专利名称：油墨组合物及其应用和表面选择性金属化的制品及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种油墨组合物及其应用，本发明还涉及一种表面选择性金属化的制品及其制备方法。
背景技术：
在如塑料的绝缘性基材表面形成金属层，作为电磁信号传导的通路，广泛用于汽车、计算机和通讯等领域。可以采用多种方法在如塑料的绝缘性基材表面形成金属层。例如，本申请人的专利申请 CN101747650A、CN102071421A、CN102071423A、CN102071411A、CN102071424A和CN102071412A公开了可以在绝缘性基材的制备过程中，将化学镀催化剂预置在塑料基材内，在进行化学镀之前，先采用例如激光蚀刻的方法去掉所述塑料基体表面选定区域内的基材，在该区域内裸露出化学镀催化剂，然后在该裸露的区域上进行化学镀，从而在所述绝缘性基材的表面上形成金属层，进而形成信号传导通路。尽管采用CN101747650A、CN102071421A、CN102071423A、CN102071411A、CN102071424A和CN102071412A公开的方法能够将如塑料的绝缘性基材表面选择性的金属化，进而在所述绝缘性基材的表面形成信号传导通路；但是，上述方法的不足在于:将化学镀催化剂预置在基材内，不仅使得基材的加工过程复杂化，而且使得上述方法具有很强的原料局限性，另外在镀覆金属之前，需要用激光对绝缘性基材进行蚀刻，以暴露预置于所述绝缘性基材内的化学镀催化剂，增加了工艺复杂性，提高了操作成本。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种将绝缘性基材表面选择性金属化的方法。 本发明的发明人在CN101747650A、CN102071421A、CN102071423A、CN102071411A、CN102071424A和CN102071412A公开的方法的基础上进行了深入地研究，发现:将Ti02_。(其中，0.05 < σ < 1.8)表示的钛氧化物与连接料一起配制成油墨，再将所述油墨施用于需要形成线路的绝缘性基材的表面，以在所述基材的至少部分表面上形成油墨层；然后在具有油墨层的基材表面上通过电镀或化学镀来形成金属层，进而能够直接在基材表面形成信号传导通路。由此完成了本发明。本发明的第一方面提供了一种油墨组合物，该组合物含有式I所示的钛氧化物以及连接料，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料的含量为1-30重量份，TiO2-。(式 I)，式I 中，0.05 彡 σ < 1.8。本发明的第二方面提供了所述油墨组合物在将绝缘性基材表面选择性金属化中的应用。本发明的第三方面提供了一种将绝缘性基材表面选择性金属化的方法，该方法包括:将本发明提供的油墨组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层；以及采用电镀或化学镀在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。本发明的第四方面提供了一种由本发明的方法制备的表面选择性金属化的制品。根据本发明的油墨组合物含有Ti02_。(其中，0.05^ σ < 1.8)表示的钛氧化物，将所述油墨组合物施用于需要进行金属化的绝缘性基材的表面，无需在基材中预置化学镀催化剂，并且在进行化学镀或电镀之前无需对基材进行激光蚀刻，就能够直接在具有油墨层的绝缘性基材表面上进行电镀或化学镀，将所述绝缘性基材的表面选择性金属化，进而在所述绝缘性基材的表面形成信号传导通路。因此，根据本发明的将绝缘性基材表面选择性金属化的方法普适性强，能够应用于各种来源的绝缘性基材，工艺简便。另外，与通常使用的导电贵金属(例如:银)相比，本发明的油墨组合物中的金属化合物价格低廉、原料来源广泛，能够显著降低信号元件的生产成本。
