专利名称：：热敏粘合剂和热敏粘合材料的制作方法
技术领域：
：001本发明涉及水分散性热敏粘合剂和热敏粘合材料，其在正常温度下不具有粘性，但是通过加热展现出粘性，并且在所展现的粘合剂表现之后可以维持粘性，并且其具有出众的粘着力，特别是对于粗糙表面粘附体如瓦楞纸板。10
背景技术：
：002通常，关于热敏粘合剂，经常使用以本领域已知的延迟粘性压敏粘合剂为代表的水分散性粘合剂，以便在粘性发挥之后维持它们的粘性。例如，如在&cc/2ah说'"ra"的"粘合剂手册(adhesiveHandbook)"第12版KobunshiKankokai(1980)中的第131至135页所述，热敏粘合剂15具有热塑性树脂(一种或多种)、粘合赋予剂(一种或多种)和固体增塑剂(一种或多种)的基本组成。热塑性树脂是展示粘着力和粘合强度的主要成分。固体增塑剂在正常温度下是固体，因此不向树脂提供塑性，但加热熔化而膨胀或软化树脂，换句话说，它们发挥的作用是使粘合剂在正常温度下不具粘性，而通过施加热使其展现出粘性。在这种情况下，当粘合20赋予剂与热塑性树脂和固体增塑剂混合在一起时，粘性被进一步发挥，从而改善它的实用性。此类热敏粘合剂通常被应用到纸如涂布纸、艺术纸和沉积纸上，或应用到塑料基底如PET薄膜上，然后在附着到粘附体如金属、玻璃或塑料上之后使用。003日本专利特许公开(JP-A)第2003-206455和2002-38123号分25别提出使用二苯酮作为固体增塑剂的延迟粘性粘合剂。这些提出的粘合剂对聚烯烃和镜状表面如玻璃施加其粘性，但是对于如瓦楞纸板的粗糙表面粘附体的粘性差，因此当被附着在瓦楞纸板之后，粘合强度随着时间推移减小，导致在实际使用时在物流如隔夜发送服务中出现问题。004日本专利申请特许公开(JP-A)第2002-105414号提出热敏粘合30材料，其包含受阻酚化合物、苯并三唑化合物和芳香磺酰胺化合物，并进一步在下层中包含空心率为50%的空心颗粒。然而，即使当使用所提议的热敏粘合剂时，就对粗糙表面粘附体如瓦楞纸板的粘性和抗粘连性而言，它们与所需相差很多。005此外，日本专利(JP-B)第3556414号提出延迟粘性胶，其包含5苯并三唑作为固体增塑剂，该延迟粘性胶对粘附体可以长时间维持稳定的粘着力，所述粘附体包括如纸、玻璃和金属之类的材料，以及聚烯烃树脂如聚丙烯和聚乙烯。然而，该延迟粘性胶对粗糙表面如瓦楞纸板的粘着力仍不足。006对瓦楞纸板粘性出色的延迟粘性胶被提出，其每种使用磷化io合物作为增塑剂(见日本专利申请特许公开(JP-A)第2006-257163、2006-257320和2007-77288号)。此外，提出热敏粘合材料，其具有在载体上或之上的粘合下层、中空的中间层和热敏粘合剂层(见日本专利申请特许公开(JP-A)第2006-83196号)。然而，当尝试在低温环境下增加热敏粘合材料对瓦楞纸板的粘性时，在6(TC储存期间发生粘连，而当尝试改15善在6(TC储存期间的抗粘连性时，在低温环境下其对瓦楞纸板的粘性发生不利的降低。007粘连是热敏粘合剂样品在储存期间展现出它们的粘性的现象，当样品暴露在高于正常温度的环境温度下时，该现象可以被引发。当样品被巻起或被切割成多片然后互相堆叠时，发生粘连。一旦引起粘连，热敏20粘合剂层粘附于样品的外表面，换句话说，热敏粘合剂层经过载体粘合在样品的相反表面上，这不仅导致送纸困难，而且对在外表面上的打印造成不利影响。008作为防止发生此类粘连的方法，提出以下方法在热敏粘合齐忡加入防粘连剂和具有润滑性的蜡的方法(见日本专利申请公开(JP-B)25第62-21835号)；通过用无机化合物和胶粒保护固体增塑剂的表面，以防止固体增塑剂软化，从而防止粘连发生的方法(见日本专利申请特许公开(JP-A)第6-57223、6-100847和6-100848号)。然而，在这些提议中，例如根据JP-B第62-21835号的热敏粘合剂，其中防粘连剂与蜡混合，防粘连效果不足，且反而导致其粘性或粘合性能降低。此外，当固体增塑剂的表30面用无机化合物和胶粒保护时，其用很长时间熔化或扩散固体增塑剂，因此热敏粘合剂粘性的出现有可能被最小化，从而导致粘性的降低，这导致实用性不足。009日本专利申请特许公开(JP-A)第2000-96021号提出使用石油基树脂，其作为粘合赋予剂具有IIO'C至低于15(TC的软化点。此提议在6(TC储存期间抗粘连性不足，以及对粗糙表面粘附体如瓦楞纸板的粘着力5仍是不足的。010此外，在日本专利(JP-B)第3350910号和日本专利申请特许公开(JP-A)第2005-200440号和第2007-2106号等中公开了生产粘合赋予剂乳液的方法，该粘合赋予剂乳液是通过在聚合乳化剂的存在下进行乳化而制备的，然而，这些提议意图增加粘合赋予剂乳液的稳定性，并且其io效果和目标与本发明所提供技术的效果和目标是不同的，本发明所提供的技术能改善包含固体增塑剂的热敏粘合剂的粘着力和抗粘连性。011因此，甚至在低温环境下能够长期维持其对粗糙表面粘附体如瓦楞纸板的粘着力，并且抗粘连性也优良的热敏粘合剂和热敏粘合材料，到目前为止还未被提供，因此期望及时提供这样的热敏粘合剂和这样15的热敏粘合材料。
发明内容012本发明的目的是提供水分散性热敏粘合剂和热敏粘合材料，该热敏粘合剂和热敏粘合材料甚至在低温环境下能够长时间维持对粗糙表面20粘附体如瓦楞纸板的粘着力，并且抗粘连性也是优良的。013解决上述问题的方法如下<1>热敏粘合剂，其至少包含热塑性树脂、固体增塑剂和粘合赋予剂，其中粘合赋予剂是通过在聚合乳化剂存在下进行乳化而制备的粘合赋予剂乳液。25<2〉根据<1>的热敏粘合剂，其中粘合赋予剂乳液包含聚合松香和萜酚树脂中的一种。<3>根据<2>的热敏粘合剂，其中在粘合赋予剂乳液中的萜酚树脂具有15(TC或更高的软化点。<4>根据<1〉至<3>中任何一项的热敏粘合剂，其中聚合乳化剂具有的30质均分子量(massaveragemolecularweight)为5,000至40,000。<5>根据<1>至<4>中任何一项的热敏粘合剂，其中固体增塑剂是由下面式(1)至(3)中的至少任意一个表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>结构式(1)其中R1和R2可以是彼此相同的或彼此不同的，并且每一个表示氢原子、烷基和a,a-二甲基节基中的任何一个；以及X表示氢原子和卤原子中的一个。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>结构式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>结构式(3)<6>根据<1>至<5>中任何一项的热敏粘合剂，其中热塑性树脂是具有-7(TC至-3(TC玻璃化转变温度(Tg)的(甲基)丙烯酸树脂。<7>热敏粘合材料，其具有载体，和根据<1>至<6>中任何一项的热敏粘合剂的层，其被提供在载体上。<8>根据<7>的热敏粘合材料，进一步具有在热敏粘合剂层和载体之间的下层。<9>根据<8>的热敏粘合材料，其中下层是含空心颗粒的中空下层。<10>根据<8>的热敏粘合材料，其中下层由粘性下层和含空心颗粒的中空下层形成。<11>根据<7>至<10〉中任何一项的热敏粘合材料，其通过线型热敏头被加热而展现出粘性。<12>根据<7>至<11>中任何一项的热敏粘合材料，进一步具有在与其上提供热敏粘合剂层的表面相反的载体表面上的记录层。014本发明的热敏粘合剂至少包含热塑性树脂、固体增塑剂和粘5合赋予剂，其中粘合赋予剂是粘合赋予剂乳液，其通过在聚合乳化剂存在下进行乳化而制备。使用此组合物，有可能获得水分散性热敏粘合剂，该水分散性热敏粘合剂甚至在低温环境下能够长期维持其对粗糙表面粘附体如瓦楞纸板的粘着力，并且抗粘连性出众。015本发明能解决传统问题，并能提供水分散性热敏粘合剂和热io敏粘合材料，该水分散性热敏粘合剂和热敏粘合材料甚至在低温环境下能够长期维持它们对粗糙表面粘附体如瓦楞纸板的粘着力，并且抗粘连性出具体实施方式is(热敏粘合剂)016本发明的热敏粘合剂包含热塑性树脂、固体增塑剂和粘合赋予剂，并根据所需进一步包含其它组分。-粘合赋予剂-017粘合赋予剂是粘合赋予剂乳液，其通过在聚合乳化剂存在下20进行乳化而制备(在下文中，可以称为"乳液型粘合赋予剂")。018粘合赋予剂不受特别限制，并且从本领域已知的各种粘合赋予剂中选择。其实例包括松香、松香衍生物、石油基树脂和萜烯基树脂。这些可以被单独使用或组合使用。019松香的实例包括松香材料，如松香、木松香和浮油松香；通25过使这些松香材料进行歧化反应和/或氢化反应而制备的稳定树脂；以及聚合松香。020松香衍生物的实例包括松香酯和松香酚。021作为松香酯，以下列物质为例(1)通过使松香和多元醇进行酯化反应获得的松香酯;(2)松香与顺丁烯二酸酯或反丁烯二酸酯进行部分30反应的多元醇酯，该松香通过使松香材料与顺丁烯二酸或反丁烯二酸部分反应然后进行酯化反应而得到;和(3)松香与顺丁烯二酸酯或反丁烯二酸酯进行部分反应的多元醇酯，该松香通过使松香材料与顺丁烯二酸或反丁烯二酸部分反应、歧化松香反应物以及然后进行酯化反应而得到。松香酚是通过使松香与酚进行加成反应，随后加热聚合或进一步任选进行酯化反应而获得的那些物质。022在酯化反应中使用的多元醇不受具体限定，并可以根据意图应用适当选择。其实例包括二甘醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙垸、1，2，6-己三醇、1，2,4-丁三醇和季戊四醇。023石油基树脂的实例包括C5石油树脂、C9石油树脂、C5至C9共聚石油树脂、苯并呋喃树脂、苯并呋喃-茚树脂、纯单体树脂、二环io戊二烯石油树脂或其氢化物。024砲烯树脂的实例包括芳香族改性的萜烯树脂，其中萜烯如oi-蒎烯树脂、P-蒎烯树脂以及a-蒎烯、P-蒎烯与芳香族单体如苯乙烯共聚，或其氢化物。025在这些物质中，从它们对瓦楞纸板的粘性考虑，聚合松香或15萜酚树脂是特别优选的。026从抗粘连性方面考虑，包含在粘合赋予剂乳液中的树脂的软化点优选为15(TC或更高，并且更优选为150'C至20(TC。027在本发明中，粘合赋予剂作为乳液使用，该乳液是通过在聚合乳化剂存在下进行乳化而制备的。20028作为聚合乳化剂，聚合物树脂被使用，并且聚合物树脂优选具有5,000至40,000的质均分子量。当质均分子量小于5,000时，得到的热敏粘合剂的抗粘连性可能降低，而当大于40,000时，其粘合力在低温条件下可能降低。029聚合物树脂的质均分子量可以通过例如凝胶渗透色谱(GPC)25来测量。030聚合乳化剂不受具体限定，并可以从已知的聚合乳化剂中适当选择。例如，以下面的物质为例活性乳化剂、聚合乳化剂-种苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸垸基酯的阴离子单体(日本专利(JP-B)第3350910号)、聚合乳化剂——其由阴离子单体与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物组成30(JP-A第2005-200440号)、苯乙烯、(甲基)丙烯酸垸基酯，以及通过阴离子单体的共聚获得的聚合物盐(JP-A第2007-2106号)。031聚合乳化剂的用量不受具体限定，并且可以根据意图应用适当调节，然而，基于固含量，优选每100质量份的粘合赋予剂，为l质量份至10质量份，更优选为2质量份至7质量份。当用量多于10质量份时，得到的粘合力可能被降低，当其少于1质量份时，得到的乳液型粘合赋予5齐啲储存稳定性可能降低。032乳化方法不受具体限定，已知方法如高压乳化方法、转相乳化方法可以被使用。