一种环己基氨基磺酸钙的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种环己基氨基磺酸钙的制备方法，包括如下在步骤：(1)中和：使得环己胺与氨基磺酸在pH为6.8?7.0和80℃以下反应；(2)浓缩：使步骤(1)所得反应产物，待浓缩进入2?3小时后启动搅拌，浓缩得到浓缩产物；(3)反应：使所述浓缩产物与环己胺在60?150℃的温度下反应生成半成品；(4)回收：把环己胺回收出来一部分，缩短分解时间；(5)加碱：向步骤(3)所得半成品中加入氢氧化钙和水进行置换反应得到产物混合物；(6)调整：调整所述产物混合物；(7)调整后的产物混合物，结晶，分离制得环己基氨基磺酸钙。本发明工艺简单，原料易得，能耗低，收率高，产品纯度高，使用方便，转化率高。
【专利说明】
一种环己基氨基磺酸钙的制备方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及食品领域，具体涉及一种环己基氨基磺酸钙的制备方法。
【背景技术】
[0002]环己基氨基磺酸钙是一种常用甜味剂，其甜度是蔗糖的30?40倍。消费者如果经常食用环己基氨基磺酸钙含量超标的饮料或其他食品，就会因摄入过量对人体的肝脏和神经系统造成危害，特别是对代谢排毒的能力较弱的老人、孕妇、小孩危害更明显。是由氨基磺酸与环己胺(C6H11NH2)及氢氧化钙反应而成。
[0003]甜味素，白色针状、片状结晶或结晶状粉末。无臭。味甜，其稀溶液的甜度约为蔗糖的30倍。甜度为蔗糖的40?50倍，为无营养甜味剂。10%水溶液呈中性(PH值6.5)，对热、光、空气稳定。加热后略有苦味。分解温度约280°C，不发生焦糖化反应。酸性环境下略有分解，碱性时稳定。溶于水(lg/5ml)和丙二醇(lg/5ml)，几乎不溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿。其浓度大于0.4%时带苦味，溶于亚硝酸盐、亚硫酸盐含量高的水中，产生石油或橡胶样的气味。具有非吸湿性，不支持霉菌或其他细菌生长。
[0004]它属于非营养型合成甜味剂，其甜度为蔗糖的30倍，而价格仅为蔗糖的三分之一，而且它不像糖精那样用量稍多时有苦味，因而作为国际通用的食品添加剂中可用于清凉饮料、果汁、冰激凌、糕点食品及蜜饯等中。亦可用于家庭调味、烹饪、酱菜品、化妆品之甜味、糖浆、糖衣、甜锭、牙膏、漱口水、唇膏等。糖尿病患者、肥胖者可用其代替糖。
[0005]环己基氨基磺酸钙在1937年被伊利诺伊大学的学生麦克尔.斯维达(MichaelSveda)发现，1950年代开始应用于软性饮料工业，1960年代上市成为一般性代糖。1966年有研究发现环己基氨基磺酸钙可在肠菌作用下分解为可能有慢性毒性的环己胺。1969年美国国家科学院研究委员会收到有关环己基氨基磺酸钙:糖精的10:1混合物可致膀胱癌的动物实验证据，不久后美国食品与药物管理局即发出了全面禁止使用的命令。英、日、加拿大等国随后也禁用。
