一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法
【专利摘要】本发明提供一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其大体步骤包括：(1)将天然绿锥石经过粉碎、研磨、球磨后得到绿锥石粉体；(2)将绿锥石粉体通过聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠超声振荡，得到绿锥石超细粉体；(3)将六水合硝酸镁与绿锥石超细粉体进行复合，得到复合粉体；(3)将复合粉体通过钛酸酯偶联剂改性处理得到改性粉体，(4)按重量份数称取聚乙烯树脂等原料；(5)将原料烘干后搅拌，依次经过3次模压后得到包装瓶用聚乙烯复合材料。本发明制造出的PET复合材料具有较好的耐光老化性和阻燃性。
【专利说明】
一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种聚乙烯复合材料，特别是涉及一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制 造方法。
【背景技术】
[0002] 聚乙稀，英文名称：Polyethylene ;比重：0.94-0.96克/立方厘米；成型收缩率： 1.5-3.6 % ;成型温度：140-220°C。耐腐蚀性、电绝缘性(尤其高频绝缘性)优良，可以氯化， 辐照改性，可用玻璃纤维增强。低压聚乙烯的熔点、刚性、硬度和强度较高，吸水性小，有良 好的电性能和耐辐射性;高压聚乙烯的柔软性，伸长率，冲击强度和渗透性较好;超高分子 量聚乙烯冲击强度高，耐疲劳，耐磨。低压聚乙烯适于制作耐腐蚀零件和绝缘零件;高压聚 乙烯适于制作薄膜等;超高分子量聚乙烯适于制作减震，耐磨及传动零件。聚乙烯可采用注 塑、吹塑、挤塑、滚塑等成型方法，生产薄膜制品、日用品及工业用的各种大小中空容器、管 材、包装用的压延带和结扎带，绳缆、鱼网和编织用纤维、电线电缆、包装瓶等。
[0003] 例如，公开号为CN1132878、【公开日】为2003.12.31、
【申请人】为中国石化集团齐鲁石 油化工公司的中国专利公开了"高阻隔层状中空容器组合物及其加工工艺和制品"，其将改 性聚乙烯与结晶型聚酰胺共混制备而成的，制品中聚酰胺以层状形式分布在聚乙烯基体 中，该制品对于碳氢化合物(尤其是醇类、酮类)具有优异的阻隔性能，同时制品具有良好的 力学性能。该中空容器可用于诸如汽车燃油箱、农药包装瓶等领域。不过，该组合物的耐光 老化性较差，阻燃性也不佳。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，制造 出的复合材料具有较好的耐光老化性和阻燃性。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
[0006] -种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，包括以下步骤：
[0007] (1)将天然绿锥石用颚式破碎机粉碎至平均粒径小于4mm，然后转入振动磨中研磨 至平均粒径为60_70μπι，取出后放入球磨机中，将重量比为1:1的硼酸酯、Span80混合均匀后 加入球磨机中，球磨1 〇小时后取出离心分离，干燥后研磨，过筛后得到平均粒径为4-5μηι的 绿锥石粉体；
[0008] (2)将聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠加入去离子水中搅拌至混合均匀后得到混合液，加 热至45°C后加入步骤（1)所得绿锥石粉体，搅拌3小时后形成均匀的悬浮浆，将悬浮浆置于 超声波振荡器中超声振荡10小时，停止超声振荡后静置2小时，将悬浮液上下分离，上半部 分真空干燥至恒重，研磨后过筛得到平均粒径为1_2μπι的绿锥石超细粉体；
