专利名称：一类红色蒽醌分散染料的制作方法
技术领域：
本发明属于精细化工中一类具有蒽醌结构的红色分散染料及其制备方法。
背景技术：
红色是染料色谱中的一个主要颜色。红色染料的结构类型很多，其中，蒽醌类红色分散染料的主要生产品种之一是分散红3B，它在染料市场上具有很大的竞争力。但是，该品种是一个E型分散染料，耐升华牢度低，不适于热熔染色。同时织物的热定型处理也不够理想。
分散红3B的染料的结构是 有人曾对分散红3B做过改进，在1976年欧洲专利DE 2,454,327中，主要是在其蒽醌环的2-位苯氧基团的苯环上引入各种取代基，以增大染料分子量或极性。但是，这样做必然增加了反应步骤，给染料的后处理带来一些麻烦，同时也增加了染料成本。
本发明的目的是利用已有的染料中间体，经过较少的反应步骤，简单的合成方法，来制造出具有较大分子量、较高的耐升华牢度的蒽醌型红色分散染料。
发明内容
本发明的技术方案是采用1-氨基-2-溴-4-羟基(或烷氧基)蒽醌为原料，在溶剂中与双酚化合物进行缩合反应，制备出一类含有两个蒽醌环的红色分散染料。该类染料不仅分子量较大，而且具有直线性结构，耐升华牢有较大提高。该染料还具有两个发色系统，有着较高的摩尔消光系数。
本发明红色蒽醌分散染料的结构通式为
通式中R1、R2是H，R3是H或烷基；R4是苯基或 X是O、S、SO2、饱和烃基或芳烃基；红色蒽醌分散染料的制备方法是以染料中间体(A)与双酚化合物(B)经缩合反应制得。
染料中间体 双酚化合物 或 其中R1、R2、R3或X的含义与上述相同。
红色蒽醌分散染料的合成原理，是属于Williamson合成醚的缩合反应，即首先将双酚化合物(B)与碱制成酚钠(钾)，在此反应中，需采用二甲基亚砜(DMSO)、硝基苯、二氯苯、二甲苯、甲苯、环丁砜或二甲基甲酰胺等高沸点隋性溶剂。然后，将染料中间体(A)与双酚化合物(B)钠盐(钾盐)进行Williamson缩合反应制得红色蒽醌分散染料。
红色蒽醌分散染料的具体制备工艺条件为在反应器中，首先将双酚化合物(B)(对苯二酚、双酚A、双酚S等)在溶剂中与氢氧化钠(或钾)加热搅拌下，使双酚化合物变成酚钠(或钾)全部溶解，然后将染料中间体(A)与双酚化合物(B)按摩尔比1∶2.0-2.5，使加到酚钠中的染料中间体(A)在90-150℃，缩合反应6-10小时，冷却、过滤，洗涤产物至中性，干燥，制得红色蒽醌分散染料。
本发明红色蒽醌分散染料的特点(1)染料结构新颖，具有两个蒽醌环，未见报导；(2)具有较好的耐升华牢度；(3)反应步骤少，合成方法简单。
具体实施例方式
实施例1在100毫升的三口瓶中，加入65毫升二甲基亚砜溶剂、2.28克双酚A和2克氢氧化钠，搅拌加热双酚A至溶解。然后，再加入7.36克1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，升温至90-150℃，反应6-10小时，反应结束后，冷却，过滤，水洗产物至中性，干燥，制得红色蒽醌分散染料产品。
产品的结构经质谱(质谱仪HP 1100LC-MSD)和核磁(核磁共振仪VarianINOVA400M NMR)测定、确证合成的产品用氯仿溶解后，作APCl质谱，其分子离子峰为e/m＝702合成的产品提纯后，用氘带氯仿溶解后，作1H核磁，数据如下
此外，羟基和氨基的活泼氢的化学位移分别在14.11(2H)和2.70(4H)左右，均为单峰。
由以上数据确定红色蒽醌分散染料的结构为
实施例2在100毫升的三口瓶中，加入80毫升混合二甲苯溶剂、1.1克对苯二酚、2克氢氧化钠，在室温下搅拌至对苯二酚溶解。然后，再加入7.50克1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，升温至90-150℃，反应6-10小时，反应结束后，冷却，过滤，水洗至中性，干燥，制得红色蒽醌分散染料。
用上述质谱仪和核磁共振仪测定、确证其结构为
实施例3在100毫升的三口瓶中，加入2.50克双酚S、70毫升混合二氯苯溶剂和3克氢氧化钾，搅拌下加热至双酚S溶解。然后，再加入7.65克1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，升温至90-150℃，反应6-10小时，反应结束后，冷却，过滤，水洗至中性，干燥，制得红色蒽醌分散染料。
同样，用上述质谱仪和核磁共振仪测定、确证其结构为 实施例4在100毫升的三口瓶中，加入2.5克双酚A、70毫升环丁砜溶剂和3克氢氧化钠，搅拌下加热至双酚A溶解。然后，再加入8.0克1-氨基-2-溴-4-甲氧基蒽醌，升温至90-150℃，反应6-10小时，反应结束后，冷却，过滤，水洗至中性，干燥，制得红色蒽醌分散染料。
同样，用上述质谱仪和核磁共振仪测定、确证其结构为
权利要求
1.一类含有蒽醌环结构的红色分散染料，其特征在于该红色蒽醌分散染料的结构通式为 式中R1、R2是H，R3是H或烷基；R4是苯基或 X是O、S、SO2、饱和烃基或芳烃基。
2.一类含有权利要求1结构的红色蒽醌分散染料的制备方法，其特征在于该方法是以染料中间体(A)与双酚化合物(B)经缩合反应制得染料中间体 双酚化合物 或 其中R1、R2、R3或X的含义与权利要求1相同；红色蒽醌分散染料的制备工艺条件是在反应器中，首先将双酚化合物(B)在溶剂中与氢氧化钠(或钾)，加热搅拌下，使双酚化合物变成酚钠(或钾)全部溶解，然后将染料中间体(A)与双酚化合物(B)按摩尔比1∶2.0-2.5，使加到酚钠中的染料中间体(A)在90-150℃，缩合反应6-10小时，冷却、过滤，产物洗涤至中性，干燥，制得红色蒽醌分散染料。
3.按照权利要求2所述红色蒽醌分散染料的制备方法，其特征在于双酚化合物(B)溶解时所用的溶剂是二甲基亚砜、硝基苯、二氯苯、二甲苯、甲苯、环丁砜或二甲基甲酰胺。
全文摘要
一类含有两个蒽醌环的红色分散染料，是采用1－氨基－2－溴－4－羟基(或烷氧基)蒽醌为原料，在高沸点隋性溶剂中，分别与双酚A、对苯二酚、双酚S等进行缩合反应制得。该红色蒽醌分散染料不仅合成方法简单、步骤少，而且还具有较好的耐升华牢度和较高的摩尔消光系数。
文档编号C09B1/00GK1597788SQ20041005025
公开日2005年3月23日 申请日期2004年8月13日 优先权日2004年8月13日
发明者李宗石, 董良军, 乔卫红 申请人:大连理工大学