荧光体及其制造方法

文档序号:3729379阅读:117来源:国知局
专利名称:荧光体及其制造方法
技术领域
本发明涉及荧光体及其制造方法。
背景技术
近年来,在等离子显示面板(以下称为PDP)等中使用了各种荧光体。这种荧光体中,作为蓝色荧光体使用了以(Ba、Sr)MgAl10O17∶Eu2+等2价铕作为激活剂的碱土类金属铝酸盐荧光体等。
这种以2价铕作为激活剂的碱土类金属铝酸盐荧光体暴露于高温下、或者暴露于激活荧光体用的真空紫外线、紫外线等下时,会因为劣化而使辉度降低。作为其理由提出了如下机理,由于荧光体表面因加热而发生氧化,特别是作为蓝色荧光体的发光中心的2价Eu被氧化而变成3价,2价的蓝色发光丧失,因而辉度降低。
荧光体根据用途在成型时有时要经过高温加热。例如,在PDP的制造过程中,在背面玻璃板上形成被称为加强筋的隔壁,各荧光体在用粘合剂和溶剂进行浆料化后在隔壁间各自不混色地被涂布。随后烧去粘合剂,为了使前面玻璃板熔敷,在400~500℃进行加热。在这样的烧制过程中,不仅发生氧化作用,而且原本包含在荧光体以外的电介体和电极等材料中的水被蒸发,因而结果变成在高湿度中进行烧制,也就暗示了对荧光体产生不良影响的可能性。因此,对于蓝色荧光体抑制加热烧制过程中的辉度降低和发光色变化成为重要的课题。
为了抑制劣化,尝试了通过对荧光体表面进行化学处理来抑制劣化(例如特开平10-195428号公报、特开平10-298548号公报、特开平10-204429号公报等)。但是,这些方法均是在表面被覆硼、锑、二氧化硅(シリカ)等元素的化合物,不仅难以完全地防止氧化劣化,而且由于荧光体表面用其他物质覆盖,因而会产生辉度降低这样的问题。
另外,对于因着色而使粉体白度降低的荧光体,存在着由于吸收了产生的荧光而使功能降低的问题。因此,荧光体优选具有高的粉体白度。作为防止荧光体的辉度降低的方法,公开了在还原性氛围气下烧制后再在氧化性氛围气下进行烧制的荧光体的制造方法(例如特开2002-348570号公报)。但是,这种方法是用于制造碱土类金属硅铝酸盐荧光体的方法,不是用于提高荧光体的粉体白度的方法。

发明内容
鉴于上述情况,本发明的目的在于提供具有优越的耐热性及对真空紫外线和紫外线等具有耐久性的碱土类金属铝酸盐荧光体及其制造方法。
本发明涉及一种碱土类金属铝酸盐荧光体,其是以2价铕作为激活剂的碱土类金属铝酸盐荧光体,其特征在于,含有选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)。
上述碱土类金属铝酸盐荧光体可以通过步骤(1-1)和步骤(1-2)而得到,在步骤(1-1)中,在还原性氛围气下烧制钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)、铕(d)以及选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)的各自的前体化合物的混合物;在步骤(1-2)中,进一步在氧化性氛围气下烧制通过上述步骤(1-1)得到的烧制物。
上述碱土类金属铝酸盐荧光体可以通过步骤(2-1)和步骤(2-2)而得到,在步骤(2-1)中,将含有钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)以及铕(d)的烧制物(A)和选自由铟化合物、钨化合物、铌化合物、铋化合物、钼化合物、钽化合物、铊化合物和铅化合物组成的组中的至少1种化合物(B)进行混合;在步骤(2-2)中,在氧化性氛围气下烧制通过上述步骤(2-1)得到的混合物或者通过上述步骤(2-1)得到的混合物的烧制物;并且在上述步骤(2-2)前可以进行至少一次在还原性氛围气下的烧制。
上述碱土类金属铝酸盐荧光体优选相对于1摩尔铝元素含有0.0001摩尔~0.01摩尔的选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)。
上述以2价铕作为激活剂的碱土类金属铝酸盐荧光体优选用下述通式(1)表示(Ba1-xSrx)1-YEuYMgAl10O17(1)式中,0≤X≤0.3、0<Y≤0.2。
上述碱土类金属铝酸盐荧光体优选粉体白度的W值为大于等于85。
本发明还涉及一种碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其是上述碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其特征在于,包括步骤(1-1),在还原性氛围气下烧制钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)、铕(d)以及选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)的各自的前体化合物的混合物或者上述混合物的烧制物。
上述碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法优选包括步骤(1-2),在氧化性氛围气下烧制通过在还原性氛围气下进行烧制的步骤(1-1)得到的烧制物。
上述碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法优选在还原性氛围气下进行烧制的步骤(1-1)之前具有在氧化性氛围气下进行烧制的步骤(1-3)。
本发明还涉及一种碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其是上述碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其特征在于,包括步骤(2-1)和步骤(2-2),在步骤(2-1)中,将含有钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)以及铕(d)的烧制物(A)和选自由铟化合物、钨化合物、铌化合物、铋化合物、钼化合物、钽化合物、铊化合物和铅化合物组成的组中的至少1种化合物(B)进行混合;在步骤(2-2)中,在氧化性氛围气下烧制通过上述步骤(2-1)得到的混合物或者通过上述步骤(2-1)得到的混合物的烧制物;并且在上述步骤(2-2)前进行至少一次在还原性氛围气下的烧制。
上述烧制物(A)优选还含有选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)。
还可以在上述还原性氛围气下对通过上述步骤(2-1)得到的混合物进行烧制。
上述在还原性氛围气下的烧制也可以在用于制造上述含有钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)以及铕(d)的烧制物(A)的烧制时进行。
以下详细地描述本发明。
本发明的荧光体是以2价铕作为激活剂的碱土类金属铝酸盐荧光体,这种荧光体可以使用通常已知的物质,可举出例如含有钡和/或锶、铕、镁、铝以及氧的碱土类金属铝酸盐荧光体。作为这种碱土类金属铝酸盐荧光体,优选用下述通式(1)表示(Ba1-xSrx)1-YEuYMgAl10O17(1)式中,0≤X≤0.3、0<Y≤0.2。