[0009] (3)将六水合硝酸镁加入去离子水中搅拌至混合均匀，加入步骤(2)所得绿锥石超 细粉体后调节ph值为9，加热至60°C后开启搅拌，加入尿素后搅拌3小时，停止搅拌后静置2 小时，取出后离心分离得到沉淀物，用去离子水反复洗涤后真空干燥至恒重，得到复合粉 体；
[0010] (4)将钛酸酯偶联剂加入乙醇中搅拌至混合均匀，以喷雾形式加入搅拌机中，加入 步骤(3)所得复合粉体，加热至60°C后开启搅拌，1小时后停止搅拌，静置30分钟后出料，过 滤后用去离子水反复洗涤滤饼，真空干燥至恒重，研磨后过筛得到改性粉体；
[0011] (5)按以下重量份称取原料:聚乙烯树脂64-72份，抗氧剂0.2-0.7份，增韧剂4-5 份，润滑剂1-2份，交联剂0.5-1份，耐磨剂3-4份，氯化聚乙烯5-6份，PE-g-MAH 4-5份，步骤 (4)得到的改性粉体10-15份；
[0012] (6)将步骤(5)中称取好的原料60°C下真空烘干3小时后加入搅拌机中，搅拌均匀 后得到搅拌料，将搅拌料lOMPa压力下一次模压，然后3MPa压力、200°C条件下二次模压，再 15MPa压力、210°C下三次模压，脱模后得到包装瓶用聚乙烯复合材料。
[0013] 优选地，本发明所述步骤(2)中，聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠、去离子水的重量比为1: 1:25，绿锥石粉体、混合溶液的重量比为1:20。
[0014] 优选地，本发明所述步骤(3)中，六水合硝酸镁、绿锥石超细粉体、尿素的重量比为 30:30:1〇
[0015] 优选地，本发明所述步骤(4)中，钛酸酯偶联剂、乙醇、复合粉体的重量比为1:50: 100〇
[0016] 优选地，本发明所述步骤(4)中，聚乙烯树脂为HDPE。
[0017]优选地，本发明所述步骤(5)中，抗氧剂为抗氧剂3114。
[0018]优选地，本发明所述步骤(5)中，增韧剂为Ρ0Ε。
[0019] 优选地，本发明所述步骤(5)中，润滑剂为氟油。
[0020] 优选地，本发明所述步骤(5)中，交联剂为乙烯基三甲氧基硅烷。
[0021] 优选地，本发明所述步骤(5)中，耐磨剂为聚硅酮。
[0022] 与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
[0023]绿锥石是一种天然矿物，具有很好的耐光性能，不过天然绿锥石的杂质较多，颗粒 较大，不能直接用于增强聚乙烯基体，本发明先将天然绿锥石经过粉碎、研磨、球磨后得到 平均粒径为4_5μπι的绿锥石粉体，然后通过聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠超声振荡对其进行了超 细化处理，并去除了杂质得到平均粒径为1_2μπι的可很好地分散于聚乙烯基体内的绿锥石 超细粉体，本发明将六水合硝酸镁与绿锥石超细粉体进行复合得到了氢氧化镁包覆于绿锥 石超细粉体表面的复合粉体，氢氧化镁具有极佳的阻燃性，使得复合粉体同时具有较好的 耐光老化性和阻燃性，不过复合粉体表面呈现亲水性，与聚乙烯基体之间的结合力不好，直 接添加的效果不佳，因而本发明通过钛酸酯偶联剂对其进行表面改性，将其表面亲水性变 成了疏水性，改善了其与聚乙烯基体之间的结合力，从而有效提高了聚乙烯复合材料的耐 光老化性和阻燃性。
【具体实施方式】
[0024]下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明 用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
[0025] 实施例1
[0026]按照以下步骤制造包装瓶用聚乙烯复合材料：
[0027] (1)将天然绿锥石用颚式破碎机粉碎至平均粒径小于4_，然后转入振动磨中研磨 至平均粒径为60_70μπι，取出后放入球磨机中，将重量比为1:1的硼酸酯、Span80混合均匀后 加入球磨机中，球磨1 〇小时后取出离心分离，干燥后研磨，过筛后得到平均粒径为4-5μηι的 绿锥石粉体；
