专利名称：：液晶介质的制作方法
技术领域：
：本发明涉及液晶介质和含有这种介质的液晶显示器，特别是具有非常短响应时间和良好的陡度和角度依赖性的扭转向列型(TN)和超扭转向列型(STN)液晶显示器。
背景技术：
：TN显示器例如从M.Schadt和W.Helfrich，Appl.Phys.Lett.,18，127(1971)中是已知的。STN显示器例如从EP0131216Bl;DE3423993Al;EP0098070A2;M.Schadt和F.Leenhouts，17thFreiburgCongressonLiquidCrystals(8.-10.04.87);K.Kawasaki等人，SID87Digest391(20.6);M.Schadt和F.Leenhouts,SID87Digest372(20.1);K.Katoh等人，JapaneseJournalofAppliedPhysics,第26巻，第11期，L1784-L1786(1987);F.Leenhouts等人，Appl.Phys.Lett.50(21)，1468(1987);H.A.vanSprang和H.G.Koopman，J.Appl.Phys.62(5)，1734(1987);T.J.Scheffer和J.Nehring，Appl.Phys.Lett.45(10),1021(1984)，M.Schadt和F.Leenhouts,Appl.Phys.Lett.50(5)，236(1987)和E.P.Raynes，Mol.Cryst.Liq.Cryst.Letters第4(1)巻，第l-8页(1986)中是已知的。术语STN在此包括具有数值为160°至360°的扭转角的任何相对高扭转的显示元件，例如，根据Waters等人(C.M.Waters等人，Proc.Soc.Inf.Disp.(NewYork)(1985)(3rdIntern.DisplayConference,Kobe,日本))的显示元件，STN-LCD(DE-A3503259)、SBE-IXD(T.J.Scheffer和LNehring，AppLPhys.Utt.45(1984)1021)、OMI-LCD(M.Schadt和F.Leenhouts,Appl.Phys.Lett.50(1987)，236)、DST-LCD(EP-A0246842)或BW-STN-LCD(K.Kawasaki等人，SID87Digest391(20.6))。STN显示器与标准TN显示器的区别在于明显更好的电光学特性线陡度和与其相关的更好的对比度值，和对比度的明显更低的角度依赖性。特别感兴趣的是具有非常短响应时间，特别是在相对低温下也具有非常短响应时间的TN和STN显示器。为了实现短响应时间，目前为止多数使用具有相对高蒸气压的单变添加剂而优化液晶混合物的旋转粘度。但是，所实现的响应时间不足以满足每一应用。为了实现本发明的显示器中陡的电光学特性线，液晶混合物应该具有相对大数值的弹性常数比L3/Ku和相对小数值的Ae/e丄，其中As是介电各向异性，s丄是与纵向分子轴垂直的介电常数。除了对比度和响应时间的优化外，对这种混合物还有其他重要的要求1.宽d/p窗2.高长期化学稳定性3.高电阻4.阈值电压的低的频率和温度依赖性。所实现的参数组合仍然远远不够，特别是对于高多路传输性(multiplex)STN显示器(具有大约l/MOO范围内的多路传输比)，以及对于中和低多路传输性STN显示器(分别具有大约I/64和l/l6的多路传输比)，和TN显示器。这在部分上归因于所述各种要求以相反方式受到材料参数的影响的事实。因此，仍然极其需要在具有符合上述要求的大工作温度范围、高特性线陡度、良好的对比度的角度依赖性和低阈值电压的同时，具有非常短响应时间的TN和STN显示器，特别是中和低多路传输性STN显示器。此外，现代应用，例如电信等，需要具有高正数值的介电各向异性厶e的液晶混合物，以实现必要的低阚值电压.但是，降低的阈值电压经常导致响应时间的提高。因此，需要提供具有高正数值的厶S且同时具有快速响应时间的液晶混合物。
发明内容本发明的目的是提供特别用于TN和STN显示器的新型化合物和液晶介质，其没有上述缺点或仅在较少程度上具有上述缺点，同时具有高的正As、低阈值电压、短响应时间(特别是在低温下)，和非常好的陡度。现在已经发现，如果使用本发明的液晶介质，则可以实现本发明目的。本发明涉及包含式I的化合物的液晶介质式I的化合物在TN和STN显示器用的本发明的混合物中的使用导致*更高的电光学特性线陡度，*由于改进的频率依赖性，工作电压的更低的温度依赖性，更快的响应时间，特别是在低温下。式I的化合物尤其显著缩短了TN和STN混合物的响应时间，同时显著提高了介电各向异性和陡度并降低了阈值电压的温度依赖性。本发明的混合物还以下列优点为特征-它们具有低粘度，-它们具有低阈值电压和工作压力，和-它们实现了在低温下在显示器中的长贮存寿命。本发明还涉及液晶显示器，其具有-两个外板，它们与框架一起构成液晶盒(cell),-位于该液晶盒内的具有正介电各向异性的向列型液晶混合物，-在外板内侧上的具有定向层的电极层，-外板表面处的分子纵轴与外板之间的倾斜角为0°至30。，和-液晶盒中的液晶混合物从定向层到定向层的扭转角数值为22.5。至600。，-向列型液晶混合物，其由如下物质组成a)15-75重量％的由一种或多种具有大于+1.5的介电各向异性的化合物组成的液晶组分A;b)25-85重量％的由一种或多种具有-1.5至+1.5之间的介电各向异性的化合物组成的液晶组分B;c)0-20重量％的由一种或多种具有低于-1.5的介电各向异性的化合物组成的液晶组分D;和d)如果需要，旋光组分C，其量使得层厚度(外板间距)和手性向列型液晶混合物的天然节距之间的比率为大约0.2至1.3,其特征在于，该向列型液晶混合物如上下文所定义。本发明还涉及舍有本发明的液晶混合物的TN和STN显示器，特别是中和低多路传输性STN显示器。