具体而言，以下的乳化方法被举例说明(l)一种方法，其中，粘合赋予剂溶解在如苯和甲苯的溶剂中以制备溶液，聚合乳化剂和软水被加至该溶液，生成的溶液使用高压乳化机乳化，接着在减压下除去10溶剂；(2)—种方法，其中，将少量的溶剂如苯和甲苯与粘合赋予剂混合以制备混合物，乳化剂被捏合入混合物中，进一步，热水被逐渐加入所得混合物中以进行相乳化和乳化，以便获得如此应用的乳液，或接着在减压下除去溶剂；和(3)—种方法，其中乳化剂被捏合入粘合赋予剂中，同时将粘合赋予剂的温度增加至等于或高于在加压或常压下所用的树脂软化点的15温度，然后热水被逐渐加入所得混合物中以进行转相和乳化，以便获得乳液。033乳液型粘合赋予剂固含量浓度不受具体限定，并且可以根据意图应用被适当选择。其优选为按质量计20%至按质量计70%;更优选为按质量计40%至按质量计60%。乳液型粘合赋予剂优选具有0.2,至202|im的平均粒径，其大多数颗粒以直径为0.5|nm或更少的颗粒均匀分散在其中。此外，乳液型粘合赋予剂的颜色是白色和/或乳白色，具有pH值为约2至9。034包含在热敏粘合剂中的粘合赋予剂的量，基于固含量，优选为按质量计1%至按质量计30%，更优选为按质量计1%至按质量计20%。25当其量按质量计少于1%时，所得粘合力可能被明显减小，当其按质量计大于30%时，在正常环境温度下储存时可出现问题，如抗粘连性减小，和/或在低温环境下初始粘合力减小。035本发明的乳液型粘合赋予剂与作为基础树脂的热塑性树脂和固体增塑剂混合，然后被用作热敏粘合剂。30-热塑性树脂-036热塑性树脂不受具体限定，并且可以根据意图应用被适当选择，并且(甲基)丙烯酸聚合物乳液被优选使用。(甲基)丙烯酸聚合物乳液不受具体限定，并且可以使用在各种丙烯酸粘合剂中常用的这些。例如，(甲基)丙烯酸聚合物乳液可以容易地通过已知的(甲基)丙烯酸酯的乳化聚合方法来制造。作为已知的乳化聚合方法，间歇式聚合物聚合方法、顺序5加成聚合方法和接种聚合方法被举例说明。037(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。这些可以被单独或组合使用。038可以使用少量的(甲基)丙烯酸，代替用于向所得乳液提供贮存io稳定性的(甲基)丙烯酸酯。进一步，根据期望，可共聚单体如乙酸乙烯酯和苯乙烯可以与(甲基)丙烯酸组合使用，其程度为该可共聚单体不损害(甲基)丙烯酸酯聚合物的粘合强度。038-1包含(甲基)丙烯酸酯作为主要成分的聚合物的玻璃化转变温度优选为-70。C至-3(TC。当玻璃化转变温度高于-3(TC时，所得热敏粘合剂15的粘性可能减小，并且当其低于-7(TC时，其抗粘连性可降低。038-2作为使用在丙烯酸聚合物乳液中的乳化剂，可以使用阴离子乳化剂、部分皂化的聚乙烯醇等。乳化剂的用量优选每ioo质量份的聚合物为0.1质量份至5质量份，更优选为0.5质量份至3质量份。038-3包含在热敏粘合剂中的热塑性树脂的量，优选为按质量计2010%至按质量计60%，更优选为按质量计15%至按质量计50%。当热塑性树脂的量按质量计少于10%或大于60%时，不利的是，其导致所得热敏粘合剂的粘合力减小。进一步，当热塑性树脂的量多于按质量计60%时，可发生储存期间的问题，具体而言这样的问题——其粘合力在正常储存环境温度下被发挥(粘连)。25-固体增塑剂-038-4作为固体增塑剂，使用在室温下是固体并且通过加热而熔化的增塑剂。固体增塑剂的熔点优选为80。C或更高，熔点上限为大约200°C。当熔点低于8(TC时，可发生储存期间的问题，具体而言这样的问题——其粘合力在正常储存环境温度下被发挥(粘连)。此外，其可引起在30生产过程中的问题，如当热敏粘合剂层涂布液被应用在载体上并干燥时，其粘合力被发挥这样的问题。当熔点高于20(TC时，需要大量能量以施加其粘合力，导致实际使用中的问题。当热敏记录纸被用作载体并且其粘合力借助大量能量而得以发挥时，由于热敏记录层本身被显色，打印的图像可能不可读。039作为固体增塑剂，例如，以下列物质举例说明以下面的结构式(l)表示的苯并三唑化合物；以下面的结构式(2)表示的三苯膦化合物;以下面的结构式(3)表示的化合物；以下面的结构式(4)表示的羟基苯甲酸酯化合物；以下面的结构式(5)至(11)代表的化合物。HOR结构式(1)io040在结构式(1)中，Ri和W可以是彼此相同的或彼此不同的，并且每一个表示氢原子、烷基和oc，oc-二甲基苄基中的任何一个；以及X表示氢原子和卤原子中的一个。041在结构式(l)中，烷基基团优选具有1至8个碳原子，此类垸基基团的实例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基和正庚15基，这些基团中的每一个可以被取代基进一步取代。042取代基的实例包括羟基、卤原子、硝基、羧基、氰基、可以具有特定取代基(例如卤原子、硝基)的烷基、芳基和杂环基。043所述卤原子包括氟、氯和碘原子。044由结构式(l)表示的苯并三唑化合物的实例包括2-(2，-羟基-5，-20甲基苯基)苯并三唑、2-(2，-羟基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2，-羟基-3，-叔丁基_5，_甲基苯基)_5_氯苯并三唑、2-(2，-羟基-3，，5，-二叔戊基苯萄苯并三唑、2-(2，-羟基-3，，5，-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-[2，-羟基-3，,5，-二(1,1-二甲基苯甲基)苯基]苯并三唑、2-(2，-羟基-3，,5，-二叔丁基苯基)苯并三唑、和2-(2，-羟基-3，-仲丁基-5，-叔丁基苯基)苯并三唑。045在结构式(4)中，W表示具有1至18个碳原子的垸基、环己基、链烯基、芳烷基(其可以在芳环上具有取代基)和苯基中的任意一个。046由结构式(4)表示的羟基苯甲酸酯化合物的实例包括间羟基苯甲酸甲酯、间羟基苯甲酸乙酯、间羟基苯甲酸苯酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸正丙酯、对羟基苯甲酸正丁酯、对羟基io苯甲酸十八酯、对羟基苯甲酸环己酯、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸4-氯苄酯、对羟基苯甲酸4-甲基苄酯和对羟基苯甲酸苯酯。结构式(5)047在结构式(5)中，R"和rS可以是彼此相同的或彼此不同的，并且表示烷基和烷氧基中的一个；Y代表氢原子和羟基中的一个。Y048在结构式(6)中，W代表氢原子、卤原子、垸基和烷氧基中的任意一个；并且Y代表氢原子和羟基中的一个。049在结构式(7)中，W代表氢原子、卤原子、烷基和烷氧基中的任意一个。结构式(5)至(7)中烷基的实例包括类似于那些适合用于结构式(1)中烷基的烷基。050结构式(5)至(7)中的烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧io基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3，7-二甲基辛氧基、十二烷氧基。051由结构式(5)表示的化合物的实例包括甲苯偶姻、苯甲偶姻、间苯甲偶姻、脱氧甲苯偶姻、脱氧苯甲偶姻、4，4，-二乙基苯偶姻和4,4，-15二乙氧基苯偶姻。这些可以单独使用或组合使用。052由结构式(6)表示的化合物的实例包括l-羟基-2-苯基萘甲酸酉旨、l-羟基-2-对氯苯基萘甲酸酯、l-羟基-2-邻氯苯基萘甲酸酯、1-羟基-2-对甲基苯基萘甲酸酯、l-羟基-2-邻甲基苯基萘甲酸酯、1,4-二羟基-2-苯基萘甲酸酯、1,4-二羟基-2-对氯苯基萘甲酸酯和1,4-二羟基-2-邻氯苯基萘甲20酸酯。这些化合物可以单独使用或组合使用。053由结构式(7)表示的化合物的实例包括3-羟基苯基苯甲酸酯、4-羟基苯基苯甲酸酯、2-羟基苯基苯甲酸酯、邻甲基3-羟基苯基苯甲酸酯和对氯-3-羟基苯基苯甲酸酯。这些化合物可以单独使用或组合使用。结构式(8)054在结构式(8)中，止和112可以是彼此相同的或彼此不同的，并且表示氢原子或垸基；并且"m"和"n"的每一个代表1至5的整数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>结构式(9)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>055在结构式(10)中，R'表示氢原子或垸基；并且"n"表示1至5的整数。056由结构式(1)至(10)中的任意一个表示的固体增塑剂具有10jLim或更小的体积平均粒径；优选地，固体增塑剂在被粉碎后使用，以便具有io3pm或更小的体积平均粒径。通过进一步粉碎固体增塑剂，以便具有小于3,的直径，例如，0.5nm或更小，所得热敏粘合剂的动态热敏感性被增强，并且固体增塑剂可与热塑性树脂和粘合赋予剂混合，从而生成热活性粘合剂。057除了单独使用固体增塑剂，固体增塑剂可以与由结构式(l)至15(IO)表示的化合物以给定的混合比例组合使用。在此种情况中，混合比例可以被任意调整。058作为在本发明中使用的固体增塑剂，从在0'C的温度下对瓦楞纸板的粘性方面考虑，优选使用由结构式(l)、(2)和(3)中的至少任何一个表示的化合物。更具体而言，由结构式(1)表示的化合物和由结构式(2)表示的化合物的混合物以及由结构式(3)表示的化合物特别适合。059包含在热敏粘合剂中的固体增塑剂的量，优选为按质量计25%至按质量计80%重量，更优选为按质量计35%至按质量计70%。当固体增塑剂的量按质量计少于25%并且其与热塑性树脂组合使用时，可能会发生粘连并可能会导致粘合力降低。当其量按质量计多于80%时，可能发生粘合力减小。io060在固体增塑剂中，由结构式(2)表示的三苯膦的量，优选为按质量计80%至按质量计95%，并且更优选为按质量计80%至按质量计卯％。当三苯膦的量按质量计少于80%时，在23。C至4(TC的温度下被粘附至粘附体之后，所得热敏粘合材料的粘合力变弱。当其按质量计大于95%时，延迟性质和抗粘连性可能减低。1061在热敏粘合剂中，其它组分如低共熔剂(eutecticagent)、分散剂、消泡剂、增稠剂、以及粘连抑制剂可根据需要被加入。(热敏粘合材料)062本发明的热敏粘合剂能够以热敏粘合材料的形式被使用，该热敏粘合材料通过将热敏粘合剂应用至载体上获得。20063本发明的热敏粘合材料具有载体和提供于载体的一个表面上的热敏粘合剂层，根据需要，可以具有位于载体和热敏粘合剂层之间的下层(中间层)，并且如果需要可进一步具有其它层。注意，在与具有热敏粘合剂层的表面相对的载体表面上，可以提供各种类型的记录层和保护层。2064载体在形状、结构、尺寸等方面不受具体限定，可以根据意图应用适当选择。例如，载体可以具有板形。载体可以具有单层结构或多层结构。其尺寸可以根据热敏粘合材料期望的尺寸适当选择。065载体的材料不受具体限定，可以根据意图应用适当选择，并被广义地分为无机材料和有机材料。所述无机材料的实例包括玻璃、石英、30硅、氧化硅、氧化铝、Si02和金属。所述有机材料的实例包括纸，如高质量纸、艺术纸、涂布纸和合成纸；纤维素衍生物，如三乙酸纤维素；聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯；以及聚烯烃，如聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚乙烯和聚丙烯。在这些中，高质量纸、涂布纸、塑料薄膜与合成纸是特别优选的。066为了改进涂层(一层或多层)的粘合强度，载体优选经历表5面改性，如电晕放电处理、氧化反应(用铬酸等)、蚀刻处理、易粘着处理和防电荷处理。优选地，白色颜料如二氧化钛被加至载体。067载体的厚度不受具体限定，并可以根据意图应用适当调整。其优选为50)im至2,000|im，更优选为100,至1,000)um。068通过将本发明的热敏粘合剂应用到载体的一个表面上，可能io获得热敏粘合材料，其对氯乙烯包装材料、聚烯烃包装材料，尤其对瓦楞纸板具有强粘性，并且抗粘连性出众。