具体实施例方式本发明提供了一种油墨组合物，该组合物含有式I所示的钛氧化物以及连接料，Ti02_。(式 I)，式I 中，0.05 ≤ σ <1.8。优选地，σ 为 0.05-1.5。更优选地，σ 为 0.05-1.2。进一步优选地，σ为0.3-1.2。根据本发明的油墨组合物，式I所示的钛氧化物的平均粒径可以为I纳米至I微米。本发明的发明人在研究过程中发现，在将根据本发明的油墨组合物通过喷墨打印或激光打印的方法施用于绝缘性基材上时，式I所示的钛氧化物的平均粒径优选为l-100nm。在本发明的一种更为优选的实施方式中，式I所示的钛氧化物的平均粒径为Ι-lOOnm，且以式I所示的钛氧化物的总体积为基准，50-100体积％的钛氧化物的粒径为1-50纳米，由含有该钛氧化物的油墨组合物在绝缘性基材表面形成金属层时，镀覆速率更高，且形成的金属层对于基材具有更闻的附着力。根据本发明的油墨组合物，可以采用本领域常用的各种方法使得式I所示的钛氧化物的粒径处于上文所述的范围之内。例如，可以采用研磨的方式使得式I所示的钛氧化物的粒径处于上述范围之内。本发明中，所述平均粒径采用静态激光测试仪测定，为体积平均粒径。根据本发明的油墨组合物，式I所示的钛氧化物可以商购得到，例如:可以为商购自韩国Bo Kwang化学公司的牌号为Tilox的钛黑。根据本发明的油墨组合物，式I所示的钛氧化物也可以采用本领域的常规方法制备。例如:可以将二氧化钛在还原性气氛中进行焙烧，从而制备式I所示的钛氧化物。所述焙烧的温度和时间可以根据式I中σ的数值进行适当的选择。一般地，所述焙烧的温度可以为730-830°C，所述焙烧的时间可以为2.5-8小时。所述还原性气氛可以为本领域常用的还原性气氛，例如由氨气形成的气氛。在使用由氨气形成的气氛时，所述氨气优选连续通入具有二氧化钛的容器中，氨气的流速可以为本领域的常规选择，例如:2-6cm3/s。
另外，本发明中，式I所示的钛氧化物也可以参照季茜等(钛黑的制备，四川联合大学学报，第2卷第3期:48-53，1998年)公开的方法制备。根据本发明的油墨组合物，所述油墨组合物还含有连接料，将所述油墨组合物施用于绝缘性基材表面时，所述连接料能够起到将式I所示的钛氧化物均匀分散在所述绝缘性基材的表面，并在所述绝缘性基材的表面形成具有一定强度且对所述绝缘性基材具有一定附着力的膜层的作用。本发明对于所述连接料的种类没有特别限定，只要所选用的连接料能够起到上述作用即可。优选地，所述连接料为乙酸纤维素、聚丙烯酸酯系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮和聚膦酸中的一种或多种。根据本发明的油墨组合物中，所述连接料例如可以为商购自美国伊士曼公司的CAB 系列乙酸丁酯纤维素(例如:牌号为 CAB381-0.5、CAB381-20、CAB551-0.2 和 CAB381-2的乙酸丁酯纤维素)、商购自日本Kuraray公司的Mowital系列聚乙烯醇缩丁醛(例如:牌号为 Mowital B 60T、Mowital B 75H 和 Mowital B 60H 聚乙烯醇缩丁醒)。根据本发明的油墨组合物，所述连接料与式I所示的钛氧化物之间的相对比例以能够将式I所示的钛氧化物均匀分散在所述绝缘性基材的表面，形成具有一定强度和对所述绝缘性基材具有一定附着力的膜层，并能够在所述膜层上进行电镀或化学镀为准。一般地，根据本发明的油墨组合物，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料的量可以为1-30重量份，优选为1.5-15重量份。根据本发明的油墨组合物，从进一步提高式I所示的钛氧化物在所述连接料中的分散均匀性并在所述绝缘性基材的表面形成更为均匀的膜层的角度出发，所述油墨组合物优选还含有溶剂。本发明的油墨组合物对于所述溶剂的种类没有特别限定，可以为本领域的常规选择。优选地，所述溶剂为水、C1-C12的醇、C3-C12的酮、C6-C12的芳烃、C1-C12的卤代烷烃和C2-C12的卤 代烯烃中的一种或多种。具体地，所述溶剂可以为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、丙酮、2-正戊酮、2-正丁酮、3-甲基-2-戊酮、2，3-丁二酮、2，3-戊二酮、2，5-己二酮、1，3-环己二酮、甲苯、二甲苯和三氯乙烯中的一种或多种。本发明的油墨组合物对于所述溶剂的用量没有特别限定，可以为本领域的常规用量。