[0028] (2)将聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠加入去离子水中搅拌至混合均匀后得到混合液，聚 丙烯酸钠、六偏磷酸钠、去离子水的重量比为1:1:25,加热至45°C后加入步骤（1)所得绿锥 石粉体，绿锥石粉体、混合溶液的重量比为1:20,搅拌3小时后形成均匀的悬浮浆，将悬浮浆 置于超声波振荡器中超声振荡10小时，停止超声振荡后静置2小时，将悬浮液上下分离，上 半部分真空干燥至恒重，研磨后过筛得到平均粒径为l-2ym的绿锥石超细粉体；
[0029] (3)将六水合硝酸镁加入去离子水中搅拌至混合均匀，加入步骤(2)所得绿锥石超 细粉体后调节ph值为9,加热至60°C后开启搅拌，加入尿素后搅拌3小时，六水合硝酸镁、绿 锥石超细粉体、尿素的重量比为30:30:1，停止搅拌后静置2小时，取出后离心分离得到沉淀 物，用去离子水反复洗涤后真空干燥至恒重，得到复合粉体；
[0030] (4)将钛酸酯偶联剂加入乙醇中搅拌至混合均匀，以喷雾形式加入搅拌机中，加入 步骤(3)所得复合粉体，钛酸酯偶联剂、乙醇、复合粉体的重量比为1:50:100,加热至60°C后 开启搅拌，1小时后停止搅拌，静置30分钟后出料，过滤后用去离子水反复洗涤滤饼，真空干 燥至恒重，研磨后过筛得到改性粉体；
[0031] (5)按以下重量份称取原料:HDPE 64份，抗氧剂3114 0.7份，Ρ0Ε 4.2份，氟油1.8 份，乙烯基三甲氧基硅烷0.7份，聚硅酮3.2份，氯化聚乙烯5份，PE-g-MAH 5份，步骤⑷得到 的改性粉体11份；
[0032] (6)将步骤(5)中称取好的原料60°C下真空烘干3小时后加入搅拌机中，搅拌均匀 后得到搅拌料，将搅拌料lOMPa压力下一次模压，然后3MPa压力、200°C条件下二次模压，再 15MPa压力、210°C下三次模压，脱模后得到包装瓶用聚乙烯复合材料。
[0033] 实施例2
[0034]按照以下步骤制造包装瓶用聚乙烯复合材料：
[0035] (1)将天然绿锥石用颚式破碎机粉碎至平均粒径小于4_，然后转入振动磨中研磨 至平均粒径为60_70μπι，取出后放入球磨机中，将重量比为1:1的硼酸酯、Span80混合均匀后 加入球磨机中，球磨1 〇小时后取出离心分离，干燥后研磨，过筛后得到平均粒径为4-5μηι的 绿锥石粉体；
[0036] (2)将聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠加入去离子水中搅拌至混合均匀后得到混合液，聚 丙烯酸钠、六偏磷酸钠、去离子水的重量比为1:1:25,加热至45°C后加入步骤（1)所得绿锥 石粉体，绿锥石粉体、混合溶液的重量比为1:20,搅拌3小时后形成均匀的悬浮浆，将悬浮浆 置于超声波振荡器中超声振荡10小时，停止超声振荡后静置2小时，将悬浮液上下分离，上 半部分真空干燥至恒重，研磨后过筛得到平均粒径为l-2ym的绿锥石超细粉体；
[0037] (3)将六水合硝酸镁加入去离子水中搅拌至混合均匀，加入步骤(2)所得绿锥石超 细粉体后调节ph值为9,加热至60°C后开启搅拌，加入尿素后搅拌3小时，六水合硝酸镁、绿 锥石超细粉体、尿素的重量比为30:30:1，停止搅拌后静置2小时，取出后离心分离得到沉淀 物，用去离子水反复洗涤后真空干燥至恒重，得到复合粉体；
[0038] (4)将钛酸酯偶联剂加入乙醇中搅拌至混合均匀，以喷雾形式加入搅拌机中，加入 步骤(3)所得复合粉体，钛酸酯偶联剂、乙醇、复合粉体的重量比为1:50:100,加热至60°C后 开启搅拌，1小时后停止搅拌，静置30分钟后出料，过滤后用去离子水反复洗涤滤饼，真空干 燥至恒重，研磨后过筛得到改性粉体；
[0039] (5)按以下重量份称取原料:HDPE 70份，抗氧剂3114 0.5份，Ρ0Ε 4份，氟油2份，乙 烯基三甲氧基硅烷0.9份，聚硅酮3.4份，氯化聚乙烯5.2份，PE-g-MAH 4.8份，步骤(4)得到 的改性粉体13份；