[0006]甜味素是一种人工合成的甜味剂，化学名为:环己基氨基磺酸钠或环己基氨基磺酸钙。环己基氨基磺酸钙的甜味纯正，甜度为蔗糖的40?50倍，为无营养甜味剂。环己基氨基磺酸钙可在肠菌作用下分解为可能有慢性毒性的环己胺，虽然在我国已使用了几十年，但其安全性一直受到质疑。在中华人民共和国卫生部发布的《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB2760-2011)中，对人环己基氨基磺酸钙的适用范围和使用量都有明确规定。但是，受利益驱使，环己基氨基磺酸钙常常被超量和超范围使用，特别是儿童食品，很容易被儿童长期大量的摄入。儿童尤其是婴幼儿的免疫系统还没有发育成熟，肝脏的解毒能力较弱，摄入后容易引发比成人更严重的危害。
【发明内容】
[0007]为实现上述目的，本发明提供一种产品纯度高的环己基氨基磺酸钙的制备方法。
[0008]为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下:本发明的一种环己基氨基磺酸钙的制备方法，包括如下在步骤:
[0009](I)中和:使得环己胺溶液与氨基磺酸在pH为6.8-7.0和80°C以下反应；
[0010](2)浓缩:使步骤(I)所得反应产物，使其形成真空浓缩脱水的状态，待浓缩进入2-3小时后启动搅拌，浓缩得到浓缩产物；
[0011](3)反应:使所述浓缩产物与环己胺在60-150°C的温度下反应生成半成品；
[0012](4)回收:把环己胺回收出来一部分，缩短分解时间；
[0013](5)加碱:向步骤(3)所得半成品中加入氢氧化钙和水进行置换反应得到产物混合物；
[0014](6)调整:调整所述产物混合物；
[0015](7)从调整后的产物混合物，采用低温浓缩冷却的方法结晶，分离制得环己基氨基磺酸钙。
[0016]进一步地，在步骤(I)中，配制18mg/L的环己胺溶液，用栗打3.5-5.25L至中和桶，启动中和桶搅拌运行5分钟后，缓慢均匀投进氨基磺酸，投完后再继续搅拌5分钟以上，使其桶料完全均匀后，用烧杯从中和桶取样口取10mL中和液样，用白色酚酞试纸测试其颜色的变化，如其颜色呈红色，则说明需要补充氨基磺酸，直到试纸不变色；然后调节PH值用黄色试纸测试，如其颜色呈深蓝色，则补充氨基磺酸;如其不变色，则补加稀胺，调节pH值至用黄色试纸变为淡草绿色为宜;从取样口取出10mL用自来水隔层冷却至25 V，摇匀后用酸度计检测其pH值至规定范围内中和完成。
[0017]进一步地，在步骤(2)中，反应桶吸料前，打开中和液阀门及中和桶放料底阀，同时启动中和桶物料栗，打完第一桶中和液后即改道打第二桶料，打完料后关闭各相关阀门，打开反应桶夹层蒸汽阀，开蒸汽加热，同时开启真空栗和真空阀门，使物料形成真空浓缩脱水的状态，观察真空热交换器管道视镜是否有水流动，待浓缩进入2小时后，启动搅拌；
[0018]浓缩过程分为前后两个阶段:前期蒸汽压力为0.15-0.30MPa，温度为50-100 V，后期浓缩进入6-14小时期间，物料水分经浓缩分离出去，随着桶内液位逐渐降低，物料变稠，温度过高容易烧料，蒸汽压力需逐渐减小至彡0.15MPa，温度彡100°C，浓缩过程除夹套处于自动疏水状态外，旁通管道上设置有阀门，阀门的开启度是全开的1/3;
[0019]浓缩过程需经常观察桶内液面的变化及定期排放真空中和桶的积水，待桶内液面没有白色泡沫，物料呈黄色粘糊状，搅拌电流负荷达18-20A时，即可关闭蒸汽阀门，停止加热，停止搅拌，继续抽真空1-1.5小时，即完成浓缩脱水过程。
[0020]更进一步地，在步骤(3)中，反应:浓缩完毕抽后，给脱水桶内加氢氧化钙300-400kg;浓缩完毕停真空栗后，桶经脱水桶加三次浓胺，共加入浓胺4.375L，加入浓胺前，桶内真空排放完，且进入脱水桶的浓胺阀打开1/3;