在确保所述钛氧化物能够均匀地分散于所述连接料中并在所述绝缘性基材的表面均匀地形成膜层的前提下，从进一步降低溶剂的用量的角度出发，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述溶剂的量可以为20-200重量份，优选为30-120重量份。本发明的油墨组合物根据其具体应用场合还可以含有各种油墨领域常用的助剂，以赋予本发明的油墨组合物以特定的性能或功能。优选地，所述助剂含有选自分散剂、消泡齐U、流平剂和粘度调节剂中的一种或多种。所述助剂的用量可以为本领域的常规选择。优选地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述助剂的总量可以为0.1-20重量份，优选为0.5-10重量份。根据本发明的油墨组合物，所述分散剂用于缩短将式I所示的钛氧化物分散在所述连接料以及任选的溶剂中的时间，并提高式I所示的钛氧化物在所述连接料和任选的溶剂中的分散稳定性。所述分散剂可以为本领域常用的各种能够实现上述功能的物质。例如，所述分散剂可以为本领域常用的有机分散剂，例如:脂肪族胺系分散剂、醇胺系分散剂、环状不饱和胺系分散剂、脂肪酸系分散剂、脂肪族酰胺系分散剂、酯系分散剂、石蜡系分散剂、磷酸酯系分散剂、聚合物系分散剂(例如:丙烯酸酯系分散剂和聚酯系分散剂)和有机膦系分散剂。根据本发明的油墨组合物，所述分散剂可以为本领域常用的各种能够商购得到的分散剂。具体地，所述分散剂可以为以下分散剂中的一种或多种:商购自德国BYK公司的牌号为 ANT1-TERRA-U、ANT1-TERRA-U80、ANT1-TERRA-U100、DI SPERBYK- 10UDI SPERBYK-130、BYK-220S、 LACTIMON、 LACTIMON-WS、 BYK-W 966、 DISPERBYK、 BYK-154、 BYK-9076、DISPERBYK-108、DISPERBYK-109、DISPERBYK-110, DISPERBYK-102, DISPERBYK-111,DISPERBYK-180、DISPERBYK-106, DISPERBYK-187, DISPERBYK-181, DISPERBYK-140,DISPERBYK-142、DISPERBYK-145, DISPERBYK-115, DISPERBYK-160, DISPERBYK-161,DISPERBYK-162、DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-165, DISPERBYK-166,DISPERBYK-167、DISPERBYK-182, DISPERBYK-183, DISPERBYK-184, DISPERBYK-185,DISPERBYK-168、DISPERBYK-169, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-174,DISPERBYK-190、DISPERBYK-2150, BYK-9077, DISPERBYK-112, DISPERBYK-116,DISPERBYK-191、DISPERBYK-192、DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2010,DISPERBYK-2020、DISPERBYK-2025, DISPERBYK-2050 和 DISPERBYK-2070 的分散剂；商购自荷兰Akzo Nobel公司的牌号为PHOSPHOLAN PS-236的分散剂；商购自美国Witco化学公司的牌号为PS-21A的分散剂；商购自英国Croda公司的Hypermer KD系列分散剂和ZephrymPD系列分散剂。根据本发明的油墨组合物，所述分散剂可以为本领域的常规用量。一般地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述分散剂可以为0.1-4重量份。根据本发明的油墨组合物，所述消泡剂可以为本领域常用的各种能够抑制泡沫形成、破坏形成的泡沫或者将形成的泡沫从体系中脱出的物质。例如，所述消泡剂可以为有机聚硅氧烷系消泡剂、聚醚系消泡剂和高级醇系消泡剂。优选地，所述消泡剂为有机聚硅氧烷系消泡剂。