[0040] (6)将步骤(5)中称取好的原料60°C下真空烘干3小时后加入搅拌机中，搅拌均匀 后得到搅拌料，将搅拌料lOMPa压力下一次模压，然后3MPa压力、200°C条件下二次模压，再 15MPa压力、210°C下三次模压，脱模后得到包装瓶用聚乙烯复合材料。
[0041 ] 实施例3
[0042]按照以下步骤制造包装瓶用聚乙烯复合材料：
[0043] (1)将天然绿锥石用颚式破碎机粉碎至平均粒径小于4_，然后转入振动磨中研磨 至平均粒径为60_70μπι，取出后放入球磨机中，将重量比为1:1的硼酸酯、Span80混合均匀后 加入球磨机中，球磨1 〇小时后取出离心分离，干燥后研磨，过筛后得到平均粒径为4-5μηι的 绿锥石粉体；
[0044] (2)将聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠加入去离子水中搅拌至混合均匀后得到混合液，聚 丙烯酸钠、六偏磷酸钠、去离子水的重量比为1:1:25,加热至45°C后加入步骤（1)所得绿锥 石粉体，绿锥石粉体、混合溶液的重量比为1:20,搅拌3小时后形成均匀的悬浮浆，将悬浮浆 置于超声波振荡器中超声振荡10小时，停止超声振荡后静置2小时，将悬浮液上下分离，上 半部分真空干燥至恒重，研磨后过筛得到平均粒径为l-2ym的绿锥石超细粉体；
[0045] (3)将六水合硝酸镁加入去离子水中搅拌至混合均匀，加入步骤(2)所得绿锥石超 细粉体后调节ph值为9,加热至60°C后开启搅拌，加入尿素后搅拌3小时，六水合硝酸镁、绿 锥石超细粉体、尿素的重量比为30:30:1，停止搅拌后静置2小时，取出后离心分离得到沉淀 物，用去离子水反复洗涤后真空干燥至恒重，得到复合粉体；
[0046] (4)将钛酸酯偶联剂加入乙醇中搅拌至混合均匀，以喷雾形式加入搅拌机中，加入 步骤(3)所得复合粉体，钛酸酯偶联剂、乙醇、复合粉体的重量比为1:50:100,加热至60°C后 开启搅拌，1小时后停止搅拌，静置30分钟后出料，过滤后用去离子水反复洗涤滤饼，真空干 燥至恒重，研磨后过筛得到改性粉体；
[0047] (5)按以下重量份称取原料:HDPE 65份，抗氧剂3114 0.3份，Ρ0Ε 4.5份，氟油1.2 份，乙烯基三甲氧基硅烷0.5份，聚硅酮4份，氯化聚乙烯5.4份，PE-g-MAH 4.6份，步骤⑷得 到的改性粉体15份；
[0048] (6)将步骤(5)中称取好的原料60°C下真空烘干3小时后加入搅拌机中，搅拌均匀 后得到搅拌料，将搅拌料lOMPa压力下一次模压，然后3MPa压力、200°C条件下二次模压，再 15MPa压力、210°C下三次模压，脱模后得到包装瓶用聚乙烯复合材料。
[0049] 实施例4
[0050] 按照以下步骤制造包装瓶用聚乙烯复合材料：
[0051] (1)将天然绿锥石用颚式破碎机粉碎至平均粒径小于4_，然后转入振动磨中研磨 至平均粒径为60_70μπι，取出后放入球磨机中，将重量比为1:1的硼酸酯、Span80混合均匀后 加入球磨机中，球磨1 〇小时后取出离心分离，干燥后研磨，过筛后得到平均粒径为4-5μηι的 绿锥石粉体；
[0052] (2)将聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠加入去离子水中搅拌至混合均匀后得到混合液，聚 丙烯酸钠、六偏磷酸钠、去离子水的重量比为1:1:25,加热至45°C后加入步骤（1)所得绿锥 石粉体，绿锥石粉体、混合溶液的重量比为1:20,搅拌3小时后形成均匀的悬浮浆，将悬浮浆 置于超声波振荡器中超声振荡10小时，停止超声振荡后静置2小时，将悬浮液上下分离，上 半部分真空干燥至恒重，研磨后过筛得到平均粒径为l-2ym的绿锥石超细粉体；