069所述热敏粘合材料如下生产使用绕线棒刮涂器、辊涂机、涂布器或热熔涂布器将热敏粘合剂应用至载体上，之后，除用热空气干燥之外，利用基于红外线、微波或高频波的热源进行干燥处理。1070热敏粘合剂层的涂布量通常在2g/m"至35g/n^的范围内，更优选在5g/n^至25g/n^的范围内。当所述涂布量少于2g/m2时，当通过施加热来粘结所述层时，不能获得足够的粘合强度。相反，当所述涂布量多于35g/m4寸，粘着作用被饱和，其在经济上是不利的。<下层(Underlayer)〉20071在本发明中，通过在热敏粘合剂层和载体之间提供下层，可增加所得热敏粘合材料对粘附体的粘合力。072所述下层可以由包含空心颗粒的中空下层和/或粘性下层组成。下层结构的实例包括(l)仅具有中空下层的实施方式，和(2)具有粘性下层和中空下层的实施方式。在(2)的情况中，优选地，粘性下层和中空25下层以此顺序被放置在载体上。-中空下层-073所述中空下层至少包含热塑性树脂和空心颗粒，并根据需要进一步包含其它成分。074通过在下层中掺入中空下层，热效率能够得以改善，这允许30所得的热敏粘合材料增加其粘合力。075作为热塑性树脂，具有-70。C至-3(TC玻璃化转变温度(Tg)的热塑性树脂可以被使用。热塑性树脂的实例包括天然胶乳——其每一种通过乙烯基单体的接枝共聚反应获得、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸酯-丙烯腈-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯共5聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。这些可以单独使用或组合使用。它们之中，丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸酯-丙烯腈-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物和丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物是特别优选的。076作为空心颗粒，优选使用体积平均粒径为2.0pm至5.0以io及空心率为70%或更高的球形塑料空心颗粒，更优选使用其最大粒径为10.0(^m或更小、体积平均粒径为2.0|dm至5.0pm且空心率为70%或更高的球形空心颗粒。所述空心率还更优选为85%至95%。077当空心率小于70%时，由于热绝缘效应不充足，来自热敏头的热能通过载体被排放至所得热敏粘合材料的外面，这可降低改善粘性的15效果。当体积平均粒径大于5.0)Lim，并且热敏粘合剂层在含有此类空心颗粒的下层上形成时，在部分大尺寸颗粒区域将不形成热敏粘合剂层，并且当被热激活时，所生成的热敏粘合材料的粘性易于减低。当体积平均粒径小于2.0pim时，其变得难以保证70%或更高的空心率，这可降低改善粘性的效果。20078在这里，术语"球形的塑料空心颗粒"指己经起泡的处于饱和状态的空心颗粒，其中热塑性树脂以壳的形式被包含，而空气和其它气体被包含在其中。术语"空心率"是指基于空心颗粒外径的体积与基于内径的体积(内部空隙的体积)之比。079球形空心颗粒的材料不受具体限定，并且可以根据意图应用25适当选择。其实例包括亚乙烯基二氯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-亚乙烯基二氯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、和丙烯腈-甲基丙烯腈-异冰片甲基丙烯酸酯共聚物。080在中空下层中，空心颗粒与具有-70。C至-3(TC的玻璃化转变温度的热塑性树脂的混合比，优选每1质量份的热塑性树脂为0.1质量份至302质量份，更优选为0.3质量份至1质量份。当空心颗粒的混合量少于0.1质量份时，改善粘性的效果可能被减小，当其大于2质量份时，由于中空下层的粘结能力下降，所得热敏粘合材料的粘合力可能变弱。081所述中空下层不受具体限定，并且能够通过本领域已知的方法形成。例如，其能够使用包含上述组分的下层涂布液、通过涂布方法有利地形成。082所述涂布方法的实例包括刀式涂布、凹版式涂布、凹版胶印涂布、绕线棒涂布、辊式涂布、刮刀涂布、气刀涂布、点式涂布(commacoating)、U型点式涂布(Ucommacoating)、AKKU涂布、平滑涂布(smoothingcoating)、微凹版涂布(microgravurecoating)、逆车专辊式涂布、4辊或5辊涂布(fourorfiverollcoating)、浸渍涂布、降幕式涂布、滑动io式涂布(slidecoating)和金属型涂布。083中空下层涂布液的涂布量，基于干涂层重量，优选为1g/m2至35g/m2，更优选为1g/n^至5g/m2。当中空下层涂布液的涂布量小于1g/m4f，在通过施加热来粘结中空下层时，不能获得足够的粘合强度，并且热绝缘效应可能被减小。当其大于35g/n^时，粘合强度和热绝缘效应15可能被饱和。-粘性下层-084在本发明中，通过在含空心颗粒的中空下层与载体之间提供由粘合树脂组成的粘性下层，可以实现所得热敏粘合材料的粘合力的进一步改善。20084-1当热敏记录材料被提供中空下层和粘性下层时，中空下层的涂布量，基于干涂层重量，优选为lg/n^至5g/m2，更优选为lg/n^至2g/m2。当中空下层的涂布量小于lg/m"寸，在热激活条件下热绝缘效应变小。当其大于5g/n^时，改善从粘性下层得到的粘性的效果被不利地降低。2085鹏性下层的涂布量，基于干涂层重量，优选为2g/m2至35g/m2，更优选为4g/r^至35g/m2。086作为粘性下层中的热塑性树脂，具有-7(TC至-5。C玻璃化转变温度(Tg)的热塑性树脂可以被使用。热塑性树脂的实例包括天然胶乳一一其每一种通过乙烯基单体的接枝共聚反应获得、丙烯酸酯共聚物、甲基30丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。当具有高玻璃化转变温度的热塑性树脂被使用时，粘性下层和中间层的作用根本不能被获得，所得热敏粘合材料对粗糙表面粘附体如瓦楞纸板的粘合力是弱的，除依赖在这些层上或上方形成的热敏粘合剂层的粘合力之外别无选择。同时，大多数树脂具有-7(TC或更高的玻璃化转变温度，使用玻5璃化转变温度低于最低限玻璃化转变温度即-7(TC的热塑性树脂，不会引起问题，但是经济上不利，因为此类热塑性树脂的成本高。087形成所述粘性下层的方法不受具体限定，并且该层能够通过本领域已知的方法形成。例如，粘性下层能够使用粘性下层涂布液、通过涂布方法有利地形成，在该粘合下层涂布液中上述组分以及根据需要的其io它组分在搅拌下被分散在水中。所述涂布方法的实例包括刀式涂布、凹版式涂布、凹版胶印涂布、绕线棒涂布、辊式涂布、刮刀涂布、气刀涂布、点式涂布、U型点式涂布、AKKU涂布、平滑涂布、微凹版涂布、逆转辊式涂布、4辊或5辊涂布、浸渍涂布、降幕式涂布、滑动式涂布或金属型涂布。15<热敏粘合剂层>088所述热敏粘合剂层含有本发明的热敏粘合剂。089本发明的热敏粘合剂包含热塑性树脂和热熔材料、非热熔材料、粘合赋予剂和低共熔剂，并根据需要进一步包含其它组分。090这些组分的细节如在热敏粘合剂的说明中所描述。20091形成热敏粘合剂层的方法不受具体限定，并且所述层能通过本领域已知的方法形成。例如，热敏粘合剂层能够使用包含上述组分的热敏粘合剂层涂布液、通过涂布方法有利形成。所述涂布方法的实例包括刀式涂布、凹版式涂布、凹版胶印涂布、绕线棒涂布、辊式涂布、刮刀涂布、气刀涂布、点式涂布、U型点式涂布、AKKU涂布、平滑涂布、微凹25版涂布、逆转辊式涂布、4辊或5辊涂布、浸渍涂布、降幕式涂布、滑动式涂布或金属型涂布。092在涂布或打印时，热敏粘合剂层涂布溶液必须在使用的热熔材料和低共熔剂不熔化的温度范围内被干燥。作为干燥方法，除了用热空气干燥之外，可以应用利用基于红外线、微波或高频波的热源。30093热敏粘合剂涂布液的涂层量，基于干涂布重量，优选为5g/m2至30g/m2，更优选为10g/n^至20g/m2。当干燥涂布量少于5g/m2时，在低温环境下所得热敏粘合材料可能不能以足够的粘合强度附着至粘附体上，而当其大于30g/m2时，下层的热绝缘效应可能被减小，这可导致差的经济效率。094具有上述结构的本发明热敏粘合材料，甚至在从0。C至l(TC5的低温环境下，特别是对粗糙表面粘附体如瓦楞纸板具有强粘合力，和优良的抗粘连性，并且能够在低能量下展现出其粘性(热激活)。095在本发明热敏粘合材料的另一个实施方式中，在与其上提供有热敏粘合剂层的表面相对的载体表面上，热敏粘合材料进一步具有记录层，并可以根据需要具有保护层以及其它层。io<记录层>096通过在与具有热敏粘合剂层的表面相对的载体表面上提供记录层，本发明的热敏粘合材料允许记录图像等。097所述记录层不受具体限定，并可以根据意图应用适当选择。其适当的实例包括热敏记录层、热转印吸墨层和喷墨吸墨层。is[用于热敏记录的热敏粘合材料]098在热敏粘合材料中用于热敏记录的热敏记录层包含无色染料(成色剂)、显色剂和粘结剂用树脂，并且根据需要进一步包含其它组分。099所述无色染料不受具体限定，并可以从本领域已知的无色染料中适当选择。其实例包括三苯甲烷染料、荧垸染料、吩噻嗪染料、金20胺染料、螺吡喃染料和吲哚啉并2-苯并[c]呋喃酮染料(indolinophthalidedye)。无色染料的具体实例包括3,3-双(对-二甲基氨苯基彈并[c]呋喃酮、3,3-双(对-二甲基氨苯基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮(另外称为"结晶紫内酯")、3,3-双(对-二甲基氨苯基)-6-二乙氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(对25-二甲基氨苯基)-6-氯2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(对-二丁基氨苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-环己氨基-6-氯荧烷、3-二甲氨基-5，7-二甲基荧烷、3-二乙氨基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧垸、3-二乙氨基-7，8-苯并荧烷、3-二乙氨基_6_甲基_7_氯荧烷、3-(N-对-甲苯基-N-乙氨萄-6-甲基-7-苯胺基荧垸、3-吡咯烷-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-(N-(3'-三氟甲基苯基)氨基H二乙氨基荧30烷、2-{3,6-双(二乙氨基)-9-(邻-氯苯胺基)^占吨基}苯甲酸内酰胺、3-二乙氨基-6-甲基-7-(间-三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧垸、3-N-甲基-N-戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己氨基-6-甲基-7-苯胺基荧垸、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧垸、3-(N,N-二乙氨萄-5-甲基-7-(N,N-二苄氨基)荧烷、苯甲酰无色亚甲蓝(benzoylleucomethyleneblue)、6'-氯-8'-甲氧基-苯并二氢U引哚5基-卩比卩南基并螺院(6'-chloro-8'陽methoxy-benzoindolino-pyrylospirane)、6'画溴-3'-甲氧基-苯并二氢吲哚基-吡喃基并螺烷(6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane)、3-(2'-，5基隱4'-二甲基氨苯萄-3-(2'-甲氧基-5'-氯苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