根据本发明的油墨组合物，所述消泡剂可以为本领域常用的各种能够商购得到的消泡剂。具体地，所述消泡剂可以为商购自德国BYK公司的牌号为BYK-051、BYK-052、BYK-053、BYK-055、BYK-057、BYK-020、BYK-065、BYK-066N、BYK-067A、BYK-070、BYK-080A、BYK-088、BYK-141、BYK-019, BYK-021、BYK-022、BYK-023、BYK-024、BYK-025、BYK-028、BYK-OlU BYK-O3K BYK-032、BYK-033、BYK-034、BYK-035、BYK-036、BYK-037、BYK-038、BYK-045、BYK-A530、BYK-A555、BYK-071、BYK-060、BYK-018, BYK-044 和 BYK-094 的消泡剂中的一种或多种。根据本发明的油墨组合物，所述消泡剂的量可以为本领域的常规用量。优选地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述消泡剂为0.1-3重量份。根据本发明的油墨组合物，所述流平剂用于促使油墨组合物在干燥成膜过程中形成更为平整、光滑且均匀的膜层。本发明对于所述流平剂的种类没有特别限定，可以为本领域常用的能够实现上述功能的物质。例如，所述流平剂可以为聚丙烯酸酯系流平剂、聚二甲基硅氧烷系流平剂、聚甲基苯基硅氧烷系流平剂和含氟表面活性剂中的一种或多种。根据本发明的油墨组合物，所述流平剂可以为本领域常用的各种能够商购得到的流平剂。例如，所述流平剂可以为商购自德国BYK公司的牌号为BYK-333、BYK-306、BYK-358N、BYK-310、BYK-354 和 BYK-356 流平剂中的一种或多种。根据本发明的油墨组合物，所述流平剂的用量可以为本领域的常规用量，没有特别限定。优选地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述流平剂为0.3-4重量份(例如可以为0.3-1重量份)。根据本发明的油墨组合物，所述粘性调节剂用于调节油墨组合物的粘度。本发明对于所述粘性调节剂的种类没有特别限定，可以为本领域的常规选择。例如，所述粘性调节剂可以为气相二氧化硅、聚酰胺蜡、有机膨润土、氢化蓖麻油、金属皂、羟烷基纤维素及其衍生物、聚乙烯醇和聚丙烯酸盐中的一种或多种。根据本发明的油墨组合物，所述粘性调节剂的量可以为本领域的常规选择。优选地，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述粘性调节剂为0.3-3重量份(例如可以为0.3-1重量份)。在本发明的一种优选的实施方式中，所述油墨组合物含有式I所示的钛氧化物、连接料、溶剂、分散·剂、消泡剂、流平剂和粘性调节剂，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料为1-30重量份，所述溶剂为20-200重量份，所述分散剂为0.4-4重量份，所述消泡剂为0.1-3重量份，所述流平剂为0.3-4重量份，所述粘性调节剂为0.3-3重量份。根据本发明的油墨组合物的制备方法没有特别限定，只要能够将式I所示的钛氧化物与连接料以及任选的溶剂和助剂混合均匀即可。例如，可以通过在混合器(如行星式球磨机)中，将式I所示的钛氧化物与连接料以及任选的溶剂和助剂混合均匀，从而得到根据本发明的油墨组合物。在混合器中将各组分混合均匀的方法和条件是本领域所公知的，本文不再赘述。根据本发明的油墨组合物能够施用在绝缘性(即，非导电性)基材的表面上，无需进行激光蚀刻，即可直接在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上进行化学镀或电镀，以将所述绝缘性基材的表面选择性金属化，进而在所述绝缘性基材的表面形成信号传导通路。由此，本发明还提供了一种根据本发明的油墨组合物在将绝缘性基材表面选择性金属化中的应用。