[0053] (3)将六水合硝酸镁加入去离子水中搅拌至混合均匀，加入步骤(2)所得绿锥石超 细粉体后调节ph值为9,加热至60°C后开启搅拌，加入尿素后搅拌3小时，六水合硝酸镁、绿 锥石超细粉体、尿素的重量比为30:30:1，停止搅拌后静置2小时，取出后离心分离得到沉淀 物，用去离子水反复洗涤后真空干燥至恒重，得到复合粉体；
[0054] (4)将钛酸酯偶联剂加入乙醇中搅拌至混合均匀，以喷雾形式加入搅拌机中，加入 步骤(3)所得复合粉体，钛酸酯偶联剂、乙醇、复合粉体的重量比为1:50:100,加热至60°C后 开启搅拌，1小时后停止搅拌，静置30分钟后出料，过滤后用去离子水反复洗涤滤饼，真空干 燥至恒重，研磨后过筛得到改性粉体；
[0055] (5)按以下重量份称取原料:HDPE 68份，抗氧剂3114 0.6份，Ρ0Ε 5份，氟油1份，乙 烯基三甲氧基硅烷0.6份，聚硅酮3.5份，氯化聚乙烯5.6份，PE-g-MAH 4.4份，步骤(4)得到 的改性粉体10份；
[0056] (6)将步骤(5)中称取好的原料60°C下真空烘干3小时后加入搅拌机中，搅拌均匀 后得到搅拌料，将搅拌料lOMPa压力下一次模压，然后3MPa压力、200°C条件下二次模压，再 15MPa压力、210°C下三次模压，脱模后得到包装瓶用聚乙烯复合材料。
[0057] 实施例5
[0058]按照以下步骤制造包装瓶用聚乙烯复合材料：
[0059] (1)将天然绿锥石用颚式破碎机粉碎至平均粒径小于4_，然后转入振动磨中研磨 至平均粒径为60_70μπι，取出后放入球磨机中，将重量比为1:1的硼酸酯、Span80混合均匀后 加入球磨机中，球磨1 〇小时后取出离心分离，干燥后研磨，过筛后得到平均粒径为4-5μηι的 绿锥石粉体；
[0060] (2)将聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠加入去离子水中搅拌至混合均匀后得到混合液，聚 丙烯酸钠、六偏磷酸钠、去离子水的重量比为1:1:25,加热至45°C后加入步骤（1)所得绿锥 石粉体，绿锥石粉体、混合溶液的重量比为1:20,搅拌3小时后形成均匀的悬浮浆，将悬浮浆 置于超声波振荡器中超声振荡10小时，停止超声振荡后静置2小时，将悬浮液上下分离，上 半部分真空干燥至恒重，研磨后过筛得到平均粒径为l-2ym的绿锥石超细粉体；
[0061] (3)将六水合硝酸镁加入去离子水中搅拌至混合均匀，加入步骤(2)所得绿锥石超 细粉体后调节ph值为9,加热至60°C后开启搅拌，加入尿素后搅拌3小时，六水合硝酸镁、绿 锥石超细粉体、尿素的重量比为30:30:1，停止搅拌后静置2小时，取出后离心分离得到沉淀 物，用去离子水反复洗涤后真空干燥至恒重，得到复合粉体；
[0062] (4)将钛酸酯偶联剂加入乙醇中搅拌至混合均匀，以喷雾形式加入搅拌机中，加入 步骤(3)所得复合粉体，钛酸酯偶联剂、乙醇、复合粉体的重量比为1:50:100,加热至60°C后 开启搅拌，1小时后停止搅拌，静置30分钟后出料，过滤后用去离子水反复洗涤滤饼，真空干 燥至恒重，研磨后过筛得到改性粉体；
[0063] (5)按以下重量份称取原料:HDPE 66份，抗氧剂3114 0.4份，POE 4.4份，氟油1.5 份，乙烯基三甲氧基硅烷1份，聚硅酮3份，氯化聚乙烯5.8份，PE-g-MAH 4.2份，步骤⑷得到 的改性粉体12份；
[0064] (6)将步骤(5)中称取好的原料60°C下真空烘干3小时后加入搅拌机中，搅拌均匀 后得到搅拌料，将搅拌料lOMPa压力下一次模压，然后3MPa压力、200°C条件下二次模压，再 15MPa压力、210°C下三次模压，脱模后得到包装瓶用聚乙烯复合材料。
[0065] 实施例6
[0066]按照以下步骤制造包装瓶用聚乙烯复合材料：
[0067] (1)将天然绿锥石用颚式破碎机粉碎至平均粒径小于4_，然后转入振动磨中研磨 至平均粒径为60_70μπι，取出后放入球磨机中，将重量比为1:1的硼酸酯、Span80混合均匀后 加入球磨机中，球磨1 〇小时后取出离心分离，干燥后研磨，过筛后得到平均粒径为4-5μηι的 绿锥石粉体；