-硝基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨苯io基)-3-(2'-甲氧基-5'-甲基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2',4'-二甲基苯胺基)荧垸、3-(2'-甲氧基4'-二甲基氨苯基)-3-(2'羟基-4'-氯-5'-甲基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧垸、3-吡咯垸-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷-7-(二-对氯苯萄甲基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(01-15苯乙氨基)荧烷、3-(N-乙基对-甲苯氨萄-7-(a-苯乙氨萄荧烷、3-二乙氨基-7-(邻-甲氧羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙氨基-5-甲基-7-(a-苯乙氨基)荧垸、3-二乙氨基-7-哌啶基荧垸、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨萄-7-(对-正丁基苯胺萄荧烷、3-(N-苄基-N-环己氨基)-5,6-苯并-7-a-萘胺基-4'-邻-溴荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基-4'，5'-苯并荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2',4'-20二甲基苯胺基)荧烷、3-(对-二甲基氨苯基)-3-{1，1-双(对-二甲基氨苯基)亚乙-2-基}2-苯并问呋喃酮、3-(对-二甲基氨苯基)-3-{1，1-双(对-二甲基氨苯基)亚乙-2-基}-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-(对-二甲基氨苯基)-3-(1-对-二甲基氨苯基-l-苯亚乙-2-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(对-二甲基氨苯基)-3-(1-对-二甲基氨苯基-l-对-氯苯亚乙-2-基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-25二甲氨基-2'-甲氧基)-3-(l"-对-二甲基氨苯基-r-对-氯苯基-r'，3"-丁二烯-4〃-基)苯并2-苯并[c]呋喃酮、3-(4'-二甲氨基-2'-苄氧基)-3-(l〃-沐二甲基氨苯基-l"-苯基-l"，3"-丁二烯-4"-基)苯并2-苯并[c]呋喃酮、3-二甲氨基-6-二甲氨基-芴-9-螺-3'-(6'-二甲氨基)2-苯并[c]呋喃酮、3,3-双(2-(对-二甲基氨苯萄-2-(对-甲氧苯基)乙烯基}-4，5，6，7-四氯2-苯并呋喃酮、双(对-二甲氨基苯乙烯基)-l-萘磺酰甲浣、3-(N-甲基-N-丙氨萄-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7_苯胺基荧烷、3，6-双(二甲氨基)荧垸螺(9,3')-6'-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-^乙基^-四氢呋喃基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧垸、3-二乙氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基-4'，5'-苯并荧烷、3-N-甲5基N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-乙基-N-异戊基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。这些无色染料可以被单独使用或组合使用。100所述显色剂不受具体限定，并且可以根据意图应用从己知的受电子化合物适当选择。其实例包括酚化合物、苯硫酚化合物、硫脲衍生物、有机酸和其金属盐。io101显色剂的具体实例包括4,4'-异亚丙基双酚、3，4'-异亚丙基双酚、4,4'-异亚丙基双(邻-甲基苯酚)、4,4'-s-亚丁基双酚、4,4'-异亚丙基双(邻-叔丁基苯酚)、4,4'-亚环己基双酚、4,4'-异亚丙基双(2-氯苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亚丁基双(6-叔丁基-2-甲基)苯酚、U，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁15烷、U，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己苯基)丁烷、4，4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基)苯酚、4,4'-联苯酚砜、4,2'-联苯酚砜、4-异丙氧基-4'-羟基二苯砜、4-苄氧基-4'-羟基二苯砜、4,4'-联苯酚亚砜、对-羟基苯甲酸异丙酯、对-羟基苯甲酸苄酯、原儿茶酸苄酯、掊酸十八酯(stearylgallate)、掊酸月桂酯(laurylgallate)、掊酸辛酯(octylgallate)、1,7双(4-羟基苯硫基)-3,5-二嗯庚垸20(dioxaheptane)、1,5-双(4-羟基苯硫基)-3-嚼、庚垸(oxaheptane)、1，3-双(4画羟基苯硫基)-丙垸、2,2-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、1,3-双(4-羟基苯硫基)-2-羟基丙烷、N，N'-二苯基硫脲、N，N'-二(间-氯苯基)硫脲、N-水杨酰替苯胺、5-氯N-水杨酰替苯胺(5-chloro-salicylanilide)、水杨基-邻-氯苯胺、2-羟基-3-萘甲酸、硫氰酸锌的安替比林配合物、2-乙酰氧基-3-萘甲酸的锌25盐、2-羟基-l-萘甲酸、l-羟基-2-萘甲酸、羟基萘甲酸的金属盐(例如锌盐、铝盐和钙盐)、双(4-羟基苯基)乙酸甲酯、双(4-羟基苯基)乙酸苄酯、4_{(3_(对_甲氧苯氧基)乙氧基}水杨酯、1,3-双(4-羟基枯基)苯、1,4-双(4-羟基枯基)苯、2,4'-联苯酚砜、3,3'-二烯丙基-4,4'-联苯酚砜(3，3'-diallyl-4,4'-diphenolsulfone)、a,a-双(4-羟基苯基)-a-甲基甲苯的安替比30林配合物、四溴双酚A、四溴双酚S、4,4'-硫代双(2-甲基苯酚)、3,4-羟基-4'-甲基二苯砜和4，4'-硫代双(2-氯苯酚)。这些显色剂可以被单独使用或组合使用。102在热敏记录层中显色剂的添加量不受具体限定，并且可以根据意图应用适当调节。其优选每1质量份的成色剂(无色染料)为1质量份至20质量份，并且更优选为2质量份至10质量份。103粘结剂用树脂不受具体限定，并可以根据意图应用从已知的粘结剂用树脂中适当选择。其实例包括聚乙烯醇；淀粉和其衍生物；纤维素衍生物如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物如聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-10马来酸酐共聚物碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物碱金属盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠、明胶和酪蛋白；乳状液如聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸丁酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；胶乳如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物。这些粘结剂用树脂被单独使用或组合使用。104在热敏记录层中，各种类型的热熔材料可以被用作填料。其实例包括脂肪酸，例如，硬脂酸和山嵛酸；脂肪酸酰胺，例如，硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺；脂肪酸金属盐，例如，硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、棕榈酸锌和山嵛酸锌；对-苄基联苯、三联苯、三苯甲烷、对-苄氧基苯甲酸苄酯、(3画苄氧基萘(卩陽benzyloxynaphthalene)、J3-萘甲酸苯酯、1-羟基画2-20萘甲酸酯、l-羟基-2-萘甲酸甲酯、碳酸二苯酯、对苯二甲酸二苄酯、对苯二甲酸二甲酯、1,4-二甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1，4-二苄氧基萘(l,4-dibenzyloxynaphthalene)、1，2_双(苯氧基)乙垸、1》双。-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1,4-双(苯氧基)丁烷、1,4-双(苯氧基)-2-丁烯、1,2-双(4-甲氧基苯硫基)乙垸、1,3-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1,4-双25(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对-(2-乙烯氧基乙氧基)联苯、对-芳氧基联苯、对-炔丙氧基联苯(p-propargyloxybiphenyl)、二苯甲酰氧甲垸(dibenzoyloxymethane)、1,3-二苯甲酰氧丙烷(l,3-dibenzoyloxypropane)、二苄化二硫、l，l-二苯基乙醇、U-二苯基丙醇(l，l-diphenylpropanol)、对-(苄氧基)苄醇、1，3-二苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨基甲酰基-对-甲氧羰基苯、30N冲八烷基氨基甲酰基苯、草酸二苄酯和1，5-双(对-甲氧苯氧基)-3-螺戊烷(oxapentane)。这些热熔材料可以被单独使用或组合使用。105进一步，在热敏记录层中，各种辅助添加剂组分如表面活性剂和润滑剂可以根据所需另外使用。润滑剂的实例包括高级脂族酸或其金属盐、高级脂族酸酰胺、高级脂族酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡和石油蜡。106形成热敏记录层的方法不受具体限定，并且常规已知的方法可以被使用。例如，热敏记录层可以被以下形成无色染料和显色剂被分别粉碎，并使用分散装置例如球磨机、超微磨碎机或砂磨机与粘结剂和其它成分一起分散，直至分散颗粒的直径变为1,至3fim;然后，将这些成分一起混合，如果需要，根据一定的配方添加填料、热熔材料(敏化剂)10分散液和类似物，以制备热敏记录层涂布液，并且所述热敏记录层涂布液被应用在载体上。107热敏记录层的厚度不能被明确限定，因为其取决于热敏记录层的组成、热敏粘合材料的使用等有所变化。然而，其厚度优选为1Mm至50(im，更优选为3iam至20pm。1108(用于热转印记录或喷墨记录的热敏粘合材料)109热敏粘合材料中用于热转印记录的热转印吸墨层以及热敏粘合材料中用于喷墨记录的喷墨吸墨层的每一种包含填料、粘结剂用树脂、抗水剂，并根据所需进一步包含其它成分。110填料不受具体限定并可以根据意图应用被适当选择。