本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体是以2价铕作为激活剂的碱土类金属铝酸盐荧光体,其含有选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)。上述元素(e)可以存在于上述碱土类金属铝酸盐荧光体中,也可以如采用上述元素化合物进行表面处理一样而局部存在于表面,但是存在于上述碱土类金属铝酸盐荧光体中更为优选。作为上述元素(e),可以同时含有2种或者2种以上,也可以仅含有1种。为了得到具有优越的耐热性及对真空紫外线和紫外线等具有耐久性的荧光体,上述元素中更优选钨、铌、铋,最优选钨。
在本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体中,相对于1摩尔铝元素,所含有的上述的选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)优选在0.0001摩尔~0.01摩尔的范围。少于0.0001摩尔时,则添加效果不明显;多于0.01摩尔时,辉度过低,因而并非优选。上述范围根据使用的元素的种类不同而不同,例如在使用钨和/或铌的情况下,优选上述范围的下限为0.0003摩尔,上限为0.007摩尔。进而,最优选上述范围的下限为0.0005摩尔,上限为0.003摩尔。在用作原料的前体化合物中,可以通过调节铝前体化合物和上述元素的前体化合物的混合比例而将上述元素(e)的含量调整为特定范围内的值。
本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体在不影响物性的范围内也可以含有上述元素(e)以外的元素。但是,存在杂质时,可能会影响到辉度、耐热性、对真空紫外线的耐久性等,因而优选必要成分以外的元素为不足1%。
进而,本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体优选粉体白度的W值大于等于85。上述粉体白度的W值大于等于85的碱土类金属铝酸盐荧光体不会吸收产生的荧光,可以有效地得到荧光,因而优选。上述W值是根据下述式(2)由亨特表色系L(明度)、a(彩度)、b(色相)的各值而计算出。
W=100-{(100-L)2+(a2+b2)}1/2(2)上述W值不足85时,则对产生的荧光的吸收增加,可能会得不到良好的荧光体性能。上述W值更优选为大于等于90。
以下通过制造方法的一例说明本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体。另外,本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体并不限于通过以下的制造方法所制造的荧光体。
本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体可以通过在还原性氛围气下烧制作为碱土类金属铝酸盐荧光体的主要构成成分的各元素(钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)、铕(d)、以及选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e))的各自的前体化合物的混合物或者上述混合物的烧制物的步骤(1-1)而得到。
作为上述前体化合物没有特殊的限制,只要是氧化物或者烧制时会变成氧化物的化合物即可使用。
作为钡的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化钡、碳酸钡、硝酸钡、硫酸钡、硫化钡、氯化钡、氢氧化钡等。作为锶的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化锶、碳酸锶、硝酸锶、硫酸锶、硫化锶、氯化锶、氢氧化锶等。作为镁的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化镁、碱性碳酸镁、氢氧化镁等。作为铝的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化铝、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝等。作为铕的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化铕、碳酸铕、氯化铕、醋酸铕等。并且,该金属元素的氧化数也没有特殊的限制。
作为铟的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化铟、三氯化铟、硝酸铟、氢氧化铟、硫酸铟等。并且,该金属元素的氧化数也没有特殊的限制。作为钨的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化钨、钨酸铵、六氯化钨等。并且,该金属元素的氧化数也没有特殊的限制。作为铌的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化铌、五氧化铌等。并且,该金属元素的氧化数也没有特殊的限制。作为铋的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化铋、硝酸铋等。并且,该金属元素的氧化数也没有特殊的限制。作为钼的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化钼、钼酸铵、氯化钼等。并且,该金属元素的氧化数也没有特殊的限制。
作为钽的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化钽、氯化钽、氟化钽等。并且,该金属元素的氧化数也没有特殊的限制。作为铊的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化铊、碳酸铊、硝酸铊等。并且,该金属元素的氧化数也没有特殊的限制。作为铅的前体化合物没有特殊的限制,可举出例如氧化铅、碳酸铅、硝酸铅等。并且,该金属元素的氧化数也没有特殊的限制。
用作上述前体化合物的化合物优选具有尽可能高的纯度,特别优选不含有挥发成分以外的杂质,或者即使含有也是极少量的。如果原料中存在杂质,则得到的碱土类金属铝酸盐荧光体的物性可能会发生变化,因而并非优选。作为原料,优选使用纯度均大于等于99%的原料。上述各前体化合物以与目标碱土类金属铝酸盐荧光体中的各元素的比例对应的比例进行配合,从而形成混合物。
在本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造中,还可以使用助熔剂。作为助熔剂没有特殊的限制,优选可以发挥该荧光体粒子的成长促进剂的功能、并且不会影响组成的物质,可举出例如氟化镁、氟化铝等。
上述前体化合物和根据需要使用的上述助熔剂的混合物可以通过采用公知的方法混合上述各成分而得到。
上述混合的方法只要是各成分可以被均匀混合而没有单独凝集的方法,就没有特殊的限制。具体地可举出例如下述方法使用球磨机和混合机等进行干式混合、在溶剂存在下使用均化器等搅拌机或球磨机、珠磨机等介质粉碎机进行湿式混合,然后进行干燥的方法;调制前体化合物的水溶性盐类的水溶液,通过pH调节剂调节pH使前体化合物的不溶性盐沉淀以形成特定的组成之后,进行洗涤并干燥的方法;在调制了前体化合物的水溶性盐类的水溶液之后,用油剂和分散剂调制W/O型乳液,将该乳液加热脱水而得到前体混合物的油性分散液,再分离该油性分散液而得到混合物的方法等。