[0021]打开热交换器上的反应阀、氨出口阀、回流阀、冷却水阀、开蒸汽阀，使蒸汽压力为0.22MPa，待I小时后，将回流改为脱水状态，3小时后试点动搅拌，搅拌启动后蒸汽压力为0.25MPa，10小时后蒸汽升至0.3MPa ；
[0022]反应14小时开始加浓胺，一次加入4格，每隔两小时加一次，直至加入10.5-11.4L，液位高低为16-16.2m3;蒸汽压力慢慢升高，加入7L后蒸汽控制在0.42MPa;
[0023]反应进行时间为30-32小时，物料呈粘稠状，取脱水浓胺滴定，滴定数达到42mL以上时，将继续脱水至回收状态，然后将脱水桶打出进入液碱桶;蒸汽控制为0.44MPa，桶内现象为激烈沸腾，氨出口处于温和状态；
[0024]待反应时间为48-50小时，氨出口变冷时间为4-6小时，桶内搅拌电流升高到18A以上，搅拌叶上的反应液白得发亮，呈灰白色鳞片状时，表示反应完全，准备回收；
[0025]反应期间热交换器处于排放状态;整个反应过程以桶内现象为准，各反应桶反应阶段温度为60-150 °C。
[0026]进一步地，在步骤(4)中，所述回收环己基氨基磺酸钙产品的步骤包括过滤、结晶和分离步骤。
[0027]进一步地，在步骤(5)中，回收完毕后，第一次加入氢氧化钙的量约为所需加钙总量的80-90%，进行第二次加钙，I小时后，可取样复核是否过量；如果不够，进行第三次加I丐，继续复核至加妈过量为止，加妈过量标准为1-1Okg；所用H2S04溶液浓度为0.1mo 1/L，氢氧化妈溶液浓度为0.2mol/L。
[0028]更进一步地，在步骤(6)中，所述调整包括脱色、除杂质和调整酸碱度。
[0029]进一步地，在步骤(6)中，来料验收:来料体积为每一反应桶15-16m3，浓度波美度为18-20，pH值在9.0-12.0，没有胺味为合格料;采用2_3只调整桶接收料，检查相关阀的开启状态，确认后开始压料，物料压完后，取样校对波美度、PH值;开启搅拌机及冷却水阀进行冷却，同时加自来水或冷凝水，调至结晶所要求的料液波美度；
[0030]当物料冷却至60_70°C时，加入活性炭进行脱色吸附杂质，同时调校pH值，冷却至规定温度时，打开阀门及过滤栗进行回流过滤，确认料液透明清澈后进入储存桶；
[0031]过滤机过滤分解液为20m3、母液30m3后需清除滤渣洗滤布一次，拆滤机先松螺帽2-3圈，再用冷凝水冲洗滤机2-3分钟，清洗后的水不能进入储存桶，打进调整桶。
[0032]有益效果:本发明工艺简单，原料易得，能耗低，收率高，产品纯度高，使用方便，转化率高。本发明的产品水溶性好，冷水热水都可溶。甜味清爽与甘蔗相同。无毒性且低热量，对人体无害，还能起到补钙的作用。稳定性高:一般使用范围之热、酸、碱都不分解，不会变质。按照本发明生产的产品满足添加剂的食品要求。
【具体实施方式】
[0033]本发明将通过以下具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，但绝不仅限于以下提出的实施例。
[0034]实施例1
[0035]本发明的一种环己基氨基磺酸钙的制备方法，包括如下在步骤:
[0036](I)中和:使得环己胺溶液与氨基磺酸在pH为6.8和80°C以下反应;将环己胺溶液的浓度为18mg/L，将环己胺溶液用栗打3.5L至中和桶，启动中和桶搅拌运行5分钟后，缓慢均匀投进氨基磺酸，投完后再继续搅拌5分钟以上，使其桶料完全均匀后，用烧杯从中和桶取样口取10mL中和液样，用白色酚酞试纸测试其颜色的变化，如其颜色呈红色，则说明需要补充氨基磺酸，直到试纸不变色；然后调节PH值用黄色试纸测试，如其颜色呈深蓝色，则补充氨基磺酸；如其不变色，则补加稀胺，调节PH值至用黄色试纸变为淡草绿色为宜;从取样口取出10mL用自来水隔层冷却至25°C，摇匀后用酸度计检测其pH值至规定范围内中和完成。
[0037](2)浓缩:使步骤(I)所得反应产物，使其形成真空浓缩脱水的状态，待浓缩进入2小时后启动搅拌，浓缩得到浓缩产物;反应桶吸料前，打开中和液阀门及中和桶放料底阀，同时启动中和桶物料栗，打完第一桶中和液后即改道打第二桶料，打完料后关闭各相关阀门，打开反应桶夹层蒸汽阀，开蒸汽加热，同时开启真空栗和真空阀门，使物料形成真空浓缩脱水的状态，观察真空热交换器管道视镜是否有水流动，待浓缩进入2小时后，启动搅拌；
[0038]浓缩过程分为前后两个阶段:前期蒸汽压力为0.15MPa，温度为50-100°C，后期浓缩进入6小时期间，物料水分经浓缩分离出去，随着桶内液位逐渐降低，物料变稠，温度过高容易烧料，蒸汽压力需逐渐减小至彡0.15MPa，温度彡100°C，浓缩过程除夹套处于自动疏水状态外，旁通管道上设置有阀门，阀门的开启度是全开的1/3;
[0039]浓缩过程需经常观察桶内液面的变化及定期排放真空中和桶的积水，待桶内液面没有白色泡沫，物料呈黄色粘糊状，搅拌电流负荷达18A时，即可关闭蒸汽阀门，停止加热，停止搅拌，继续抽真空I小时，即完成浓缩脱水过程。
[0040](3)反应:使所述浓缩产物与环己胺在60°C的温度下反应生成半成品;浓缩完毕抽后，给脱水桶内加氢氧化钙300kg;浓缩完毕停真空栗后，桶经脱水桶加三次浓胺，共加入浓胺4.375L，加入浓胺前，桶内真空排放完，且进入脱水桶的浓胺阀打开1/3;
[0041]打开热交换器上的反应阀、氨出口阀、回流阀、冷却水阀、开蒸汽阀，使蒸汽压力为0.22MPa，待I小时后，将回流改为脱水状态，3小时后试点动搅拌，搅拌启动后蒸汽压力为
0.25MPa，10小时后蒸汽升至0.3MPa ；
[0042]反应14小时开始加浓胺，一次加入4格，每隔两小时加一次，直至加入10.5-11.4L，液位高低为16m3;蒸汽压力慢慢升高，加入7L后蒸汽控制在0.42MPa;
[0043]反应进行时间为30小时，物料呈粘稠状，取脱水浓胺滴定，滴定数达到42mL以上时，将继续脱水至回收状态，然后将脱水桶打出进入液碱桶;蒸汽控制为0.44MPa，桶内现象为激烈沸腾，氨出口处于温和状态；
[0044]待反应时间为48小时，氨出口变冷时间为4小时，桶内搅拌电流升高到18A以上，搅拌叶上的反应液白得发亮，呈灰白色鳞片状时，表示反应完全，准备回收；
[0045]反应期间热交换器处于排放状态;整个反应过程以桶内现象为准，各反应桶反应阶段温度为60°C。
[0046](4)回收:把环己胺回收出来一部分，缩短分解时间；所述回收环己基氨基磺酸钙产品的步骤包括过滤、结晶和分离步骤。
[0047](5)加碱:向步骤(3)所得半成品中加入氢氧化钙和水进行置换反应得到产物混合物；回收完毕后，第一次加入氢氧化钙的量约为所需加钙总量的80-90%，进行第二次加钙，I小时后，可取样复核是否过量;如果不够，进行第三次加钙，继续复核至加钙过量为止，加I丐过量标准为I kg ；所用H2S04溶液浓度为0.lmol/L，氢氧化妈溶液浓度为0.2mol/L。