其实例20包括碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛、氢氧化铝、粘土、烧结粘土、硅酸镁、碳酸镁、白碳墨、氧化锌、硫酸钡、表面处理的碳酸钙、表面处理的二氧化硅、脲-甲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和聚苯乙烯的细粉末。111所述粘结剂用树脂不受具体限定，并可以根据意图应用从己知的水溶性树脂中适当选择。其实例包括聚乙烯醇；淀粉和其衍生物；25纤维素衍生物如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物如聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物碱金属盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠、明胶和酪蛋白。这些粘结剂用树脂可以单独使用或组合使30用。112吸墨层中的水溶性树脂与填料的比例与抗粘连性相关，并且基于质量比(固含量)优选在0.1:1至0.2:1的范围内。113抗水剂不受具体限定并可以根据意图应用被适当选择。其实例包括甲醛、乙二醛、铬明矾、三聚氰胺、三聚氰胺-甲醛树脂、聚酰胺树脂和聚酰胺-表氯醇树脂。114抗水剂与水溶性树脂的比例也与抗粘连性相关，并且基于质量比(固含量)优选在0.3:1至0.5:1的范围内。如刚才所述，吸墨层以特定比例的水溶性树脂与填料形成，也以特定比例的抗水剂与水溶性树脂形成。进一步，通过用砑光机或类似物处理吸墨层的表面，以便成为达到500sec或更高的平滑度，能够进一步改善印刷质量以及填料产生的作用。io<保护层>115保护层包含树脂成分，并根据所需，进一步包含聚乙烯醇与酰肼化合物的组合。116具体而言，含有具有活性羰基的聚乙烯醇和作为交联剂的酰肼化合物的保护层高度抵抗热和水，并更少受所施加的压力、温度和湿度15的影响，因此其能极大改善抗粘连性。110具有活性羰基的聚乙烯醇能通过已知方法生产，例如，通过使具有活性羰基的乙烯基单体与脂肪酸乙烯基酯共聚制备共聚物，并皂化该共聚物。具有活性羰基的乙烯基单体的实例包括具有酯残基的那些和具有丙酮基团的那些。在这些中，具有双丙酮基团的乙烯基单体是优选的。20更具体而言，双丙酮丙烯酰胺和间双丙酮丙烯酰胺是优选的。脂肪酸乙烯基酯的实例包括甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，其中醋酸乙烯酯是特别优选的。110具有活性羰基的聚乙烯醇(PVA)可以由其它可共聚乙烯基单体的共聚产生。可共聚单体的实例包括丙烯酸酯、丁二烯、乙烯、丙烯、25丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐和衣康酸。110包含在具有活性羰基的聚乙烯醇中的活性羰基的量，优选为整个聚合物的0.5摩尔百分比(mol%)至20mo1。/。，考虑到抗水性，其更优选为2mol。/。至10mo1。/。。当该量少于2mol。/。时，不能产生足以用于实际应用的抗水性。当其量多于10moin/。时，抗水性不再有任何改善，仅仅30增加成本，这是不经济的。具有活性羰基的聚乙烯醇的聚合度优选为300至3,000，更优选为500至2,200。具有活性羰基的聚乙烯醇的皂化度优选为80%或更多。120所述酰肼化合物不受具体限定，并可以根据意图应用被适当选择，只要其具有酰肼基团。其实例包括碳酰肼、草酸二酰肼、甲酸酰肼、乙酸酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、壬二酸酰5肼、癸二酸二酰肼、十二垸二酸二酰肼、马来酸二酰肼、反丁烯二酸酰肼、衣康酸二酰肼、苯甲酸酰肼、戊二酸二酰肼、二乙二酸酰肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、异酞酸酰肼、对苯二甲酸二酰肼、2,7-萘甲酸二酰肼和聚丙烯酸酰肼。这些化合物可以单独使用或组合使用。在这些化合物之中，从抗水性和安全性角度看，己二酸二酰肼是特别优选的。io121包含的酰肼化合物的量，每100质量份的具有活性羰基的聚乙烯醇，优选为5质量份至40质量份，更优选为15质量份至25质量份。122优选地，填料被包含在保护层中。所述填料优选为碱性填料，其实例包括氢氧化铝、碳酸钙、云母和碱性硅酸，考虑到与热敏头匹配(残留物的粘着)，氢氧化铝和碳酸钙是优选的，鉴于通过适当的水溶性来控15制pH，氢氧化铝是特别优选的。作为掺入热敏记录层中的填料，可以使用常规已知的填料。其实例包括无机颜料，如碳酸钙、氧化锌、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、氢氧化铝、硫酸钡、云母、高岭土、氧化铝和粘土；或常规己知的有机颜料，但不仅限于此。考虑到抗水性(对暴露于水引起的分层的抵抗性)，二氧化硅、高岭土和氧化铝——其是酸性颜料(即其20在水溶液中展现出酸性)——是优选的。就显色密度而言，特别优选的是二氧化硅。123形成保护层的方法不受具体限定，并且可以使用常规已知的方法。例如，所述保护层可以通过根据常规方法制备保护层涂布液并将该保护层涂布液施加到记录层上而形成。2123-1保护层的厚度不受具体限定，并可以根据意图应用适当调整，1.0,至7.0,的范围是优选的。123-2进一步，根据所需，也能够在载体与热敏记录层之间提供中间层和类似层。例如，上述含有空心颗粒的颜料、粘结剂、热熔材料和表面活性剂能够被用作构成所述层(一个或多个)的成分。30123-3本发明的热敏粘合材料可以在热敏层被热激活(加热)之前或之后被切割。在这种情况中，如果预先在热敏粘合材料中制造切口，这是有利的，因为其能被应用于各种应用，如标签和标记。123-4本发明热敏粘合材料的形式不受具体限定，其适合的实例包括标签形式、片形式、标签片形式和巻形式。具体而言，鉴于方便性、其储存场所和可操作性，优选地所述热敏粘合材料被绕在圆柱形芯材料5上，并以具有长度的巻形式储存。123-5本发明的热敏粘合材料所粘附的粘附体不受具体限定，并且其尺寸、形式、结构、材料等可以根据意图应用适当选择。所述材料的适合实例包括树脂板，由聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯等)、丙烯酸、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚苯乙烯和尼龙制造；由SUS(不锈钢)和铝制10造的金属板；纸制品如信封纸和瓦楞纸板；由聚烯烃制造的包装材料和由聚氯乙烯制造的包装材料；由聚乙烯制造的无纺布(封套等)。124热激活本发明热敏粘合材料的热敏粘合剂层的方法不受具体限定，并可以根据意图应用适当选择。其实例包括利用热空气的激活方法、利用热辊的激活方法、和利用热敏头的激活方法。在这些中，利用热敏头15的激活方法是优选的。根据本发明的热敏粘合材料的热激活方法是特别优选的，并且其是有利的，原因在于通过使用现有的热敏记录打印机加热热敏粘合材料的两个表面，可以同时进行向热敏记录层的记录和热敏粘合剂层的热激活。125根据本发明，通过使用本发明的热敏粘合剂，能够获得热敏20粘合材料，其甚至在低温环境以及室温环境下能够展现出优良的粘性，其对粗糙表面粘附体如瓦楞纸板具有强粘合力，并且其抗粘连性和储存稳定性是优异的。通过将记录层应用到载体的一个表面上并通过将本发明的热敏粘合剂应用到载体的相对表面上，也能够获得用于记录的热敏粘合材料，其在低温(0°C)至高温(40°C)的环境下，对粗糙表面粘附体如瓦25楞纸板具有强粘合力，其能够通过热敏头展现出其粘性，并且其抗粘连性优良。实施例126下面，将参考实施例和比较实施例进一步详细描述本发明，30但是，本发明不限于所公开的实施例。应该注意到下面的由"份"、"份额"和"％"所代表的单位被解释为基于"质量"，也就是，为"质量份"，29"质量份数"，和"按质量计％"，除非有其它说明。(合成实施例1)-聚合乳化剂的合成-127在配备有氮进入管、温度计、回流冷凝器、回流冷凝器和搅5拌器的四颈烧瓶中，基于固含量，加入25份的基于聚氧乙烯苯基醚的活性乳化剂(产品名称，AQUARONRN-50，由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.生产)、12.5份的苯乙烯、12.5份的甲基丙烯酸甲酯、40份的甲基丙烯酸和10份的苯乙烯磺酸钠，进一步将20份的水加入，以便制备出一种透明的、均一的液体。随后，向该液体中，加入l份的十二烷硫醇、2份的io过氧化苯甲酰和300份的水，并且与之混合，以便引发聚合反应。如此所得的反应物在65"C下被搅拌2小时，然后，29份的28%氨水被加入到所述反应物中，并进一步在65'C下搅拌6小时，随之，聚合反应被终止。在聚合反应后不久，所述反应物被冷却到正常温度，从而产生聚合乳化剂分散液，其具有的非挥发性成分含量为22.5%以及质均分子量为32,000。is(合成实施例2)-聚合乳化剂的合成-128在配备有氮进入管、温度计、回流冷凝器、回流冷凝器和搅拌器的四颈烧瓶中，基于固含量，加入25份的基于聚氧乙烯苯基醚的活性乳化剂(产品名称，AQUARONRN-50，由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,20Ltd.生产)、12.5份的苯乙烯、12.5份的甲基丙烯酸甲酯、40份的甲基丙烯酸和10份的苯乙烯磺酸钠，进一步加入20份的水，以便制备出一种透明的、均匀的液体。随后，向该液体中，加入l份的十二烷硫醇、2份的过氧化苯甲酰和300份的水，并与之混合以便引发聚合反应。如此所得的反应物在65。C被搅拌2小时，然后，29份的28%氨水被加入到所述反应物25中，进一步在65'C下被搅拌行8小时，1份的异丙醇进一步被加入到所述反应物中，然后聚合反应被终止。在聚合反应后不久，所述反应物被冷却到正常温度，从而产生聚合乳化剂分散液，其具有的非挥发性成分含量为22.5%和质均分子量为43,000。(生产实施例1)30-生产乳液型粘合赋予剂[A-l]-129在60份的甲苯中，将IOO份的软化点为125"C的聚合松香酯30(粘合赋予剂，产品名称PENCELD-125，由ArakawaChemicalIndustriesLtd.生产)在IO(TC下溶解大约1小时，以便得到溶液，然后所述溶液被冷却至8(TC。随后，基于固含量3份来自合成实施例1的聚合乳化剂，以及160份的水被加入到所述溶液中，所述溶液在75"C下被剧烈地搅拌15小时，以便实施预乳化。进一步，如此所得的预乳化产物在300kg/cn^高压下、使用高能均化器(由Manton-Gaulin制造)进行乳化，因此得到乳液。接下来，200份的所述乳液被倾倒到减压蒸馏器中，并在5(TC和100mmHg的条件下进行8小时减压蒸馏，从而产生乳液型粘合赋予剂[A-l]，其具有的固含量为50%。io(生产实施例2)-生产乳液型粘合赋予剂[A-2]-130以同生产实施例1中所描述的方式相似的方式，生产固含量为50%的乳液型粘合赋予剂[A-2]，除了所述软化点为125"C的聚合松香酯(粘合赋予剂，产品名称PENCELD-125，由ArakawaChemical15IndustriesLtd.生产)用软化点为135。C的聚合松香酯(粘合赋予剂，产品名称PENCELD-135，由ArakawaChemicalIndustriesLtd.生产)代替。(生产实施例3)-生产乳液型粘合赋予剂[A-3]-131以同生产实施例1中所描述的方式相似的方式，生产固含量20为50%的乳液型粘合赋予剂[A-3]，除了所述软化点为125'C的聚合松香酯(粘合赋予剂，产品名称PENCELD-125,由ArakawaChemicalIndustriesLtd.