = 5.6Hz) ,3.30( lH,d,J= 10.0Hz) ,3.27 (2H,dd,J= 11,4Hz,J = 5.7Hz) ,2.96( 2H,d,J = 3.2Hz),2.50(3H,s),1.88(3H,s),1.32(2H,s)〇
【主权项】
1. 一种脂肪链单脲基或双脲基功能单体分子的合成方法，其特征在于按下列步骤进 行： a、 按质量比1，4_ 丁二胺：甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯:溶剂为乙腈或二氯甲烷=1:1.7_ 2.1: 440-600称取反应原料，或按质量比1，4-丁二胺：甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯:溶剂为 乙腈或二氯甲烷=1:3.7-4.4:330-450称取反应原料，然后在圆底烧瓶中将1，4_ 丁二胺溶解 在溶剂为乙腈或二氯甲烷中，在恒压滴液漏斗中再将甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯溶解在溶 剂为乙腈或二氯甲烷中，在冰水浴条件下搅拌冷却30min; b、 在冰水浴条件下，将步骤a中溶解在溶剂为乙腈或二氯甲烷中的甲基丙烯酰氧乙基 异氰酸酯的溶液缓慢滴加到溶解在溶剂为乙腈或二氯甲烷中的1，4_丁二胺溶液中，滴加时 间为 30min_60min; c、 将步骤b中的反应体系在冰水浴条件下进行反应，时间为2h-12h，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，滤液倒入冰水中，用二氯甲烷萃取3次，收集有机相，合并有机相，有机相 用饱和食盐水洗涤2次，用无水硫酸钠干燥1-2h，干燥后的有机相用旋转蒸发蒸除溶剂，得 到淡黄色的油状物为脂肪链单脲基功能单体分子； 或将步骤b中的反应体系在冰水浴条件下进行反应，时间为2h-12h，进行分离纯化，将 反应液进行抽滤，过滤所得的固体用二氯甲烷洗涤，真空干燥，得到白色固体为脂肪链双脲 基功能单体分子。
【文档编号】C07C275/14GK105884660SQ201610297599
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年5月6日
【发明人】张亚刚, 王璐璐, 郅轲轲, 张学敏, 姜莹芳, 张乐涛, 周鑫, 王朋磊, 张岚
【申请人】中国科学院新疆理化技术研究所