式I的化合物在本发明的液晶混合物中的使用导致特别低的旋转粘度值，并导致具有高陡度和快速响应时间(特别是在低温下)的TN和STN显示器。除式I的化合物外，本发明的液晶混合物另外优选包含一种或多种式II的链烯基化合物其中A是1，4-亚苯基或反式-l，4-亚环己基，a是0或1，^是具有2至9个碳原子的链烯基，和R4是未取代的、被CN或CF3单取代的或被卣素至少单取代的具有1至12个碳原子的烷基，其中这些基团中的一个或多个CH2基团也可以各自彼此独立地以0原子不彼此直接相连的方式被-o-、-S-、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R"和R"彼此独立地为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>，且烷基是具有l至8个碳原子的烷基。尤其优选的是式IIa的化合物，特别是其中R"和R"为H或CH3的那些，和式IIe、IIf、IIg、IIh和IIi的化合物，特别是其中R3a为H或CH3的那些；介电各向异性在-1.5至+1.5之间("介电中性")的式I和II的化合物是如上定义的组分B的一部分。除式I和II的化合物外，本发明的液晶混合物另外优选包含一种或多种具有正介电各向异性的式n'的链烯基化合物其中R3是具有2至7个碳原子的链烯基，Q是CF2、0CF2、CFH、0CFH或单键，Y是F或C1，且1^和I^彼此独立地为H或F。尤其优选的是其中^和/或y为F且Q-Y为F或0CF3的式II'的化合物。进一步优选的是其中f为具有2至7个，优选2、3或4个碳原子的iE-链烯基或3E-链烯基的式ir的化合物。非常优选的是式II'a的化合物其中R3a是H、CH3、CA或n-C3H7，特别是H或CH3。介电各向异性大于+i.5的式n'的极性化合物是如上定义的M^i的一部分。优选的液晶混合物优选以15%至75%的比例，更优选以20%至65%的比例包含一种或多种组分A的化合物。这些化合物优选具有As>+3，更优选Ae>+8且最特别优选厶s>+12的介电各向异性，组分A优选包含一种或多种选自下式的氛基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R是具有l至12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，其中这些基团中的一个或多个CH2基团也可以各自彼此独立地以0原子不彼此直接相连的方式被-0-、-CH-CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，且L1、L2、i;和i;彼此独立地为H或F。这些化合物中的R优选为具有1至8个碳原子的烷基或烷氧基，或具有2至7个碳原子的链烯基。非常优选的是包含一种或多种选自式IIIb、IIIc、IIId和IIIe的化合物以及式IIIg化合物的混合物，特别地，其中1/和/或1/是F。进一步优选的包含一种或多种式IIIc和/或IIId的化合物的混合物，其中R是具有2至7个碳原子的链烯基，优选-链烯基或3E-链烯基，更优选乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、3E-丁烯基或3E-戊烯基，最优选1E-丁烯基。进一步优选的是包含一种或多种式IIId的化合物的混合物，其中1/和IZ是H。优选的液晶混合物包含一种或多种HJlA的化合物，优选25至85%。B类化合物特别以其低数值的旋转粘度Y1为特征。组分B优选另外包含一种或多种选自下式的双环化合物的化合物和/或一种或多种选自下式的三环化合物的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>IV16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV22<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV23<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV24<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV25<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>IV26<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>和/或一种或多种选自下式的四环化合物的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中W和W彼此独立地为未取代的、被CN或CF3单取代的或被卣素至少单取代的具有1至12个碳原子的烷基，其中这些基团中的一个或多个CH2基团也可以各自彼此独立地以0原子不彼此直接相连的方式4皮-0-、-S-、-CH-CH-、-CsC-、-CO-、-CO-O-、-0-C0-或-O-CO-O-替代，且L是H或F，且其中式IV10至IV19和式IV23至IV33中的1，4-亚苯基任选被F单取代或多取代。特别优选的是其中W为烷基且R2为烷基或烷氧基，尤其是烷氧基，且所述基团各自具有1至7个碳原子的式IV27至IV33的化合物。此外，L为F时的式IV27和IV33的化合物是优选的。尤其优选的是式IV12、IV27和IV32的化合物。式IV1至IV33的化合物中的Ri和R2特别优选为具有1至12个碳原子的直链烷基或烷氧基。特别优选的是包含一种或多种式IV24的化合物的本发明的混合物，优选式IV24的化合物中W为具有2至7个碳原子的链烯基，非常优选该化合物选自式IV24a和IV24b<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R3a如上定义。