生产)用软化点为16(TC的聚合松香酯(粘合赋予剂，产品名称PENCELD-160，由ArakawaChemicalIndustriesLtd.生产)代替。(生产实施例4)25-生产乳液型粘合赋予剂[A-4]-132以同生产实施例1中所描述的方式相似的方式，生产固含量为50%的乳液型粘合赋予剂[A-4]，除了软化点为125。C的所述聚合松香酯(粘合赋予剂，产品名称PENCELD-125,由ArakawaChemicalIndustriesLtd.生产)用软化点为165。C的聚合松香酯(粘合赋予剂，产品名30称PENCELKK，由ArakawaChemicalIndustriesLtd.生产)代替。(生产实施例5)-生产乳液型粘合赋予剂[A-5]-133以同生产实施例1中所描述的方式相似的方式，生产固含量为50%的乳液型粘合赋予剂[A-5]，除了软化点为125'C的所述聚合松香酯(粘合赋予剂，产品名称PENCELD-125,由—ArakawaChemical5IndustriesLtd.生产)用软化点为150°C的萜酚(粘合赋予剂，产品名称TAMANOL803L，由ArakawaChemicalIndustriesLtd.生产)代替。(生产实施例6)-生产乳液型粘合赋予剂[A-6]-134以同生产实施例1中所描述的方式相似的方式，生产固含量io为50%的乳液型粘合赋予剂[A-6]，除了软化点为125。C的所述聚合松香酯(粘合赋予剂，产品名称PENCELD-125,由ArakawaChemicalIndustriesLtd.生产)用软化点为12(TC的C9类石油树脂(粘合赋予齐U，产品名称NEOPOLYMER120，由NipponOilCorp.生产)代替。(生产实施例7)15-生产乳液型粘合赋予剂[A-7]-135以同生产实施例1中所描述的方式相似的方式，生产乳液型粘合赋予剂[A-7]，除了聚合乳化剂被替代为单体乳化剂(十二烷基苯磺酸钠，产品名称NEOGENR，由KaoCorporation生产)。(生产实施例8)20-生产乳液型粘合赋予剂[A-8]-136以与生产实施例3中所描述的方式相似的方式，生产乳液型粘合赋予剂[A-8]，除了聚合乳化剂被替代为单体乳化剂(十二烷基苯磺酸钠，产品名称NEOGENR，由KaoCorporation生产)。(生产实施例9)25-生产乳液型粘合赋予剂[A-9]-137以与生产实施例4中所描述的方式相似的方式，生产乳液型粘合赋予剂[A-9]，除了聚合乳化剂被替代为单体乳化剂(十二烷基苯磺酸钠，产品名称NEOGENR，由KaoCorporation生产)。(生产实施例10)30-生产乳液型粘合赋予剂[A-10]-138以与生产实施例6中所描述的方式相似的方式，生产乳液型粘合赋予剂[A-IO]，除了聚合乳化剂被替代为单体乳化剂(十二烷基苯磺酸钠，产品名称NEOGENR，由KaoCorporation生产)。(生产实施例11)-生产乳液型粘合赋予剂[A-ll]-139以与生产实施例5中所描述的方式相似的方式，生产乳液型粘合赋予剂[A-ll]，除了于合成实施例1中得到的聚合乳化剂被替代为单体乳化剂(十二烷基苯磺酸钠，产品名称NEOGENR，由KaoCorporation生产)。(生产实施例12)io-生产乳液型粘合赋予剂[A-12]-140以同生产实施例1中所描述的方式相似的方式，生产乳液型粘合赋予剂[A-12]，除了于合成实施例1中得到的聚合乳化剂被替代为得自合成实施例2的聚合乳化剂。(生产实施例13至17)15-生产热塑性树脂液体[B液体]-141制备单体混合物([B-l]到[B-5])，其每一个具有下面的表l所示的组成。142随后，具有下述组成的混合物被聚合，伴随在70。C下搅拌9小时，以便产生共聚物。所述共聚物的pH值使用氢氧化钠水溶液被调节20到7至9，然后通过蒸汽蒸馏，未反应单体等被去除，并且水被添加到其中，以便调节非挥发性成分的含量，从而制备出共聚物乳液，其具有的非挥发性成分含量为50%。水..................................................................170份争孚L液(ELEMINOLES-70,由SanyoChemicalIndustries,Ltd.生25产)................................................................2,5份过硫酸钾.............................................0.5份单体混合物([B-l]至[B-5]，显示于表1中)……100份单体的结构(质量份)表1<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>丙烯酸正丁酯67丙烯酸-2-乙基己酯92881062丙烯酸正辛酯92甲基丙烯酸甲酯81015丙烯腈21020丙烯酸22222醋酸乙烯酯111苯乙烯1共聚物的玻璃化转变温度(Tg)-67。C-58°C-33。C-27°C-72°C(生产实施例18)-制备热塑性树脂液体P-6液体]-143制备热塑性树脂乳液(含有丙烯酸2-乙基己酯树脂作为主要5成分，AP5570，由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.生产；固含量55%;玻璃化转变温度(Tg):-65°C)。(生产实施例19)-制备固体增塑剂分散液[C-l]-144具有下述组成的混合物使用砂磨机进行分散，以便具有的体io积平均粒径为1.0,，固体增塑剂分散液[C-l]因此被制备。三苯膦(产品名称TPP，由HokkoChemicalIndustryCo.,Ltd.生..................................................30&*乙烯醇-芳基硫酸钠共聚物的10%水溶液(产品名称GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.生产；数均分子量1515,000;皂化度88%)...........................................15份烷基-芳基磺酸盐(表面活性剂)........................0.15份，水...............................................................54.85份(生产实施例20)-制备固体增塑剂分散液[C-2]-20具有下述组成的混合物使用砂磨机进行分散，以便具有的体积平均粒径为1.0nm，固体增塑剂分散液[C-2]因此被制备。2-(2，-羟基-3，-丁基-5，-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(产品名禾尔34EVERSORB73，由EverlightChemicalIndustrialCorporation生......................................................................30&乙烯醇-芳基硫酸钠共聚物的10%水溶液(产品名称GOHSERANL-3266，由NipponSyntheticChemicalIndustryCo,，Ltd,生产；数均分子量；515,000;皂化度88%)........................................................................15&垸基-芳基磺酸盐(产品名称NEWCOL-290M，由NipponNyukazaiCo.，Ltd.生产)...................................0.15份*水...................................................................54.85份io(生产实施例21)-制备固体增塑剂分散液[C-3]-145具有下述组成的混合物使用砂磨机进行分散，以便具有的体积平均粒径为l.Oiorn，固体增塑剂分散液[C-3]因此被制备。二乙基[[3,5-双(l,l-二甲基乙基)-4-羟基苯基]膦酸酯(产品名称15PRONOX1222，由EverlightChemicalIndustrialCorporation生........................................................................30&*乙烯醇-芳基硫酸钠共聚物的10%水溶液(产品名称GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.生产；数均分子量15，000;皂化度88%)..................15份20烷基-芳基磺酸盐(产品名称NEWCOL-290M，由NipponNyukazaiCo.,Ltd.生产)................................0.15份水...............................................................54.85份(生产实施例22)-制备中空下层涂布液[D-l液体]-25球形塑料空心颗粒(丙烯腈/亚乙烯基二氯/甲基丙烯酸甲酯共聚物；固含量浓度41%,平均粒径3.6,空心率90%)............14,6份热塑性树脂液体[B-l液体]........................24.0份表面活性齐!J(DAPROW-77，由ElementisJapanK.K.生产)....................................................................0.1份30*水............................................................60.4份146具有上面组成的混合物伴随搅拌被分散，以便制备中空下层涂布液[D-1液体]。(生产实施例23)-制备粘合下层涂布液[D-2液体]-具有下面组成的混合物被搅拌，以便制备出粘合下层涂布液[D-2液5体]。热塑性树脂液体[B-l液体]........................100份表面活性齐'J(DAPROW-77，由ElementisJapanK.K.生产)..............................................................0.1份(实施例1)io-制备水分散性热敏粘合剂液体[E-l液体]-乳液型粘合赋予剂[A-l液体]......8.1份热塑性树脂液体[B-l液体]..................8.1份固体增塑剂分散液[C-l液体]...............49.1份固体增塑剂分散液[C-2液体]...............32.7份15水...................................................2.0份147具有上面组成的混合物被搅拌，以便制备水分散性热敏粘合剂液体[E-l液体]。(实施例2)148以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热20敏粘合剂液体[E-2液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代为乳液型粘合赋予剂[A-2液体]。(实施例3)149以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-3液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代25为乳液型粘合赋予剂[A-3液体]。(实施例4)150以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-4液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代为乳液型粘合赋予剂[A-4液体]。