[0048]在步骤(6)中，所述调整包括脱色、除杂质和调整酸碱度。
[0049]来料验收:来料体积为每一反应桶15m3，浓度波美度为18，pH值在9.0，没有胺味为合格料；
[0050]采用2-3只调整桶接收料，检查相关阀的开启状态，确认后开始压料，物料压完后，取样校对波美度、PH值;开启搅拌机及冷却水阀进行冷却，同时加自来水或冷凝水，调至结晶所要求的料液波美度；
[0051]当物料冷却至60°C时，加入活性炭进行脱色吸附杂质，同时调校pH值，冷却至规定温度时，打开阀门及过滤栗进行回流过滤，确认料液透明清澈后进入储存桶；
[0052]过滤机过滤分解液为20m3、母液30m3后需清除滤渣洗滤布一次，拆滤机先松螺帽2圈，再用冷凝水冲洗滤机2分钟，清洗后的水不能进入储存桶，打进调整桶。
[0053](6)调整:调整所述产物混合物；
[0054](7)从调整后的产物混合物，采用低温浓缩冷却的方法结晶，分离制得环己基氨基磺酸钙。
[0055]实施例2
[0056]实施例2与实施例1的区别在于:本发明的一种环己基氨基磺酸钙的制备方法，包括如下在步骤:
[0057]在步骤(I)中，中和:使得环己胺溶液与氨基磺酸在pH为6.9和80°C以下反应;将环己胺溶液用栗打4.5L至中和桶。
[0058]在步骤(2)中，浓缩:使步骤(I)所得反应产物，使其形成真空浓缩脱水的状态，待浓缩进入2.5小时后启动搅拌，浓缩得到浓缩产物；
[0059]浓缩过程分为前后两个阶段:前期蒸汽压力为0.20MPa，温度为80°C，后期浓缩进入8小时期间;浓缩过程需经常观察桶内液面的变化及定期排放真空中和桶的积水，待桶内液面没有白色泡沫，物料呈黄色粘糊状，搅拌电流负荷达19A时，即可关闭蒸汽阀门，停止加热，停止搅拌，继续抽真空1.2小时，即完成浓缩脱水过程。
[0060]在步骤(3)中，反应:使所述浓缩产物与环己胺在100°C的温度下反应生成半成品；浓缩完毕抽后，给脱水桶内加氢氧化钙380kg;浓缩完毕停真空栗后，桶经脱水桶加三次浓胺，共加入浓胺4.375L，加入浓胺前，桶内真空排放完，且进入脱水桶的浓胺阀打开1/3;
[0061]反应14小时开始加浓胺，一次加入4格，每隔两小时加一次，直至加入11.0L，液位高低为16.1m3;蒸汽压力慢慢升高;反应进行时间为31小时，物料呈粘稠状，取脱水浓胺滴定，滴定数达到42mL以上时，将继续脱水至回收状态，然后将脱水桶打出进入液碱桶；
[0062]待反应时间为49小时，氨出口变冷时间为5小时，桶内搅拌电流升高到18A以上；
[0063]反应期间热交换器处于排放状态;整个反应过程以桶内现象为准，各反应桶反应阶段温度为100°C。
[0064]在步骤(5)中，加碱:向步骤(3)所得半成品中加入氢氧化钙和水进行置换反应得到产物混合物；回收完毕后，第一次加入氢氧化钙的量约为所需加钙总量的80-90%，进行第二次加钙，I小时后，可取样复核是否过量;如果不够，进行第三次加钙，继续复核至加钙过量为止，加妈过量标准为9kg ；
[0065]在步骤(6)中，来料验收:来料体积为每一反应桶15.6m3，浓度波美度为19，PH值在10.0，没有胺味为合格料；