在另一优选实施方案中，液晶混合物包含一种或多种选自式Ta至Ti的二苯乙炔化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R'和V如上式IV中所定义，Z'是-C0-0-、-CH2CH2-或单鍵，且i;至i/彼此独立地为h或f。尤其优选的是式Ta、Tb和Tc的化合物。在另一优选实施方案中，本发明的液晶混合物的组分A另外优选包含一种或多种选自下式的3，4，5-三氟苯基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中R如式III中所定义，且l/和1/彼此独立地为H或F。优选地，这些化合物中的R是具有l至8个碳原子的烷基或烷氧基。尤其优选的是式Va、Vb、Vc、Vd、Vm、Vn和VIm的化合物，特别是式Va、Vm、Vn和VIm的化合物。在另一优选实施方案中，该液晶混合物包含一种或多种，特别优选一种、两种或三种式Vila和/或VIIb的杂环化合物其中116和117如式III中定义R那样定义，且Y是F或C1。如果需要，液晶混合物包含旋光组分C，其量使得层厚度(外板间距)与手性向列型液晶混合物的天然节距之间的比率大于0.2。本领域技术人员可以得到多种手性掺杂剂用于该组分，其中一些是市售的，例如得自MerckKGaA，Darmstadt的胆甾醇壬酸酯、S-811、S-lOll、S-2011、S-3011、S-4011或CB15。组分C的化合物的比例优选为0至10%，更优选0至5%,特别是0至3%。本发明的混合物如果需要，还可以包含最多至20%的一种或多种具有小于-2的介电各向异性的化合物(组分D)。如果该混合物包含组分D的化合物，其优选为一种或多种含有结构单元2，3-二氟-l，4-亚苯基的化合物，例如，如DE-A"017801、3807861、3807863、3807864和3807908中所述的化合物。特别优选的是如国际专利申请WO88/07514中所述的含有该结构单元的二苯乙炔。其他已知的组分D的化合物是例如如DE-A3231707和DE-A3407013中所述的2，3-二氰基氩醌的衍生物或含有下列结构单元的环己烷衍生物本发明的液晶显示器优选不含组分D的化合物。R和IT至IT的定义中的术语"链烯基"包括直链和支链链烯基，特别是直链基团。特别优选的链烯基是C广C厂lE-链烯基、CrC广3E-链烯基、Cs-C广4-链烯基、C6-C厂5-链烯基和C广6-链烯基，特别是C广C广lE-链烯基、C广C广3E-链烯基和C5-C7-4-链烯基。优选链烯基的例子是乙烯基、lE-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3E-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。具有最多至5个碳原子的基团通常是优选的。在特别优选的实施方案中，液晶混合物包含--种或多种选自式IIa至IIi和/或n'的化合物，--种或多种选自式IIIa至IIIi的化合物，——种或多种式IV24的化合物，——种或多种选自式Ta至Tc的化合物，--种或多种选自式IV12和/或IV27和/或IV32的化合物。在另一特别优选的实施方案中，液晶混合物包含-2至30%,优选4至20%的式I的化合物，—0至30%，优选3至20%的式IV24的化合物，-8至70%,优选14至60%的式IIa至IIi和/或II'的化合物，-4至50%,优选5至40%的式Ta至Tc的化合物，一5至40%，优选10至30%的式IIIa至IIIi的化合物，-0至20%，优选2至10%的式IV12和/或IV27和/或IV32的化合物。上述各式及其子式的各化合物，和本发明的混合物或TN和STN显示器中可用的其他化合物是已知的或可以与已知化合物类似地制备。本发明的化合物，特别是在具有高的层厚度的TN和STN显示器中使用时，以非常低的总响应时间(t总-t通+t断)为特征。本发明的TN和STN液晶盒中所用的液晶混合物优选是介电正性的，其中As>1。优选As>5的液晶混合物。本发明的液晶混合物的澄清点优选为80X:或更高，更优选90"C或更高。本发明的液晶混合物具有有利的阔值电压V節,2。值和旋转粘度Yl值。如果预先规定光程差d.An的值，则层厚度d的值由光学各向异性An决定。特别是在相对高数值的d.An下，具有相对高的光学各向异性数值的本发明的液晶混合物的使用通常是优选的，因为这时可以选择相对小的d值，其导致更有利的响应时间值。但是，含有具有较小An值的本发明液晶混合物的本发明液晶显示器还以有利的响应时间值为特征。优选地，本发明的液晶混合物具有〉0.12，非常优选>0.14的双折射An。进一步优选地，本发明的液晶混合物具有〈0.25，非常优选<0.22的双折射An。本发明的液晶混合物还以有利的电光学特性线陡度值为特征，并可以用高的多路传输比操作，特别是在高于20X:的温度下。此外，本发明的液晶混合物具有高稳定性和有利的电阻值和阈值电压的频率依赖性。本发明的液晶显示器具有大的工作温度范围和对比度的良好角度依赖性。由偏振片、电极基板和电极一该电极经过表面处理以使每种情况下与其相邻的液晶分子的优先定向(指向矢)通常从一个电极到另一电极扭转160。至720。的值一构成的本发明的液晶显示元件的构造符合这种显示元件的普通结构。术语"普通结构"在此广义理解并还包括TN和STN液晶盒的所有衍生物和变型，特别是还有矩阵显示元件和含有附加磁铁的显示元件。两个外板处的表面倾斜角可以相同或不同。相同的倾斜角是优选的。优选的TN显示器在外板表面处的分子纵轴与外板之间具有0。至7。，优选0.01。至5。，特别是0.1至2。的预倾斜角。在STN显示器中，预倾斜角为1。至30。，优选1。至12。，特别是3。至10。，液晶盒中TN混合物的扭转角具有22.5°至170°，优选45°至130°，特别是80。至115。的值。液晶盒中的STN混合物从定向层到定向层的扭转角具有100。至600。，优选170。至300°,特别是180。至270°的值。