30(实施例5)151以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-5液体]，除了乳液型粘合赋予剂的组成被改变为下述组成。乳液型粘合赋予剂[A-3液体]...8.1份热塑性树脂液体[B-l液体]..........................8,1份固体增塑剂分散液[C-3液体]...............81.8份水.........................................................2.0份(实施例6)152以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-6液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代io为乳液型粘合赋予剂[A-5液体]。(实施例7)153以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-7液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代为乳液型粘合赋予剂[A-6液体]。15(实施例8)154以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-8液体]，除了乳液型粘合赋予剂的组成被改变为下述组成。乳液型粘合赋予剂[A-l液体].....8.1份热塑性树脂液体[B-2液体]..........................8.1份固体增塑剂分散液[C-3液体]...............49.1份固体增塑剂分散液[C-2液体]...............32.7份*水.........................................................2.0份(实施例9)2155以与实施例8中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-9液体]，除了热塑性树脂液体[B-2液体]被替代为热塑性树脂液体[B-3液体]。(实施例10)156以与实施例8中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热30敏粘合剂液体[E-10液体]，除了热塑性树脂液体[B-2液体]被替代为热塑性树脂液体[B-4液体]。(实施例11)157以与实施例8中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-ll液体]，除了热塑性树脂液体[B-2液体]被替代为热塑性树脂液体[B-5液体]。5(实施例12)158以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-12液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代为乳液型粘合赋予剂[A-12液体]。(比较实施例1)io159以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-15液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代为乳液型粘合赋予剂[A-7液体]。(比较实施例2)160以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热15敏粘合剂液体[E-16液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代为乳液型粘合赋予剂[A-8液体]。(比较实施例3)161以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-17液体]除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代20为乳液型粘合赋予剂[A-9液体]。(比较实施例4)162以与实施例5中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-18液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-3液体]被替代为乳液型粘合赋予剂[A-8液体]。25(比较实施例5)163以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-19液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代为乳液型粘合赋予剂[A-10液体]。(比较实施例6)30164以与实施例1中所描述的方式相似的方式，制备水分散性热敏粘合剂液体[E-20液体]，除了乳液型粘合赋予剂[A-l液体]被替代为乳液型粘合赋予剂[A-ll液体]。(实施例13)<制备热敏记录纸>-制备不发泡的隔热层形成涂布液[F液体]-165具有下面组成的混合物被分散，伴随搅拌，以便制备不发泡的隔热层形成涂布液[F液体]。中空微颗粒分散体(共聚物树脂，其含有亚乙烯基二氯和丙烯腈作为主要成分；固含量浓度32%，平均粒径3.6)um，空心率92%)...................................................................30份10苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(玻璃化转变温度(Tg):4°C，固含量浓度48%，由NipponA&LInc.生产).....................................................................10&表面活性齐U(DAPROW-77，由ElementisJapanK.K.生产).....................................................................0.1份15水................................................60份-制备成色剂分散液[G液体]-166具有下述组成的混合物使用砂磨机进行分散，以便具有的体积平均粒径为大约1.5,，成色剂分散液[G液体]因此被制备。*3-二正丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷...............20份20聚乙烯醇(10%水溶液，GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.生产)............10份*水.........................................................70份-制备显色剂分散液[H液体]-具有下述组成的混合物使用砂磨机进行分散，以便具有的体积平均粒25径为大约1.5pm，显色剂分散液[H液体]因此被制备。4-异丙氧基-4，-羟基二苯基砜.........................10份聚乙烯醇(10%水溶液，GOHSERANL-3266，由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.生产)............25份碳酸钙(CALSHITECBRIRIANT-15，由ShiroishiKogyoCo,Ltd.30生产).........................................................15份*水...............................................................50份-制备热敏记录层涂布液[I液体]-167接下来，[G液体]和[H液体]在搅拌下被混合，使得[G液体]与[H液体]的混合比基于质量比为1:8，从而制备热敏记录层涂布液[I液体]。168随后，[F液体]被应用在平均纸张定量为80g/r^的原纸的表面上，使得干质量是4g/m2，并且被干燥，从而提供不发泡的隔热层。所述[I液体]被应用到所述不发泡的隔热层上，使得干质量是5g/m2，并且被千燥，从而提供热敏记录层。接下来，所述被涂布的纸接受高度蚜光机处理，以便具有的Oken平滑度为2000秒，从而产生涂布有热敏记录层的io纸。-制备保护层初级分散液-169具有下面组成的混合物使用立式砂磨机粉碎，以便具有的体积平均粒径为1Jim或者更小，保护层初级分散液因此被制备。氢氧化铝(H-42M，由ShowaDenkoK.K.生f)..........................................................................20#聚乙烯醇(10%水溶液，GOHSERANL-3266，由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.，Ltd.生产)...20份*水.....................................................................40份170接下来，具有下述组成的混合物被混合并且被分散，以便制备保护层涂布液。保护层初级分散液.....................10份聚乙烯醇(10%水溶液，GOHSERANL-3266，由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.生产)............20份表氯醇(12.5水溶液).........................5份30%硬脂酸锌分散液............................2份-制备热敏记录纸-171接下来，保护层涂布液被应用到已经被用热敏记录层涂布的纸上，以致干的涂布量是3.0g/m、并且进行干燥。后来，所述纸接受高30度蚜光机处理，以便具有的Oken平滑度为2000秒，从而生产出热敏记录纸。172将水分散性热敏粘合剂液体[E-l液体]应用到所述热敏记录纸的表面上，该表面在提供有热敏记录层的表面的背面，以使干粘着量为15g/m2，并进行干燥，以便形成热敏粘合剂层。实施例13的热敏粘合材料以上述方法得以生产。173以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例14的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-2液体]。(实施例15)io174以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例15的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-l液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-3液体]。(实施例16)175以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例1615的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-4液体]。(实施例17)176以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例17的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水20分散性热敏粘合剂液体[E-5液体]。