[0066]采用2.5只调整桶接收料，检查相关阀的开启状态，确认后开始压料，物料压完后，取样校对波美度、PH值;开启搅拌机及冷却水阀进行冷却，同时加自来水或冷凝水，调至结晶所要求的料液波美度；
[0067]当物料冷却至65°C时，加入活性炭进行脱色吸附杂质，同时调校pH值，冷却至规定温度时，打开阀门及过滤栗进行回流过滤，确认料液透明清澈后进入储存桶；
[0068]过滤机过滤分解液为20m3、母液30m3后需清除滤渣洗滤布一次，拆滤机先松螺帽2.5圈，再用冷凝水冲洗滤机2.5分钟，清洗后的水不能进入储存桶，打进调整桶。
[0069]实施例3
[0070]实施例3与实施例1的区别在于:本发明的一种环己基氨基磺酸钙的制备方法，包括如下在步骤:
[0071 ]在步骤(I)中，中和:使得环己胺溶液与氨基磺酸在pH为7.0和80°C以下反应;将环己胺溶液用栗打5.25L至中和桶。
[0072]在步骤(2)中，浓缩:使步骤(I)所得反应产物，使其形成真空浓缩脱水的状态，待浓缩进入3小时后启动搅拌，浓缩得到浓缩产物；
[0073]浓缩过程分为前后两个阶段:前期蒸汽压力为0.30MPa，温度为100°C，后期浓缩进入14小时期间，物料水分经浓缩分离出去，随着桶内液位逐渐降低，物料变稠，温度过高容易烧料，蒸汽压力需逐渐减小至彡0.15MPa，温度彡100°C，浓缩过程除夹套处于自动疏水状态外，旁通管道上设置有阀门，阀门的开启度是全开的1/3;
[0074]浓缩过程需经常观察桶内液面的变化及定期排放真空中和桶的积水，待桶内液面没有白色泡沫，物料呈黄色粘糊状，搅拌电流负荷达20A时，即可关闭蒸汽阀门，停止加热，停止搅拌，继续抽真空I.5小时，即完成浓缩脱水过程。
[0075]在步骤(3)中，反应:使所述浓缩产物与环己胺在150°C的温度下反应生成半成品；浓缩完毕抽后，给脱水桶内加氢氧化钙400kg ；浓缩完毕停真空栗后，共加入浓胺4.375L，加入浓胺前，桶内真空排放完，且进入脱水桶的浓胺阀打开1/3;
[0076]打开热交换器上的反应阀、氨出口阀、回流阀、冷却水阀、开蒸汽阀，使蒸汽压力为0.22MPa，待I小时后，将回流改为脱水状态，3小时后试点动搅拌，搅拌启动后蒸汽压力为
0.25MPa，10小时后蒸汽升至0.3MPa ；
[0077]反应14小时开始加浓胺，一次加入4格，每隔两小时加一次，直至加入10.5-11.4L，液位高低为16.2m3;蒸汽压力慢慢升高，加入7L后蒸汽控制在0.42MPa;
[0078]反应进行时间为30-32小时，物料呈粘稠状，取脱水浓胺滴定，滴定数达到42mL以上时，将继续脱水至回收状态，然后将脱水桶打出进入液碱桶;蒸汽控制为0.44MPa，桶内现象为激烈沸腾，氨出口处于温和状态；
[0079]待反应时间为50小时，氨出口变冷时间为6小时，桶内搅拌电流升高到18A以上，搅拌叶上的反应液白得发亮，呈灰白色鳞片状时，表示反应完全，准备回收；
[0080]反应期间热交换器处于排放状态;整个反应过程以桶内现象为准，各反应桶反应阶段温度为150°C。
[0081]在步骤(4)中，回收;所述回收环己基氨基磺酸钙产品的步骤包括过滤、结晶和分离步骤。
[0082]在步骤(5)中，加碱:向步骤(3)所得半成品中加入氢氧化钙和水进行置换反应得到产物混合物；回收完毕后，第一次加入氢氧化钙的量约为所需加钙总量的80-90%，进行第二次加钙，I小时后，可取样复核是否过量;如果不够，进行第三次加钙，继续复核至加钙过量为止，加妈过量标准为1kg;所用H2S04溶液浓度为0.lmol/L，氢氧化妈溶液浓度为