本发明的液晶混合物还适合作为液晶介质用于胆甾型液晶显示器中，特别是SSCT("表面稳定化胆齒型织构")和PSCT-("聚合物稳定化胆甾型织构")显示器中，例如W092/19695，US5，384，067,US5，453，863，US6，172，720和US5，661，533中所述的那些。胆甾型液晶显示器通常包含由向列型组分和旋光组分组成的胆甾型液晶介质，并且与TN-和STN显示器相比，表现出明显更高的螺旋扭转并表现出圆偏振光的选择性反射。由胆甾型螺旋的节距和胆甾型液晶介质的平均折光指数的乘积给出反射波长。为此目的在本发明的液晶混合物中加入一种或多种手性掺杂剂，其中选择掺杂剂的扭转力和浓度，以使所得液晶介质在室温下具有胆甾相和优选位于电磁波谱的可见光、紫外光或红外光范围内，特别是在400至800纳米范围内的反射波长。合适的手性掺杂剂是本领域技术人员已知并可购得的，例如胆甾醇壬酸酯(CN)、CB15、R/S-811、R/S-1011、R/S-2011、R/S-3011、R/S-4011和R/S-5011(MerckKGaA，Darmstadt)。特别合适的是包含手性糖基团的具有高扭转力的掺杂剂，特别是山梨糖醇、甘露糖醇或艾杜糖醇的衍生物，非常优选为如WO98/00428中所公开的山梨糖醇衍生物。进一步优选的是如GB2，328，207中所述的包含氢化苯偶姻基团的掺杂剂、如WO02/94805中所述的手性联萘衍生物、如WO02/34739中所述的手性联萘酚缩醛衍生物、如WO02/06265中所述的手性TADDOL衍生物和如WO02/06196和WO02/06195中所述的具有至少一个氟化连接基和末端或中心手性基团的手性掺杂剂。在使用两种或更多种掺杂剂的情况下，它们可以表现出相同或相反的扭转方向，和扭转的线性温度系数的相同或相反符号，包含本发明的液晶混合物作为向列型组分和一种或多种手性掺杂剂作为旋光组分的胆甾型液晶介质是本发明的另一目的.本发明的再另一目的是包含上述胆齒型液晶介质的胆甾型液晶显示器，特别是SSCT-和PSCT-显示器。可以根据本发明使用的液晶混合物通过本身常规的方式，例如通过将式I的化合物与一种或多种选自上述各式的化合物，和任选与另外的化合物或添加剂混合来制备。一般而言，将所需量的以较少量使用的组分，有利地在升高的温度下，溶解在构成主要成分的组分中。还可以将这些组分在有机溶剂，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液混合，并在充分混合后再例如通过蒸馏去除溶剂。制备混合物的方法是本发明的另一方面。电介质还可以包含本领域技术人员已知的和文献中描述的另外的添加剂。例如，可以添加0-15%多向色染料、纳米粒子、稳定剂或手性掺杂剂。下表C和D中显示了合适的掺杂剂和稳定剂。具体实施方式在本申请和下列实施例中，用首字母缩写词表示液晶化合物的结构，根据表A和B转化成化学式。所有基团CJk+!和CJ^都是分别具有n和m个碳原子的直链烷基。链烯基具有反式构型。表B中的编码是不言自明的。在表A中，只显示了母体结构的首字母缩写词。在单个情况下，母体结构的首字母缩写词后面用破折号隔开地接有在下表中对于取代基R1、R2、L1、！^和l/所示的代码。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>TN和STN显示器优选含有由一种或多种选自表A和B的化合物构成的液晶混合物。表A:(L1、L2、IZ-H或F)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>表c表c显示了本发明的混合物中优选使用的掺杂剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>将意识到的是，可以仍然在本发明的范围内对本发明的前述实施方案作出变动。除非另行指明，本说明书中公开的每一特征都可以替换成起到相同、等同或相似作用的替代性特征。因此，除非另行指明，所公开的每一特征都只是等同或类似特征的属类系列中的一个例子。本说明书中公开的所有特征可以任意组合方式组合，除了其中这类特征和/或步骤中的至少一些相互排除的组合。特别地，本发明的优选特征适用于本发明的所有方面并可以任意组合使用。类似地，非必要组合中所述的特征可以单独使用(不是组合使用)。将意识到的是，上述许多特征，特别是优选实施方案的那些，凭其自身的能力是有创造性的，而不仅仅是本发明的实施方案的一部分。明，可以要求独立保护这些特征。使用下列缩写Clp.澄清点(向列相-各向同性相转变温度)，S-N近晶相-向列相转变温度，△n光学各向异性(589纳米，20X:)，△s介电各向异性(1kHz，20匸)，vT流动粘度(mm2s_1，在T/C下)，Y！旋转粘度(mPas，在20X:下)，k,弹性常数("斜展"，在20C下的pN)，k"弹性常数("扭转"，在20匸下的pN)，k3弹性常数("弯曲"，在20iC下的pN)，s特性线陡度-(i-v"w'ioo，d液晶盒间隙(微米)，P胆甾节距(微米，在20'C下)，HTPS-811的螺旋扭转力(微米—、在20。C下)，V,。阈值电压=在10%的相对对比度下的特征电压，V5。中灰度电压-在50%的相对对比度下的特征电压，V90饱和电压=在90%的相对对比度下的特征电压，)下的响应时间(t断)t通从0%到90%相对对比度的上升时间t断从100%到10%相对对比度的衰变时间M多路传输比，和B偏压比。上下文中，所有温度都以x:为单位给出。百分比是重量百分比。除非另行指明，所有值都与20。C相关。除非另行指明，显示器具有240°的扭转，并以1/64的多路传输比和1/7的偏压寻址。除非另行指明，光学延迟为0.85微米，且d/P比率为0.52。现在参照下列实施例更详细描述本发明，它们仅仅是示例性的而非限制本发明的范围。制备并研究下列实施例中给出的液晶混合物。然后制备并研究各含这些液晶混合物之一的STN显示器。下面显示了各自的组成和相应结果。