[0068] (2)将聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠加入去离子水中搅拌至混合均匀后得到混合液，聚 丙烯酸钠、六偏磷酸钠、去离子水的重量比为1:1:25,加热至45°C后加入步骤（1)所得绿锥 石粉体，绿锥石粉体、混合溶液的重量比为1:20,搅拌3小时后形成均匀的悬浮浆，将悬浮浆 置于超声波振荡器中超声振荡10小时，停止超声振荡后静置2小时，将悬浮液上下分离，上 半部分真空干燥至恒重，研磨后过筛得到平均粒径为l-2ym的绿锥石超细粉体；
[0069] (3)将六水合硝酸镁加入去离子水中搅拌至混合均匀，加入步骤(2)所得绿锥石超 细粉体后调节ph值为9,加热至60°C后开启搅拌，加入尿素后搅拌3小时，六水合硝酸镁、绿 锥石超细粉体、尿素的重量比为30:30:1，停止搅拌后静置2小时，取出后离心分离得到沉淀 物，用去离子水反复洗涤后真空干燥至恒重，得到复合粉体；
[0070] (4)将钛酸酯偶联剂加入乙醇中搅拌至混合均匀，以喷雾形式加入搅拌机中，加入 步骤(3)所得复合粉体，钛酸酯偶联剂、乙醇、复合粉体的重量比为1:50:100,加热至60°C后 开启搅拌，1小时后停止搅拌，静置30分钟后出料，过滤后用去离子水反复洗涤滤饼，真空干 燥至恒重，研磨后过筛得到改性粉体；
[0071] (5)按以下重量份称取原料:HDPE 72份，抗氧剂3114 0.2份，Ρ0Ε 4.8份，氟油1.6 份，乙烯基三甲氧基硅烷0.8份，聚硅酮3.9份，氯化聚乙烯6份，PE-g-MAH 4份，步骤⑷得到 的改性粉体14份；
[0072] (6)将步骤(5)中称取好的原料60°C下真空烘干3小时后加入搅拌机中，搅拌均匀 后得到搅拌料，将搅拌料lOMPa压力下一次模压，然后3MPa压力、200°C条件下二次模压，再 15MPa压力、210°C下三次模压，脱模后得到包装瓶用聚乙烯复合材料。
[0073]对实施例1-6制得的包装瓶用聚乙烯复合材料以及对比例的耐光老化性和阻燃性 分别进行测试，对比例为公开号为CN1132878的中国专利。耐光老化性参照GB/T 标准，测出各待测物的拉伸强度保持率，其越高表明耐光老化性越好。阻燃性方面则参 照GB/T2406.2-2009标准测试各待测物的氧指数，其越高表明阻燃性越好。
[0074]测试结果见下表：
[0075]
[0076] 由上表可以看出，本发明实施例1-6制得的包装瓶用聚乙烯复合材料的拉伸强度 保持率和氧指数均显著高于对比例，表明具有较好的耐光老化性和阻燃性。
[0077]上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟 悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因 此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完 成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
【主权项】
1. 一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将天然绿锥石用颚式破碎机粉碎至平均粒径小于4_，然后转入振动磨中研磨至平 均粒径为60-70μπι，取出后放入球磨机中，将重量比为1:1的硼酸酯、Span80混合均匀后加入 球磨机中，球磨10小时后取出离心分离，干燥后研磨，过筛后得到平均粒径为4-5μπι的绿锥 石粉体； (2) 将聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠加入去离子水中搅拌至混合均匀后得到混合液，加热至 45°C后加入步骤（1)所得绿锥石粉体，搅拌3小时后形成均匀的悬浮浆，将悬浮浆置于超声 波振荡器中超声振荡10小时，停止超声振荡后静置2小时，将悬浮液上下分离，上半部分真 