通过在还原性氛围气下烧制上述混合物,可以得到本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体。上述烧制优选在1000℃~1700℃的范围进行。上述烧制温度低于1000℃时,可能会不能完全形成碱土类金属铝酸盐荧光体的结晶,或者即使形成碱土类金属铝酸盐荧光体的结晶,结晶性也显著地恶化;高于1700℃时,粒子过大,从而性能可能会显著地恶化,由于粒子间牢固熔合,分散变得困难,会显著地妨碍形成均一的荧光膜,因而并非优选。对于上述在还原性氛围气下的烧制,为了还原作为发光中心的铕,必须在还原性氛围气下进行烧制。上述烧制就是在还原性氛围气下进行的。上述还原性氛围气的条件没有特殊的限制,可举出例如在氮和氢的混合气体氛围气下的烧制等。对于在上述氮和氢的混合气体氛围气下的烧制,氮和氢的混合比例优选为99.9/0.1~80/20(体积比)。
对于在上述还原性氛围气下的烧制,反应时间根据反应温度不同而不同,为了充分地进行反应,例如通过使反应时间为0.5小时~10小时,可以有效地得到目标碱土类金属铝酸盐荧光体。
在上述碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法中,上述在还原性氛围气下的烧制之前,根据需要也可以进行任意次数的任意氛围气下的烧制。作为这样的还原性氛围气下的烧制之前的烧制,可举出例如在氧化性氛围气下的烧制等。
作为上述在任意的氧化性氛围气下的烧制没有特殊的限制,可举出例如在大气氛围气下、氮和氧的混合气体氛围气下的烧制等。上述在任意的氧化性氛围气下的烧制优选在1000℃~1700℃的温度进行。对于上述在任意的氧化性氛围气下的烧制,反应时间根据反应温度的不同而不同,为了充分地进行反应,例如通过使反应时间为0.5小时~10小时,可以有效地达到目的。在进行了上述在任意的氛围气下的烧制之后进行在还原性氛围气下的烧制的情况下,优选适时粉碎烧制物之后进行在还原性氛围气下的烧制。
通过上述方法得到的碱土类金属铝酸盐荧光体优选通过粉碎而调整粒径。上述粉碎中使用的粉碎机可以使用锤式粉碎机、流体传动粉碎机、混合碾碎机等干式粉碎机和球磨机、珠磨机等湿式粉碎机。对于上述粉碎,进行强粉碎时荧光体的特性会显著地恶化,因而需要根据烧制物的状态选择适宜的粉碎机和设定最适宜的条件。也可以适当利用液体旋流器等的分级操作。这样的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法也是本发明的一部分。
上述碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法优选还包括在氧化性氛围气下烧制通过上述步骤(1-1)得到的烧制物的步骤(1-2)。通过进行上述的在氧化性氛围气下烧制的步骤(1-2),可以提高碱土类金属铝酸盐荧光体的粉体白度。
本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体通过添加选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e),提高了辉度维持性能。但是,添加这样的元素而在还原性氛围气下进行烧制时,上述元素(e)会由于被还原而着色,或者颜色加深。即,由于在还原性氛围气下上述元素(e)变成着色性强的低价数物质,得到的荧光体的粉体白度降低,并且会吸收发光而使辉度降低。因而,优选通过上述步骤(1-2)进一步提高粉体白度。
也就是说,本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体含有上述元素(e),并且最终步骤是在氧化性氛围气下进行烧制、调制,从而形成粉体白度高、对制造时的加热、紫外线、真空紫外线的照射等的耐久性优越的荧光体。
作为上述最终步骤的在氧化性氛围气下的烧制没有特殊的限制,可举出例如在大气氛围气下、氮和氧的混合气体氛围气下的烧制等。尤其是,为了尽力抑制作为激活剂的铕的氧化,优选在氮和氧的混合气体氛围气下的烧制。作为上述混合气体中氮和氧的比例没有特殊的限制,为了抑制铕的氧化,优选氮/氧=99.9/0.1~95/5(体积比)。
上述氮和氧的混合气体可以从烧制初期至终止时保持同样的比例,但若能够除去添加元素的着色,也可以在烧制的过程注入氧。此时,对于注入氧的温度、时间及时期可以任意地选择,没有特殊的限制。对于上述在氧化性氛围气下的烧制,为了尽力抑制铕的氧化,优选在下限为500℃、上限为1000℃的范围内进行,并优选以达到的最高温度的保持时间为0小时~20小时进行。
本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体也可以通过如下方法得到,其包括混合含有钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)以及铕(d)形成的烧制物(A)、和选自由铟化合物、钨化合物、铌化合物、铋化合物、钼化合物、钽化合物、铊化合物和铅化合物组成的组中的至少1种化合物(B)的步骤(2-1)、以及在氧化性氛围气下烧制通过上述步骤(2-1)得到的混合物或者通过上述步骤(2-1)得到的混合物的烧制物的步骤(2-2),在上述步骤(2-2)前进行至少一次在还原性氛围气下的烧制。
上述烧制物(A)为含有钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)以及铕(d)的烧制物,例如可以通过烧制含有钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)以及铕(d)的各自的前体化合物的混合物而得到。
作为上述前体化合物没有特殊的限制,只要是氧化物或者烧制时会变成氧化物的化合物即可使用。作为各自的前体化合物可以使用上述的前体化合物。
上述烧制物(A)还可以含有选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)。
含有上述元素(e)的上述烧制物(A)可以通过向(a)~(d)的各自的前体化合物的混合物中添加期望量的选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)的前体化合物而得到。作为上述元素(e)的前体化合物没有特殊的限制,可以使用上述的前体化合物。
在上述烧制物(A)的制造中,还可以使用助熔剂。作为上述助熔剂没有特殊的限制,可以使用上述的助熔剂。
上述前体化合物和根据需要使用的上述助熔剂的混合物可以通过用公知的方法混合上述各成分而得到。
上述混合的方法只要是各成分可以被均匀混合而没有单独凝集的方法,就没有特殊的限制,可以使用上述的方法。
上述烧制物(A)可以通过例如进行任意次数的在大气氛围气下、氮和氧的混合气体氛围气下等氧化性氛围气下的烧制而得到。上述氧化性氛围气下的烧制时的温度、反应时间优选上述在任意的氧化性氛围气下的烧制条件。
上述烧制物(A)也可以通过上述混合物在还原性氛围气下的烧制而得到。上述在还原性氛围气下的烧制时的温度、反应时间优选上述的范围。另外,还原性氛围气的条件也优选和上述同样的条件。
上述烧制物(A)也可以通过在进行了上述在任意的氧化性氛围气下的烧制之后进行在还原性氛围气下的烧制而得到。另外,也可以通过进行多次在上述氧化性氛围气下的烧制和在还原性氛围气下的烧制而得到。