实施例lME2N.F2.50%Clp.:+98.0XME3N.F3.50%An:0.1770ME4N.F6.00%V10:2,01VDU-2-N7.00%S:7.7K6楊%V2o:18mm2.s-1CC-3-V5.00%CC-3-V18.00%HTP:-9.90一1CCP-V-12.00%CCP-V2-112.50%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%BCH-323.00%PP-1-2V19.00%PTP-1025.00%PTP-2015.00%PTP-3012.50%CPTP-3015.00o/oCPTP-3025.00%CPTP-3035.00%实施例2ME2N.F2.50%Clp.:+95.0。CME3N.F3.50%△n:0.1732ME4N.F3.00%V10:2.12VPZU-V2-N7.00%S:6.3K62.00%CP-1V-N4.00%HTP:CC-3-V12.00%CC-3-V18.00%CCP-V-1%CVCP-V-14.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%BCH-324.00%PP-1-2V19.00%PTP-1025.00%PTP-2015.00%PTP-3012.00%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3035.00%实施例3ME2N.F2.50%ME3N.F3.50%ME4N.F4,50%PZU-V2-N7,00%K64.50%CC-3-V10.00%CC-3-V18.00%CCP-V-15.50%CVCP-V-14.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%BCH-324.00%PP-1-2V1謹%PTP-1025.00%PTP-2015.00%PTP-3012.50%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3035.00%Clp.:+95.0oCAn:0.1780V10:2.02VS:7.5HTP:-10.29-实施例4ME2N.F2.50%Clp.:+92.0XME3N.F3.50%厶n:0.1786ME4N.F4.00%V10:2.02VPZU-V2-N7.00%S:7.8K64.50%CC-3-V15.00%HTP:-10.29同"CC-3-V14.00%CCP-V2-13.50%CVCP-V-14.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%BCH-324.00%PP-1-2V19.00%PTP-1025.00%PTP-2015.00%PTP-3014.00%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3035.00%实施例5DU-2-N8.00%Clp.:+93.0。CPCH-2N.F.F10.50%△n:0.2043CP-1V-N10.00%V10:1.81VPP-1-2V18.00%S:8.9CC-3-V12.50%CCG-V-F10.00%HTP:-10.911CCP-V2誦17.00%PTP-1024.00%CPTP-3015.00%PPTUI-3-216.00%PPTUI-3曙415.00%CCPC-334.00%实施例6DU-2-N8.00%Clp.:+94.0oCPCH-2N.F.F9.50%△n:0.2037CP-1V-N10.50%V10:1.86VPP-1-2V18.00%S:8.3CC-3-V13.00%CCG-V-F■0%HTP:-11,01-1CCP-V2-18.00%PTP-1024.00%CPTP-3015.00%PPTUI-3-215.50%PPTUI-3-415.00%CCPC-333.50%实施例7ME2N.F2.50%Clp.:+94.0oCME3N.F3.50%△n:0.1440ME4N.F4.50%V10:2.27VPCH-2N.F.F7.00%S:7,6CP-1V匿N5.50%PP-1-2V19.00%HTP:-9.69pnrT1CC-4-V13.00%CC-3-V18.00%CCP-V-113.00%CCP-V2-113.00%BCH-324.50%PTP-1023.50%CPTP-3015,00%CPTP-3025.00%CPTP-3033.50%实施例8ME2N.F2.50%Clp.:+94.0。CME3N.F3.50%厶n:0.1430ME4N.F4.00%/10:2.34VPCH-2N.F.F6.00%S:7.5CP-1V-N6.00%106mPa.sPP-1-2V19.50%△￡:+8.3CC-4-V13.50%k，14.5pNCC-3-V18.00%Ks/k，1.25CCP-V-113.00%-9.60—1CCP-V2-113.00%HTP:BCH-325.00%PTP-1023.50%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3032.50%实施例9ME2N.F2,50%Clp,:+93.0。