空干燥至恒重，研磨后过筛得到平均粒径为1-2μπι的绿锥石超细粉体； (3) 将六水合硝酸镁加入去离子水中搅拌至混合均匀，加入步骤(2)所得绿锥石超细粉 体后调节ph值为9，加热至60°C后开启搅拌，加入尿素后搅拌3小时，停止搅拌后静置2小时， 取出后离心分离得到沉淀物，用去离子水反复洗涤后真空干燥至恒重，得到复合粉体； (4) 将钛酸酯偶联剂加入乙醇中搅拌至混合均匀，以喷雾形式加入搅拌机中，加入步骤 (3)所得复合粉体，加热至60°C后开启搅拌，1小时后停止搅拌，静置30分钟后出料，过滤后 用去离子水反复洗涤滤饼，真空干燥至恒重，研磨后过筛得到改性粉体； (5) 按以下重量份称取原料:聚乙烯树脂64-72份，抗氧剂0.2-0.7份，增韧剂4-5份，润 滑剂1-2份，交联剂0.5-1份，耐磨剂3-4份，氯化聚乙烯5-6份，PE-g-MAH 4-5份，步骤(4)得 到的改性粉体10-15份； (6) 将步骤(5)中称取好的原料60°C下真空烘干3小时后加入搅拌机中，搅拌均匀后得 到搅拌料，将搅拌料lOMPa压力下一次模压，然后3MPa压力、200 °C条件下二次模压，再15MPa 压力、210°C下三次模压，脱模后得到包装瓶用聚乙烯复合材料。2. 根据权利要求1所述的一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于:所述 步骤(2)中，聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠、去离子水的重量比为1:1:25,绿锥石粉体、混合溶液 的重量比为1:20。3. 根据权利要求1所述的一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于:所述 步骤(3)中，六水合硝酸镁、绿锥石超细粉体、尿素的重量比为30:30:1。4. 根据权利要求1所述的一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于:所述 步骤(4)中，钛酸酯偶联剂、乙醇、复合粉体的重量比为1:50:100。5. 根据权利要求1所述的一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于:所述 步骤(4)中，聚乙烯树脂为HDPE。6. 根据权利要求1所述的一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于:所述 步骤(5)中，抗氧剂为抗氧剂3114。7. 根据权利要求1所述的一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于:所述 步骤(5)中，增韧剂为P0E。8. 根据权利要求1所述的一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于:所述 步骤(5)中，润滑剂为氟油。9. 根据权利要求1所述的一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于:所述 步骤(5)中，交联剂为乙烯基二甲氧基硅烷。10. 根据权利要求1所述的一种包装瓶用聚乙烯复合材料的制造方法，其特征在于:所 述步骤(5)中，耐磨剂为聚硅酮。
【文档编号】C08L51/06GK106046508SQ201610650034
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年8月8日 公开号201610650034.4, CN 106046508 A, CN 106046508A, CN 201610650034, CN-A-106046508, CN106046508 A, CN106046508A, CN201610650034, CN201610650034.4
【发明人】陆志强
【申请人】陆志强