上述步骤(2-1)是混合如上所述得到的烧制物(A)和选自由铟化合物、钨化合物、铌化合物、铋化合物、钼化合物、钽化合物、铊化合物和铅化合物组成的组中的至少1种化合物(B)的步骤。
作为上述化合物(B)没有特殊的限制,与上述前体化合物同样,只要是氧化物或者烧制时会变成氧化物的化合物即可使用。作为各化合物,可以举出上述的前体化合物。作为上述步骤(2-1)中的上述烧制物(A)和上述化合物(B)的混合方法没有特殊的限制,可举出例如下述方法使用球磨机和混合机等进行干式混合、在溶剂存在下使用均化器等搅拌机和球磨机、珠磨机等介质粉碎机进行湿式混合,然后进行干燥的方法等。通过采用这样的方法进行上述步骤(2-1)可以同时进行上述烧制物(A)的粉碎和化合物(B)的混合,因而优选。
进一步烧制通过上述步骤(2-1)得到的混合物之后可以供给至上述步骤(2-2)。上述步骤(2-1)后的烧制可以是在氧化性氛围气下的烧制,也可以是在还原性氛围气下的烧制。
本发明的荧光体在上述步骤(2-2)之前进行至少一次在还原性氛围气下的烧制。通过进行至少一次在还原性氛围气下的烧制,铕被还原,可以得到具有充分的辉度的荧光体。上述在还原性氛围气下的烧制是对上述的步骤(2-1)中得到的混合物进行的,或者优选在用于得到上述烧制物(A)的烧制步骤中进行。在用于得到上述烧制物(A)的烧制步骤中,进行在还原性氛围气下的烧制时,优选在于氧化性氛围气下的烧制之后进行在还原性氛围气下的烧制。
上述步骤(2-2)是在氧化性氛围气下烧制上述步骤(2-1)中得到的混合物的步骤。通过进行上述在氧化性氛围气下的烧制,可以在维持荧光体的粉体白度的状态下同时达到抑制辉度的降低、发光色变化等目的。
作为上述步骤(2-2)中的在氧化性氛围气下的烧制没有特殊的限制,优选以与作为最终步骤的在氧化性氛围气下的烧制同样的条件来进行。
上述氮和氧的混合气体可以从烧制初期至终止时保持同样的比例,也可以在烧制的过程注入氧。此时,对于注入氧的温度、时间及时期可以任意地选择,没有特殊的限制。对于上述在氧化性氛围气下的烧制,为了尽力抑制铕的氧化,优选在下限为500℃、上限为1000℃的范围内进行,并优选以达到的最高温度的保持时间为0小时~20小时进行。
通过上述方法得到的碱土类金属铝酸盐荧光体优选通过粉碎而调整粒径。在上述粉碎中使用的粉碎机可举出上述的粉碎机。这样的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法也是本发明的一部分。
本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体在抑制发光色变化方面具有优越的性质。在此所说的发光色变化是上述碱土类金属铝酸盐荧光体的发光的色度变化,发光的色度变化越小,发光色的变化就越小,从而显示出发光色变化被抑制。上述发光的色度变化利用以辉度计(例如大塚电子株式会社制MCPD-3000)测定的荧光体的发光的色度(y)来计算时,可以根据下述通式(3)求出。
Δy=进行烧制、紫外线照射等之后的发光的色度(y2)-荧光体粉体的发光的色度(y1) (3)例如,对于刚刚制备后的荧光体,将其立即在大气中以每小时150℃的速度升温、并在500℃保持1小时,然后以每小时150℃的速度降温,经过该加热过程之后,若该荧光体发光的色度变化(Δy)小于等于0.01,则可以视为发光色变化被抑制的荧光体。超过0.01时,则发光色的变化大,抑制发光色变化的性能不充分。上述色度变化更优选为小于等于0.007。
本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体其耐热性及对真空紫外线、紫外线的耐久性优越、不会产生辉度降低和发光色的变化、适宜用于PDP等用途。进而,上述碱土类金属铝酸盐荧光体由于具有高的粉体白度,荧光放射优越。
具体实施例方式
以下列举实施例进行说明,但本发明并不限于这些实施例。
实施例1用电子天平称量24.11g碳酸钡(分析纯度为99.39质量%)、2.1g碳酸锶(分析纯度为99.5质量%)、8.33g氢氧化镁(分析纯度为99.5质量%)、73.32g氧化铝(分析纯度为99.27质量%)、1.26g氧化铕(III)(99.6质量%)、0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)、1.19g氟化铝(试剂特级),用自动乳钵(日陶科学社制、ANM-150)混合60分钟。随后,将混合物放入氧化铝制坩埚中,在大气氛围气下以每小时200℃的速度升温,在最高温度1500℃保持5小时后,以每小时200℃的速度降温,将这样烧制后得到烧制物用自动乳钵粉碎10分钟。接着,在以10体积%的氢/90体积%的氮的混合气体保持为还原性氛围气的电炉中,以每小时200℃的速度升温,在最高温度1500℃保持5小时后,以每小时200℃的速度降温,将这样还原烧制后得到烧制物用自动乳钵粉碎10分钟。如上操作得到相对于1摩尔铝含有0.0005摩尔的作为W元素的钨的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例2除了加入0.331g氧化钨(VI)(试剂特级)来代替加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例1同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为W元素的钨的碱土类金属铝酸盐荧光体。
比较例1除了不加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例1同样地操作,得到碱土类金属铝酸盐荧光体。
耐热性试验方法在磁制坩埚中称取2g实施例1、2及比较例1中制备的荧光体,用电炉在大气中以每小时200℃的速度升温,在500℃保持1小时后,以每小时200℃的速度降温,进行烧制。另外,使保持温度为600℃、700℃、800℃、900℃进行同样的烧制。使用大塚电子株式会社制MCPD-3000型荧光光谱测定装置,测定实施例1~2及比较例1的氧化烧制前后的辉度。以(烧制后的辉度)/(烧制前的辉度)×100进行计算来作为辉度维持率,通过辉度维持率比较烧制前后的各试样的劣化耐性。结果示于表1中。
表1

由表1可知,与不含有钨的比较例1的碱土类金属铝酸盐荧光体相比,实施例1和2中得到的添加了钨的碱土类金属铝酸盐荧光体烧制后的辉度维持率均得到提高,由氧化引起的劣化耐性得到提高。
实施例3用电子天平称量22.69g碳酸钡(分析纯度为99.39质量%)、2.14g碳酸锶(分析纯度为99.5质量%)、8.33g氢氧化镁(分析纯度为99.5质量%)、72.96g氧化铝(分析纯度为99.27质量%)、2.52g氧化铕(III)(99.6质量%)、0.197g氧化铟(III)、1.20g氟化铝(试剂特级),用自动乳钵混合60分钟。随后,将混合物放入氧化铝制坩埚中,在大气氛围气下以每小时200℃的速度升温,在最高温度1500℃保持5小时后,以每小时200℃的速度降温,将这样烧制后得到烧制物用自动乳钵粉碎10分钟。接着,在以10体积%的氢/90体积%的氮的混合气体保持为还原性氛围气的电炉中,以每小时200℃的速度升温,在最高温度1500℃保持5小时后,以每小时200℃的速度降温,将这样还原烧制后得到烧制物用自动乳钵粉碎10分钟。