(实施例18)177以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例18的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-6液体]。25(实施例19)178以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例19的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-7液体]。(实施例20)30179以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例20的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水41分散性热敏粘合剂液体[E-8液体]。(实施例21)180以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例21的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水5分散性热敏粘合剂液体[E-9液体]。(实施例22)181以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例22的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-10液体]。io(实施例23)182以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例23的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-ll液体]。(实施例24)1183以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例24的热敏粘合材料，除了所述中空下层涂布液[D-1液体]被应用于在实施例13中所产生的热敏粘合记录纸的一个表面上——在该表面上热敏记录层没有被提供，使得粘着量是5g/m2，并进行干燥，以便形成中空下层，然后热敏粘合剂层被形成于所述干燥的中空下层上。20(实施例25)184以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例25的热敏粘合材料，除了所述粘合下层涂布液P-2液体]以20g/n^的粘着量被应用到实施例13中所产生的热敏粘合记录纸的一个表面——在该表面上热敏记录层没有被提供过，干燥，然后所述中空下层涂布液[D-1液体]25以2g/m2的粘着量被应用到其上，并被干燥，从而在所述热敏粘合记录纸上形成粘性下层和中空下层。(实施例26)185以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产实施例26的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水30分散性热敏粘合剂液体[E-12液体]。(比较实施例7)186以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产比较实施例7的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-15液体]。(比较实施例8)187以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产比较实施例8的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-16液体]。(比较实施例9)188以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产比较实施io例9的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-17液体]。(比较实施例10)189以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产比较实施例10的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-l液体]被15替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-18液体]。(比较实施例11)190以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产比较实施例ll的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-1液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-19液体]。20(比较实施例l2)191以与实施例13中所描述的方式相似的方式，生产比较实施例12的热敏粘合材料，除了水分散性热敏粘合剂液体[E-l液体]被替代为水分散性热敏粘合剂液体[E-20液体]。192在此，用于生产前面所述的实施例13到26和比较实施例725到12的具体成分的特性，被陈述于下面的表2-A和2-B中。表2-A<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>备注"PX"在表2-A中表示生产实施例(ProductionExample)。表2-B<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>备注"PX"在表2-B中表示生产实施例。193实施例13到26和比较实施例7到12所得到的热敏粘合材料的每一种，就它们的粘性和抗粘连性进行评价，如下所述。<评价粘性〉194每一种所述热敏粘合材料被切割成长方形，具有的宽度为540mm和长度为150mm，然后被热激活，热激活使用热敏打印机(TH-PMD，由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造)，在下述条件下进行施加到打印头的能量0.50mJ/点；打印速度4ms/行；和施加到压印盘上的压力6kgf/行。随后，每一种所述热激活切割样品被附着到瓦楞纸板~~~瓦楞纸板已经在0。C、5°C、22。C和40'C四个温度条件下被静io止处理1天，基本上沿着它的长度，使用橡胶辊，通过施加2kg压力进行，然后储存在相应温度下一天。之后，每一种所述样品在180度的剥离角度和300mm/min的剥离速率下从所述瓦楞纸板分离。195在分离时，它的粘合力被测量，使用测力计(MODELDPS-5，由IMADACo.生产)，以0.1秒的间隔读出数据，结果进行平15均。表4显示所述样品的平均粘合力值。所用的单位是N/40mm。196所述热敏粘合材料样品的粘合力被评价，以四个等级，根据下述标准进行。A:10N/40mm或者更高B:5N/40mm或者更高20C:3N/40mm到低于5N/40mmD:3N/40mm或者更低<评价抗粘连性>197在每一种所得到的热敏粘合材料中，使热敏粘合剂层表面粘合到所述热敏粘合材料的相反表面(即，热敏记录层)，200g/cn^的25压力被应用到其上，然后所述热敏粘合材料样品被放置1天，并且在60。C下、在干燥条件下放置3天。然后，所述样品被放置在室温下，并且所述热敏粘合剂层表面被从所述热敏记录层表面分离下来。根据表3中所示的标准，评价每一种样品分离时观察到的抗粘连性。表4显示评价结果。注意在本发明中，"等级7"或者更高的热敏粘合材30料适合于实际使用。表3评价等级在分离时的抵抗感觉在分离时所听到的声音点的转印分层A1r\1U重负9轻轻感觉到没有听到B8感觉到轻轻听到听到C6部分发现30%到50%450°/。到整个表面D部分发现230%到50%l50%到整个表面47<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>198表4中所显示的结果证明实施例13到26的所述热敏粘合材料能够改善它们的抗粘连性，因为使用了在聚合乳化剂存在下通过乳化粘合赋予剂而制备的粘合赋予剂乳液。199结果也证明实施例13到18的热敏粘合材料——其中聚5合松香或者萜酚树脂被用作粘合赋予剂，相比于实施例19的热敏粘合材料而言，展现出更高的粘合力和在抗粘连性上更卓越，在实施例19中使用了包括基于C9的石油树脂的粘合赋予剂。200相比于热敏粘合材料实施例17，实施例15的热敏粘合材料在0。C下展现出优异的粘合力，因为三苯膦和苯并三唑化合物的混合io物被用于此。201也发现实施例13的热敏粘合材料在高温环境下的粘合力略微差，因为使用了具有高玻璃化转变温度(Tg)的热塑性树脂。202使用实施例23的热敏粘合材料——其中应用了具有低玻璃化转变温度(Tg)的热塑性树脂，导致略微差的抗粘连性。1203实施例24和25的热敏粘合材料通过进一步提供下层能够显著改进粘合力。204相反，可见比较实施例7到12的热敏粘合材料在抗粘连性上是差的，因为使用了通过在单体乳化剂存在的情况下乳化粘合赋予剂而制备的粘合赋予剂乳液。20205因为本发明的热敏粘合剂对粗糙表面粘附体如瓦楞纸板具有强粘合力，引起随着时间的粘合力减少较小，能够通过热敏头以低能热激活，以及具有优异的抗粘连性，因此它可以适合被用作各种热敏粘合材料。权利要求1.热敏粘合剂，包括热塑性树脂，固体增塑剂，以及粘合赋予剂，其中，所述粘合赋予剂是通过在聚合乳化剂存在下进行乳化而制备的粘合赋予剂乳液。2.根据权利要求l所述的热敏粘合剂，其中，所述粘合赋予剂乳液包括聚合松香和萜酚树脂中的一种。3.根据权利要求2所述的热敏粘合剂，其中，在所述粘合赋予剂乳液中的所述萜酚树脂具有的软化点为150。C或者更高。4.根据权利要求1所述的热敏粘合剂，其中，所述聚合乳化剂具有的质均分子量为5,000到40,000。5.根据权利要求1所述的热敏粘合剂，其中，所述固体增塑剂是由20下面的式(l)到(3)的至少任意一个表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>结构式(1)其中W和R2可以彼此相同或者彼此不同，并且每一个代表下述基团中的任何一个氢原子、烷基基团和oc,a-二甲基苄基；和X代表氢原子和卤原子中的一个/A/、培PJ工、、J6.根据权利要求1所述的热敏粘合剂，其中，所述热塑性树脂是玻5璃化转变温度(Tg)为-7(TC到-3(TC的(甲基)丙烯酸树脂。7.热敏粘合材料，其包括载体，和热敏粘合剂层，其被提供在所述载体上，o其中，所述热敏粘合剂层包括热敏粘合剂，该热敏粘合剂至少含有热塑性树脂、固体增塑剂和粘合赋予剂，和其中，所述粘合赋予剂是通过在聚合乳化剂存在下进行乳化而制备的粘合赋予剂乳液。8.根据权利要求7所述的热敏粘合材料，进一步包括位于所述热敏粘合剂层和所述载体之间的下层。9.根据权利要求8所述的热敏粘合材料，其中，所述下层是含有空心颗粒的中空下层。10.根据权利要求8所述的热敏粘合材料，其中，所述下层包括粘性下层和中空下层，所述中空下层含有空心颗粒。结构式(3)11.根据权利要求7所述的热敏粘合材料，其通过线型热敏头加热而展现出粘性。12.根据权利要求7所述的热敏粘合材料，进一步包括位于与提供有5所述热敏粘合剂层的表面相反的所述载体表面上的记录层。全文摘要本发明热敏粘合剂和热敏粘合材料。本发明提供热敏粘合剂，其至少含有热塑性树脂、固体增塑剂以及粘合赋予剂，其中，所述粘合赋予剂是通过在聚合乳化剂存在下进行乳化而制备的粘合赋予剂乳液。文档编号C09J201/00GK101463246SQ200810187140公开日2009年6月24日申请日期2008年12月17日优先权日2007年12月17日发明者久我丰,山口岳人,新保齐申请人:株式会社理光