0.2mol/L0
[0083]在步骤(6)中，来料验收:来料体积为每一反应桶16m3，浓度波美度为20，pH值在9.0-12.0，没有胺味为合格料；
[0084]采用3只调整桶接收料，检查相关阀的开启状态，确认后开始压料，物料压完后，取样校对波美度、pH值;开启搅拌机及冷却水阀进行冷却，同时加自来水或冷凝水，调至结晶所要求的料液波美度；
[0085]当物料冷却至70°C时，加入活性炭进行脱色吸附杂质，同时调校pH值，冷却至规定温度时，打开阀门及过滤栗进行回流过滤，确认料液透明清澈后进入储存桶；
[0086]过滤机过滤分解液为20m3、母液30m3后需清除滤渣洗滤布一次，拆滤机先松螺帽3圈，再用冷凝水冲洗滤机3分钟，清洗后的水不能进入储存桶，打进调整桶。
[0087]以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
【主权项】
1.一种环己基氨基磺酸钙的制备方法，其特征在于包括如下在步骤: (1)中和:使得环己胺溶液与氨基磺酸在PH为6.8-7.0和80°C以下反应； (2)浓缩:使步骤(I)所得反应产物，使其形成真空浓缩脱水的状态，待浓缩进入2-3小时后启动搅拌，浓缩得到浓缩产物； (3)反应:使所述浓缩产物与环己胺在60-150°C的温度下反应生成半成品； (4)回收:把环己胺回收出来一部分，缩短分解时间； (5)加碱:向步骤(3)所得半成品中加入氢氧化钙和水进行置换反应得到产物混合物； (6)调整:调整所述产物混合物； (7)从调整后的产物混合物，采用低温浓缩冷却的方法结晶，分离制得环己基氨基磺酸钙。2.根据权利要求1所述的环己基氨基磺酸钙的制备方法，其特征在于: 在步骤(I)中，配制18mg/L的环己胺溶液，用栗打3.5-5.25L至中和桶，启动中和桶搅拌运行5分钟后，缓慢均匀投进氨基磺酸，投完后再继续搅拌5分钟以上，使其桶料完全均匀后，用烧杯从中和桶取样口取10mL中和液样，用白色酚酞试纸测试其颜色的变化，如其颜色呈红色，则说明需要补充氨基磺酸，直到试纸不变色;然后调节pH值用黄色试纸测试，如其颜色呈深蓝色，则补充氨基磺酸；如其不变色，则补加稀胺，调节PH值至用黄色试纸变为淡草绿色为宜;从取样口取出10mL用自来水隔层冷却至25°C，摇匀后用酸度计检测其pH值至规定沮围内中和完成。3.根据权利要求1所述的环己基氨基磺酸钙的制备方法，其特征在于: 在步骤(2)中，反应桶吸料前，打开中和液阀门及中和桶放料底阀，同时启动中和桶物料栗，打完第一桶中和液后即改道打第二桶料，打完料后关闭各相关阀门，打开反应桶夹层蒸汽阀，开蒸汽加热，同时开启真空栗和真空阀门，使物料形成真空浓缩脱水的状态，观察真空热交换器管道视镜是否有水流动，待浓缩进入2小时后，启动搅拌； 浓缩过程分为前后两个阶段:前期蒸汽压力为0.15-0.30MPa，温度为50-10(TC，后期浓缩进入6-14小时期间，物料水分经浓缩分离出去，随着桶内液位逐渐降低，物料变稠，温度过高容易烧料，蒸汽压力需逐渐减小至彡0.15MPa，温度彡100°C，浓缩过程除夹套处于自动疏水状态外，旁通管道上设置有阀门，阀门的开启度是全开的1/3; 浓缩过程需经常观察桶内液面的变化及定期排放真空中和桶的积水，待桶内液面没有白色泡沫，物料呈黄色粘糊状，搅拌电流负荷达18-20A时，即可关闭蒸汽阀门，停止加热，停止搅拌，继续抽真空1-1.5小时，即完成浓缩脱水过程。