如上操作得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为In元素的铟的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例4
除了加入0.329g氧化钨(VI)(试剂特级)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为W元素的钨的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例5除了加入0.658g氧化钨(VI)(试剂特级)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.002摩尔的作为W元素的钨的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例6除了加入1.66g氧化钨(VI)(试剂特级)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.005摩尔的作为W元素的钨的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例7除了加入0.189g五氧化铌(V)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Nb元素的铌的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例8除了加入0.378g五氧化铌(V)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.002摩尔的作为Nb元素的铌的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例9除了加入0.331g氧化铋(III)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Bi元素的铋的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例10除了加入0.205g氧化钼(VI)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Mo元素的钼的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例11除了加入0.314g氧化钽(V)来代替加入0.197g氧化铟(III)而以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Ta元素的钽的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例12除了加入0.324g氧化铊(V)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Tl元素的铊的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例13除了加入0.317g氧化铅(II)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Pb元素的铅的碱土类金属铝酸盐荧光体。
比较例2除了不加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到碱土类金属铝酸盐荧光体。
耐热性试验方法使用实施例3~13及比较例2中制备的荧光体、以与针对上述实施例1、2及比较例1进行的耐热性试验方法同样的方法,进行达到的最高温度为900℃时的劣化耐性评价,通过辉度维持率比较烧制前后的各试样的劣化耐性。结果示于表2中。
表2

由表2的结果可知,与比较例2的碱土类金属铝酸盐荧光体相比,实施例3~13中得到的碱土类金属铝酸盐荧光体烧制后的辉度维持率均得到提高,劣化耐性也得到提高。
实施例14除了加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.0005摩尔的作为W元素的钨的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例15除了加入0.095g五氧化铌(V)来代替加入0.197g氧化铟(III)以外,与实施例3同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.0005摩尔的作为Nb元素的铌的碱土类金属铝酸盐荧光体。
真空紫外线照射的劣化试验使用实施例4、14、15及比较例2中得到的碱土类金属铝酸盐荧光体,进行真空紫外线照射引起的经时劣化试验。试验时首先制作照射真空紫外线用的试验膜。以质量换算比为17.5∶1∶9的比例分别混合由上述实施例及比较例得到的碱土类金属铝酸盐荧光体、乙基纤维素(ダウケミカル社制、STD-10)以及萜品醇(试剂特级),再用胡维自动研磨机分散,将分散后的荧光体作为荧光体浆料。使用荧光体浆料在载玻片上成膜为2×2cm的正方形,并使干燥膜厚为20微米,然后在大气中于500℃烧制20分钟,除去粘合剂和溶剂成分。
将如上得到的烧制膜作为试验片,使用ラシオ电机社制真空紫外线灯在小于等于5Pa的真空中对各试验片用147nm的真空紫外线照射2小时。测定照射前后的辉度,以(照射后的辉度/照射前的辉度)×100进行计算来作为辉度维持率,通过该辉度维持率比较照射前后的各试样的劣化程度。结果示于表3中。
表3

由表3的结果可知,与比较例2的碱土类金属铝酸盐荧光体相比,本发明的实施例4、14、15的碱土类金属铝酸盐荧光体的辉度维持率提高了5%~10%程度。即,对于本发明,不仅具有抑制氧化引起的劣化的效果,还具有抑制真空紫外线的经时劣化的效果。
实施例16除了加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)来代替加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例1同样地得到烧制物。进而,在以10体积%的氧/90体积%的氮的混合气体保持为氧化性氛围气的电炉中,以每小时200℃的速度升温,在最高温度800℃保持1小时后,以每小时200℃的速度降温,将这样氧化烧制后得到烧制物用自动乳钵粉碎烧5分钟。