CME3N.F3.50%△n:0.1442ME4N.F3.50%/10:2.23VDU-2-N7.50%S:9.1PP-1-2V18.50%CC斗V0%HTP:-9.04—CC-3-V18.00%CCP-V-113.00%CCP-V2-113.00%BCH-325.50%PTP-1025.00%PTP-2012.00%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3032,00%实施例ioME2N.F2.50%Clp.:+93.0oCME3N.F3.50%△n:0.1445ME4N.F4.00%/10:2.39VPCH-2N.F.F6.00%S:7.8CP-1V-N4.00%PP-1-2V110.00%HTP:-9.38一1CC-4-V14.00%CC-3-V18.00%CCP-V-113.00%CCP-V2-113.00%BCH-325.00%PTP-1025.00%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3032.00%实施例llME2N.F2.50%Clp.ME3N.F3.50%厶n:ME4N.F楊%V10:PZU-V2-N7.00%S:CP-1V-N8.00%V20:CC-3-V15.50%CCP-V-19.50%HTPCVCP-1V-015.00%BCH-324.00%PP-1-2V19,00%PTP-1025.00%PTP-2015.00%PTP-3012.00%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3035.00%CBC-333.00%CBC-532.00%实施例12ME2N.F2.50%Clp.:+100.0oCME3N.F3.50%厶n:0.1787ME4N.F4.00%V10:1.97VPZU-V2-N7.00%S:8.0CP-1V-N9.50%CC-3-V14.00%HTP:-10.10nmCCP-V-19.50%CVCP-1V-014.00%BCH-324.00%PP-1-2V1".00%PTP-1025.00%PTP-2015,00%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3035.00%CBC-333.00%CBC-533.00%实施例13ME2N.F2.50%Clp.:+100.0。CME3N.F3.50%An:0.1785ME4N.F5.50%V10:2.03VDU-2-N6.00%S:7.2CP-1V-N8.50%V20:18CC-3-V12.00%-9.92pm-1CCP-V-111.00%HTP:CVCP-1V-013.00%BCH-324.00%PP-1-2V110.00%PTP-1025.00%PTP-2015.00%PTP-3022.00%CPTP-3015,00%CPTP-3025.00%CPTP-3035.00%CB0333.50%CB0533.50%实施例14PCH-2N.F.F5.00%Clp.:+92.0。CME2N.F2.50%△n:0.1745ME3N.F3.50%V10:1.87VDU-2-N7.50%S:6.6CP-1V-N10.00%CC-4-V4.00%H丁P:-10.65nrrT1CC-3-V18.00%CCP-V-113.00%CCP-V2-15.50%CVCP-1V-015.00%BCH-324.50%PP-1-2V16.50%PTP-1025.00%CPTP-3015.00%PPTUI-3-215.00%实施例15PCH-2N.F.F6.00%Clp.:+91.0。CME2N.F2.50%△n:0.1720ME3N.F3.50%V10:1.83mmV1DU-2-N7.50%S:6.9CP-1V0%V2019mm2.s"CC-4-V4.00%V-301，631mm2's-1CC-3陽V18,00%CCP誦V-16.50%HTP:-10.86unrT1CCP-V2-18.00%CVCP-V-OI3.00%CVCP-1V-015.00BCH-325.00%PP小2V17.50%PTP-1023.50%CPTP-3015.00%PPTUI各215,00%实施例16PCH-2N.F.F6.00%Clp.:+91.0。CME2N.F2.50%△n:0.1720ME3N.F3.50%V10:1.83DU-2-N7.50%S:7.1CP-1V-N10.00%CC-4-V4.00%HTP:-10,75pm-1CC-3-V18.00%CCP-V-112.00%CCP-V2-18.00%CVCP-1V-014.00%BCH-324.50%PP-1-2V15.00%PTP-1025.00%CPTP-3015.00%PPTUI-3-215.00%实施例17ME2N.F2.50%Clp,:+92.0oCME3N.F3.50o/oAn:0.1789ME4N.F楊%V10:2.00VPZU-V2-N7.00%S:7.6K64.50%V20:16mm2-s-1CC-3-V17.00%-10.29nm-1CCP-V-15.50%HTP:CVCP-V-14.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%BCH-324.00%PP-1-2V19.00%PTP-1025.00%PTP-2015.00%PTP-3014.00%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3035.00%实施例18PZU-V2-N4.00%Clp.:+89.0oCCP-1V-N■0%△n:0.1531K67.00%V10:2.56VCC-3-V16.00%S:5.2PP-1-2V110.00%PTP-1024.00%HTP:PTP-2014.00%PTP誦3014.00%CCP-V-18.00%CCP-V2-1譜%CVCP-V-15.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%BCH-325.00%BCH-525.00%实施例19PZU-V2-N3.00%Clp.:+90.0°CCP-1V-N".00%△n:0.1530K6謹%V10:2.59VCC-3-V18.00%S:3.7PCH-30110.00%PP-1-2V19.00%HTP:-10.71pm-1PTP-1023.00%PTP-2013.00%PTP-3013.00%CCP-V-18.00%CCP-V2-19.00%CVCP-V-15.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%BCH-325.00%BCH-525.00%实施例20PZU-V2-N4.00%Clp.:+92.0。