4.根据权利要求1所述的环己基氨基磺酸钙的制备方法，其特征在于: 在步骤(3)中，反应:浓缩完毕抽后，给脱水桶内加氢氧化钙300-400kg;浓缩完毕停真空栗后，桶经脱水桶加三次浓胺，共加入浓胺4.375L，加入浓胺前，桶内真空排放完，且进入脱水桶的浓胺阀打开1/3; 打开热交换器上的反应阀、氨出口阀、回流阀、冷却水阀、开蒸汽阀，使蒸汽压力为0.22MPa，待I小时后，将回流改为脱水状态，3小时后试点动搅拌，搅拌启动后蒸汽压力为0.25MPa，10小时后蒸汽升至0.3MPa ； 反应14小时开始加浓胺，一次加入4格，每隔两小时加一次，直至加入10.5-11.4L，液位高低为16-16.2m3;蒸汽压力慢慢升高，加入7L后蒸汽控制在0.42MPa; 反应进行时间为30-32小时，物料呈粘稠状，取脱水浓胺滴定，滴定数达到42mL以上时，将继续脱水至回收状态，然后将脱水桶打出进入液碱桶;蒸汽控制为0.44MPa，桶内现象为激烈沸腾，氨出口处于温和状态； 待反应时间为48-50小时，氨出口变冷时间为4-6小时，桶内搅拌电流升高到18A以上，搅拌叶上的反应液白得发亮，呈灰白色鳞片状时，表示反应完全，准备回收； 反应期间热交换器处于排放状态;整个反应过程以桶内现象为准，各反应桶反应阶段温度为60-150 °C。5.根据权利要求1所述的环己基氨基磺酸钙的制备方法，其特征在于:在步骤(4)中，所述回收环己基氨基磺酸钙产品的步骤包括过滤、结晶和分离步骤。6.根据权利要求1所述的环己基氨基磺酸钙的制备方法，其特征在于:在步骤(5)中，回收完毕后，第一次加入氢氧化钙的量约为所需加钙总量的80-90%，进行第二次加钙，I小时后，可取样复核是否过量;如果不够，进行第三次加钙，继续复核至加钙过量为止，加钙过量标准为1-1 Okg ；所用H2SO4溶液浓度为0.1mo I /L，氢氧化I丐溶液浓度为0.2mo I/L。7.根据权利要求1所述的环己基氨基磺酸钙的制备方法，其特征在于:在步骤(6)中，所述调整包括脱色、除杂质和调整酸碱度。8.根据权利要求7所述的环己基氨基磺酸钙的制备方法，其特征在于:在步骤(6)中，来料验收:来料体积为每一反应桶15-16m3，浓度波美度为18-20，PH值在9.0-12.0，没有胺味为合格料； 采用2-3只调整桶接收料，检查相关阀的开启状态，确认后开始压料，物料压完后，取样校对波美度、PH值;开启搅拌机及冷却水阀进行冷却，同时加自来水或冷凝水，调至结晶所要求的料液波美度； 当物料冷却至60-70°C时，加入活性炭进行脱色吸附杂质，同时调校pH值，冷却至规定温度时，打开阀门及过滤栗进行回流过滤，确认料液透明清澈后进入储存桶； 过滤机过滤分解液为20m3、母液30m3后需清除滤渣洗滤布一次，拆滤机先松螺帽2-3圈，再用冷凝水冲洗滤机2-3分钟，清洗后的水不能进入储存桶，打进调整桶。
【文档编号】C07C307/02GK106083661SQ201610399827
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月6日
【发明人】谢志伟, 杨华
【申请人】江苏联威生化实业有限公司