如上操作得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为In元素的铟的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例17除了加入0.331g氧化钨(VI)(试剂特级)代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例16同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为W元素的钨的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例18除了加入0.190g氧化铌(V)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例16同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Nb元素的铌的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例19除了加入0.333g氧化铋(III)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例16同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Bi元素的铋的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例20除了加入0.206g氧化钼(VI)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例16同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Mo元素的钼的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例21除了加入0.315g氧化钽(V)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例16同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Ta元素的钽的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例22除了加入0.326g氧化铊(III)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例16同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Tl元素的铊的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例23除了加入0.319g氧化铅(II)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例16同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Pb元素的铅的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例24除了加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)来代替加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例1同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为In元素的铟的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例25除了加入0.190g氧化铌(V)(试剂特级)来代替加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例1同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Nb元素的铌的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例26除了加入0.333g氧化铋(III)(试剂特级)来代替加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例1同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Bi元素的铋的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例27除了加入0.206g氧化钼(VI)(试剂特级)来代替加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例1同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Mo元素的钼的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例28除了加入0.315g氧化钽(V)(试剂特级)来代替加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例1同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Ta元素的钽的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例29除了加入0.326g氧化铊(III)(试剂特级)来代替加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例1同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Tl元素的铊的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例30除了加入0.319g氧化铅(II)(试剂特级)来代替加入0.166g氧化钨(VI)(试剂特级)而以外,与实施例1同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Pb元素的铅的碱土类金属铝酸盐荧光体。
粉体白度测定方法使用实施例2及16~30中得到的碱土类金属铝酸盐荧光体,填充到直径为10mm、深度为5mm的容器内,使表面平滑后,用测色仪(スガ试验机株式会社制、商品名SM测色电子机算机、SM-4)测定亨特表色系L、a、b值,计算出W值。结果示于表4中。
表4

由表4可知,与没有进行氧化性氛围气下的烧制的实施例相比,具有同样添加元素的进行了氧化性氛围气下的烧制作为最终步骤的实施例16~23的荧光体具有较高的粉体白度。
比较例3除了不加入0.198g氧化铟以外,与实施例16同样地得到碱土类金属铝酸盐荧光体。
真空紫外线照射的劣化试验方法使用实施例16~23及比较例1、3中得到的荧光体进行粉体辉度的测定及真空紫外线照射的劣化试验。试验时,与测定粉体白度同样的方法制作测定试样,首先使用大塚电子株式会社制MCPD-3000辉度计测定实施例16~23及比较例1、3中得到的荧光体的粉体自身的发光辉度和发光的色度(y值)。随后,与上述真空紫外线照射的劣化试验中的方法同样地制作照射紫外线用的试验片。将得到的烧制膜作为试验片,使用ラシオ电机社制真空紫外线灯在小于等于5Pa的真空中对各试验片采用147nm的真空紫外线照射2小时。
将烧制膜的发光的色度(y值)-粉体时的发光的色度(y值)定义为色度变化Δy,比较变化量。另外,测定真空紫外线照射前后的辉度,将(照射后的辉度/照射前的辉度)×100定义为辉度维持率并进行计算,通过辉度维持率比较烧制前后的各试样的劣化程度。结果示于表5中。表5中所示的辉度表示的是将比较例3的粉体的辉度的测定值假定为100并对各试验的辉度的测定值进行换算作为相对辉度的值。
表5

由表5的结果可知,特别是含有钨的实施例17的荧光体以及含有铌的实施例18的荧光体与比较例1和3的荧光体相比,真空紫外线照射后的辉度提高了大于等于10%,由真空紫外线引起的劣化极大程度地被抑制。