CCP-1V-N13.00%△n:0.1538K68.00%V10:2.42VPCH-30214.00%S:4.6PP-1-2V110.00%PTP-1023.00%HTP:-10.77nm"PTP-2013.00%CCP-V-110.00%CCP-V2-110.00%CVCP-V-15.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%BCH-325.00%BCH-525.00%实施例21ME2N.F2.50%Clp.:+曹CDU-2-N7.00%△n:0.1418PCH-2N.F.F4.50%V10:2.19VCP-1V-N8.50%S:4.1PP-1-2V15.50%CC-3-V18.00%M:240CCG-V-F8.50%B:16CCP-V-113.00%496msCCP-V2-113.00%BCH-325.00%HTP:-10.9同-1CVCP-V-15.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%PPTUI-3"29.50%实施例22ME2N.F2.50%Clp.:+109。CDU-2-N7.00%△n:0.1407PCH-2N.F.F6.00%V10:2.19VCP-1V-N5.00%S:4.6PP-1-2V15,50%CC-3-V18.00%M:240CCG-V-F10.00%B:16CCP-V-113.00%t:494msCCP-V2-113.00%BCH-325.00%HTP:-10.7pm-CVCP-V-15.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%PPTUI-3-210.00%实施例23ME2N.F2.50%Clp.:+110。CDU-2-N7.00%An:0.1416PCH-2N.F.F3.50%△s:9.5CP-1V-N9.50%V10:2.22VPP-1-2V16.00%S:4.2C(MV18.00%":143mPasCCG-V-F8.50%M:240CCP-V-113.00%B:16CCP-V2-113.00%t;:496msBCH-325.00%CVCP垂V-15.00%HTP:-10.9nm-1CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%PPTUI-3-29.00%实施例24<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>实施例25<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>实施例26ME2N.F3.00%Clp.:+92。CME3N.F3.00%△n:0.1302ME4N.F6.00%V10:1.78VPZU曙V2-N7.00%S:5.6CP-W-N16.00%CC-3-V18.00%M:240CC-4-V8.50%B:16PP-1画2V15.00%T二537msCCP-V-112.00%CCP-V2-1".00%HTP:BCH-325.00%CVCP-V-14.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%PTP-1021.50%实施例27ME2N.F2.50%Clp.:+930CME3N.F3.00%An:0.1308ME4N.F4.00%/10:1.84VPZU陽V2-N7,00%S:4.7CP-1V-N16.00%PCH-35.00%M:240CC-3-V18.00%B:16CC-冬V6.50%T二538msPP-1-2V15.00%CCP-V-113.00%HTP:-11.3nm-1CCP-V2-110.00%BCH-325.00%CVCP-V-14.00%CVCP-V-015.00%CVCP-1V-015.00%PTP-1021.00%实施例28ME2N.F2.50ME3N.F3.00ME4N.F4.00PZU-V2-N7.00CP-1V-N化.50PCH-33.50CC-3-V18,00CC-4-V8.50PP-1-2V15.00CCP-V-114.00CCP-V2-17.50BCH-325.00CVCP-V-14.00CVCP-V-015.00CVCP-1V-015.00PTP-1021.50实施例29ME2N.F2.50ME3N.F3.50DU誦2-N6.00PCH-3N.F.F2.00K64.00CC-3-V16.00CC-3-V18.00CCP-V-113.00CCP-V2-113.00CVCP-1V匿013.00BCH-325,00PP小2V12.00PTP-1025.00CPTP-3015.00PPTUI-3-212.00%Clp,:+90oC%△n:0.1299%V10:1.82V%S:4.7%%M:240%B:16%540ms%%%HTP:-".7—/0%%%%%%Clp.:+99°C%△n:0.1577%V10:2.25V%S:6.8%%M:64%B:9%218ms%%HTP:%%%%实施例30<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>实施例31<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>实施例32ME2N.F2.00%Clp.:+910CME3N.F2.50%△n:0.1298DU-2-N4.50%/10:1.79VPZU-V2-N7.00%S:4.5CP-1V-N16.00%PCH-35.00%M:240CC-3-V18.00%B:16CC-4-V4.50%T二525msPP-1-2V15.00%CCP-V-115.00%HTP:-11.4nm1CCP-V2画110.00%BCH-325.00%CVCP-V-14.00%CVCP-V-OI5.00%CVCP-1V-014.50%PTP-1022.00%实施例33ME2N.F2.50%Clp.:+95°CME3N.F3.50%△n:0.1451ME4N.F4.00%V10:2.34VPCH-3N.F9.50%S:7.8K64.00%PP-1-2V18.00%M:64CC4-V14.00%B:9CC-3-V18.00%181msCCP-V-113,00%CCP-V2-113.00%HTP:-9.5nm-1BCH-325,00%PTP-1023.00%CPTP-3015.00%CPTP-3025.00%CPTP-3032.50%实施例34PCH-2N.F.F5.50%Clp.:+91°CME2N.F2.50%△n:0.1721ME3N.F3.50%V10:1.83VDU-2-N7.50%S:6.6CP-1V-N10.00%CC誦4-V4.00%M:240CC-3-V18.00%B:16CCP-V-19.00%T二267msCVCP-V-014.00%CVCP-1V-015.00%HTP:-10.5一1BCH-325.00%PP-1-2V18.00%PTP-1025.00%PTP-2012.00%CPTP-3015.00%PPTUI-3-26.00%CPTP-3210.00%.权利要求1.液晶介质，其特征在于其包含式I的化合物2.根据权利要求1的液晶介质，其特征在于其另外包含一种或多种选自下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>IV24a<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>IV24b其中R"是H、CH3、CA或n-C3H7，并且"烷基"是含有1至8个碳原子的烷基。3.根据权利要求1或2的液晶介质，其特征在于其另外包含一种或多种式II的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中A是1，4-亚苯基或反式-1，4-亚环己基，a是0或1，W是具有2至9个碳原子的链烯基，和R4是未取代的、被CN或CF3单取代的或被卤素至少单取代的具有1至12个碳原子的烷基，其中这些基团中的一个或多个CH2基团也可以各自彼此独立地以0原子不彼此直接相连的方式被-O-、-S-、-CH=CH-、-C=C-、-CO-、-C0-0-、-0-co-或-o-co-o-替代.4.根据权利要求1至3中一项或多项的液晶介质，其特征在于其另外包含一种或多种选自下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R是具有1至12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，其中这些基团中的一个或多个CH2基团也可以各自彼此独立地以0原子不彼此直接相连的方式被-0-、-CH-CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，且L1、L2、L3和l/彼此独立地为H或F。5.根据权利要求1至4中一项或多项的液晶介质，其特征在于其另外包含一种或多种选自下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中W和R2彼此独立地为未取代的、被CN或CF3单取代的或被卤素至少单取代的具有1至12个碳原子的烷基，其中这些基团中的一个或多个CH2基团也可以各自彼此独立地以0原子不彼此直接相连的方式被-O-、+、-CH=CH-、-C芸C-、-CO-、-C0-0-、-O-CO-或-O-CO-O-替代。6.根据权利要求1至5中一项或多项的液晶介质，其特征在于其另外包含一种或多种选自下式的化合物IV12IV27IV32其中R1和R2如权利要求5中所定义且L是H或F。7.根据权利要求1至6中一项或多项的液晶介质，其特征在于其包含-2至30%的式I的化合物，—0至30°;4的式IV24a和/或IV24b的化合物，—8至70%的式IIa至IIi和/或n'的化合物，-4至50%的式Ta至Tc的化合物，-5至40%的式IIIa至IIIi的化合物，-0至20%的式IV12和/或IV27和/或IV32的化合物。8.根据权利要求1至7中一项或多项的液晶介质或化合物用于电光学目的的用途。9.包含根据权利要求1至7中一项或多项的液晶介质的电光学液晶显示器。10.TN或STN液晶显示器，其具有-两个外板，它们与框架一起构成液晶盒，-位于该液晶盒内的具有正介电各向异性的向列型液晶混合物，-在外板内侧上的具有定向层的电极层，-外板表面处的分子纵轴与外板之间的倾斜角为0°至30。，和-液晶盒中的液晶混合物从定向层到定向层的扭转角数值为22.5°至600。，-向列型液晶混合物，其由如下物质组成a)15-75重量％的由一种或多种具有大于+1.5的介电各向异性的化合物组成的液晶组分A;b)25-85重量％的由一种或多种具有-1.5至+1.5之间的介电各向异性的化合物组成的液晶组分B;c)0-20重量％的由一种或多种具有低于-1.5的介电各向异性的化合物组成的液晶组分D;和d)非必要地，旋光组分C,其量使得层厚度(外板间距)和手性向列型液晶混合物的天然节距之间的比率为约0.2至1.3，其特征在于向列型液晶混合物是根据权利要求1至8中一项或多项的液晶介质。11.制备根据权利要求1至7中一项或多项的液晶介质的方法，其通过将权利要求1的化合物与权利要求2至7中一项或多项的一种或多种化合物或与一种或多种另外的化合物和/或添加剂混合而进行。全文摘要本发明涉及包含式I的化合物的液晶介质，并涉及包含所述介质的液晶显示器，特别是扭转向列型(TN)和超扭转向列型(STN)液晶显示器。文档编号C09K19/16GK101130694SQ20071014689公开日2008年2月27日申请日期2007年8月24日优先权日2006年8月25日发明者小岛昭博,岛野文男,成正熙,村上诚申请人:默克专利股份有限公司