另外,可以知道,比较例1辉度高但发光色变化大,与其相比,实施例16~23的荧光体其发光的色度变化非常小,发光色变化被抑制。
实施例31用电子天平分别称量24.11g碳酸钡(分析纯度为99.39质量%)、2.1g碳酸锶(分析纯度为99.5质量%)、8.33g氢氧化镁(分析纯度为99.5质量%)、73.32g氧化铝(分析纯度为99.27质量%)、1.26g氧化铕(III)(99.6质量%)、1.19g氟化铝(试剂特级),用自动乳钵混合60分钟。随后,将混合物放入氧化铝制坩埚中,在大气氛围气下以每小时200℃的速度升温,在最高温度1500℃保持5小时后,以每小时200℃的速度降温,这样进行烧制。用电子天平称量0.198g氧化铟(III)(试剂特级),用自动乳钵将其和上述得到的烧制物粉碎混合10分钟,同时进行烧制物的粉碎和添加物的混合。接着,在以10体积%的氢/90体积%的氮的混合气体保持为还原性氛围气的电炉中,以每小时200℃的速度升温,在最高温度1500℃保持5小时后,以每小时200℃的速度降温,将这样还原烧制后得到烧制物用自动乳钵粉碎10分钟。进而,在以10体积%的氧/90体积%的氮的混合气体保持为氧化性氛围气的电炉中,以每小时200℃的速度升温,在最高温度800℃保持1小时后,以每小时200℃的速度降温,将这样氧化烧制后得到烧制物用自动乳钵粉碎5分钟。如上操作得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为In元素的铟的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例32除了加入0.331g氧化钨(VI)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例31同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为W元素的钨的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例33除了加入0.190g氧化铌(V)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例31同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Nb元素的铌的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例34除了加入0.333g氧化铋(III)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例31同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Bi元素的铋的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例35除了加入0.206g氧化钼(VI)(试剂特级)代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例31同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Mo元素的钼的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例36除了加入0.315g氧化钽(V)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例31同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Ta元素的钽的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例37除了加入0.326g氧化铊(III)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例31同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Tl元素的铊的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例38除了加入0.319g氧化铅(II)(试剂特级)来代替加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例31同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Pb元素的铅的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例39用电子天平分别称量24.11g碳酸钡(分析纯度为99.39质量%)、2.1g碳酸锶(分析纯度为99.5质量%)、8.33g氢氧化镁(分析纯度为99.5质量%)、73.32g氧化铝(分析纯度为99.27质量%)、1.26g氧化铕(III)(99.6质量%)、1.19g氟化铝(试剂特级),用自动乳钵(日陶科学社制、ANM-150)混合60分钟。随后,将混合物放入氧化铝制坩埚中,在大气氛围气下以每小时200℃的速度升温,在最高温度1500℃保持5小时后,以每小时200℃的速度降温,将这样进行烧制后得到烧制物用自动乳钵粉碎10分钟。接着,在以10体积%的氢/90体积%的氮的混合气体保持为还原性氛围气的电炉中,以每小时200℃的速度升温,在最高温度1500℃保持5小时后,以每小时200℃的速度降温,这样进行还原烧制。用电子天平称量0.331g氧化钨(VI)(试剂特级),用自动乳钵将其和上述得到的烧制物粉碎混合10分钟,同时进行烧制物的粉碎和添加物的混合。进而,在以10体积%的氧/90体积%的氮的混合气体保持为氧化性氛围气的电炉中,以每小时200℃的速度升温,在最高温度800℃保持1小时后,以每小时200℃的速度降温,将这样氧化烧制后得到烧制物用自动乳钵粉碎烧5分钟。如上操作得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为W元素的钨的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例40除了加入0.206g氧化钼(VI)(试剂特级)来代替加入0.331g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例39同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Mo元素的钼的碱土类金属铝酸盐荧光体。
实施例41除了加入0.333g氧化铋(III)(试剂特级)来代替加入0.331g氧化钨(VI)(试剂特级)以外,与实施例39同样地操作,得到相对于1摩尔铝含有0.001摩尔的作为Bi元素的铋的碱土类金属铝酸盐荧光体。
粉体白度测定方法使用实施例2及24~41中得到的碱土类金属铝酸盐荧光体,用上述的方法测定亨特表色系L、a、b值,计算出W值。结果示于表6中。
表6

由表6可知,与没有进行氧化性氛围气下的烧制的荧光体相比,具有同样添加元素的进行了在氧化性氛围气下的烧制作为最终步骤的荧光体具有较高的粉体白度。
比较例4除了不加入0.198g氧化铟(III)(试剂特级)以外,与实施例31同样地操作,得到碱土类金属铝酸盐荧光体。
真空紫外线照射的劣化试验方法使用实施例31~41及比较例1、4中得到的荧光体,与上述真空紫外线照射的劣化试验方法同样地进行粉体辉度的测定及真空紫外线照射的劣化试验,将比较例4的辉度的测定值假定为100,并将各测定值换算成相对辉度后的值作为辉度,做成表7。
表7

由此可知,作为最终步骤进行了在氧化性氛围气下的烧制的荧光体与没有进行的荧光体相比,真空紫外线照射后的辉度提高了大于等于10%,由真空紫外线引起的劣化极大程度被抑制。另外,可以知道,比较例1辉度高但发光色变化大,与其相比,实施例31~41的荧光体其发光的色度变化非常小,发光色变化被抑制。
对于实施例31~38的荧光体、实施例39~41的荧光体,铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅的添加步骤各自并不同,但是真空紫外线照射后的辉度得到提高,劣化也极大程度被抑制。
产业上利用的可能性本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体可以显著地抑制加热时及真空紫外线照射时的经时劣化和发光色的变化,其是辉度维持性能优越的荧光体,因而可以在用于制造PDP等时抑制制造过程中的劣化等。进而,本发明的碱土类金属铝酸盐荧光体具有高的粉体白度,其是荧光反射性优越的荧光体,因而不会发生由产生的荧光的吸收引起的功能降低。
权利要求
1.一种碱土类金属铝酸盐荧光体,其是以2价铕作为激活剂的碱土类金属铝酸盐荧光体,其特征在于,含有选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)。
2.根据权利要求1所述的碱土类金属铝酸盐荧光体,其通过步骤(1-1)和步骤(1-2)而得到,在步骤(1-1)中,在还原性氛围气下烧制钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)、铕(d)以及选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)的各自的前体化合物的混合物;在步骤(1-2)中,进一步在氧化性氛围气下烧制通过所述步骤(1-1)得到的烧制物。
3.根据权利要求1所述的碱土类金属铝酸盐荧光体,其通过步骤(2-1)和步骤(2-2)而得到,在步骤(2-1)中,将烧制物(A)和化合物(B)进行混合,其中所述烧制物(A)含有钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)以及铕(d),所述化合物(B)选自由铟化合物、钨化合物、铌化合物、铋化合物、钼化合物、钽化合物、铊化合物和铅化合物组成的组中的至少1种;在步骤(2-2)中,在氧化性氛围气下烧制通过所述步骤(2-1)得到的混合物或者通过所述步骤(2-1)得到的混合物的烧制物;并且在所述步骤(2-2)前进行至少一次在还原性氛围气下的烧制。
4.根据权利要求1、2或者3所述的碱土类金属铝酸盐荧光体,其中,相对于1摩尔铝元素含有0.0001摩尔~0.01摩尔的选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)。
5.根据权利要求1、2、3或者4所述的碱土类金属铝酸盐荧光体,其中,以2价的铕作为激活剂的碱土类金属铝酸盐荧光体用下述通式(1)表示(Ba1-XSrX)1-YEuYMgAl10O17(1)式中,0≤X≤0.3、0<Y≤0.2。
6.根据权利要求1、2、3、4或者5所述的碱土类金属铝酸盐荧光体,其中,粉体白度的W值大于等于85。
7.一种碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其是权利要求1、4、5或者6所述的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括步骤(1-1),在步骤(1-1)中,在还原性氛围气下烧制钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)、铕(d)以及选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)的各自的前体化合物的混合物或者所述混合物的烧制物。
8.根据权利要求7所述的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其包括在氧化性氛围气下烧制通过在还原性氛围气下进行烧制的步骤(1-1)得到的烧制物的步骤(1-2)。
9.根据权利要求7或者8所述的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其中,在还原性氛围气下进行烧制的步骤(1-1)之前具有在氧化性氛围气下进行烧制的步骤(1-3)。
10.一种碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其是权利要求1、3、4、5或者6所述的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其特征在于,包括步骤(2-1)和步骤(2-2),在步骤(2-1)中,将烧制物(A)和化合物(B)进行混合,其中所述烧制物(A)含有钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)以及铕(d),所述化合物(B)选自由铟化合物、钨化合物、铌化合物、铋化合物、钼化合物、钽化合物、铊化合物和铅化合物组成的组中的至少1种;在步骤(2-2)中,在氧化性氛围气下烧制通过所述步骤(2-1)得到的混合物或者通过所述步骤(2-1)得到的混合物的烧制物;并且在所述步骤(2-2)前进行至少一次在还原性氛围气下的烧制。
11.根据权利要求10所述的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其中,所述烧制物(A)还含有选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)。
12.根据权利要求10或者11所述的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其中,所述在还原性氛围气下的烧制是针对通过所述步骤(2-1)得到的混合物进行的。
13.根据权利要求10、11或者12所述的碱土类金属铝酸盐荧光体的制造方法,其中,所述在还原性氛围气下的烧制是在制造所述含有钡和/或锶(a)、镁(b)、铝(c)以及铕(d)的烧制物(A)的烧制时进行的。
全文摘要
本发明提供具有优越的耐热性及对真空紫外线和紫外线等具有耐久性的碱土类金属铝酸盐荧光体及其制造方法。所述碱土类金属铝酸盐荧光体是以2价铕作为激活剂的碱土类金属铝酸盐荧光体,含有选自由铟、钨、铌、铋、钼、钽、铊和铅组成的组中的至少1种元素(e)。
文档编号C09K11/08GK1761731SQ200480006849
公开日2006年4月19日 申请日期2004年3月12日 优先权日2003年3月14日
发明者平山圣子, 小林惠太, 石井淳也, 和田瑞穗, 中原慎治 申请人:堺化学工业株式会社
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