本发明还提供了一种将绝缘性基材表面选择性金属化的方法，该方法包括:将本发明提供的油墨组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层；以及在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。根据本发明的方法，可以采用本领域常用的各种方法将本发明提供的油墨组合物施用于所述绝缘性基材的表面上，例如:可以通过选自丝网印刷、喷涂、激光打印、喷墨打印、转印、凹版印刷、凸版印刷和平版印刷的方法将根据本发明的油墨组合物施用于需要进行表面金属化的绝缘性基材的表面上。根据本发明的油墨组合物特别适于通过喷墨打印或激光打印的方式施用于待金属化的绝缘性基材的表面上。上述丝网印刷、喷涂、激光打印、喷墨打印、转印、凹版印刷、凸版印刷和平版印刷的具体操作方法和条件是本领域所公知的，本文不再赘述。根据本发明的方法，所述油墨层的厚度可以根据所述油墨组合物的组成进行适当的选择，以能够在所述绝缘性基材的表面进行电镀或化学镀，进而将所述绝缘性基材的表面选择性地金属化为准。优选地，所述油墨层的厚度为8-50微米。进一步优选地，所述油墨层的厚度为12-40微米。根据本发明的方法还包括:采用电镀或化学镀在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。由本发明提供的油墨组合物在所述绝缘性基材的表面上形成的油墨层具有导电性，因此可以直接在所述非导电性基材的表面进行化学镀或电镀，所述绝缘性基材的不具有油墨层的表面在电镀或化学镀的过程中则不会被金属化。根据本发明的方法还可以包括将油墨组合物施用于所述绝缘性基材的表面后，将具有所述油墨组合物的基材进行干燥，以除去所述油墨组合物中的挥发性成分，形成油墨层。本发明对于所述干燥的方法没有特别限定，可以根据油墨组合物中的连接料以及任选的溶剂的种类进行适当的选择，例如:所述干燥的温度可以为40-150°C，时间可以为0.5-5小时。所述干燥可以在常压下进行，也可以在减压的条件下进行。根据本发明的方法，对于在具有油墨层的基材表面上进行化学镀或电镀的方法没有特别限定，可以为本领域的常规选择，本文不再赘述。本发明的方法，根据具体的使用要求，可以在所述基材表面的油墨层上进行一次或多次化学镀或电镀，从而在所述基材的表面上形成一层或多层金属层。根据本发明的方法，在将所述基材进行多次化学镀或电镀，以在所述基材的表面上形成多层金属层时，各金属层的组成和厚度可以根据具体的使用要求进行适当的选择，各金属层中的金属可以为相同或不同。优选地，所述金属层为两层以上，所述金属层由里向外依次为Cu层和Ni层；由里向外依次为Ni层、Cu层和Ni层；由里向外依次为Ni层、Cu层、Ni层和Au层；或者由里向外依次为Cu层、Ni层和Au层。本发明的方法对于各金属层的厚度没有特别限定，以能够满足使用要求为准。一般地，Ni层的厚度各自可以为3-5微米，Cu层的厚度各自可以为10-60微米，Au层的厚度各自可以为0.02-0.08微米。
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根据本发明的方法能够对多种绝缘性基材进行选择性金属化，所述绝缘性基材例如可以为塑料基材、橡胶基材、纤维基材、涂料形成的涂层、陶瓷基材、玻璃基材、木制基材、水泥基材或纸。优选地，所述绝缘性基材为塑料基材或陶瓷基材。在所述绝缘性基材为柔性塑料基材(例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚醚酮、聚醚醚酮或液晶高分子)时，将本发明的油墨组合物施用于基材的表面，并将基材选择性金属化后得到的制品特别适于制作柔性线路板。根据本发明的方法，在一种优选的实施方式中，所述绝缘性基材为玻璃基材、陶瓷基材和水泥基材中的一种，该方法还包括在进行所述电镀或化学镀之前，将具有所述油墨层的绝缘性基材在500-1000°C的温度下，在非活性气氛中进行热处理。这样能够进一步提高由本发明的方法形成的金属层对基材的附着力(即，结合强度)。从进一步提高所述金属层对基材的附着力的角度出发，所述热处理的温度为700-900°C。本发明对于所述热处理的时间没有特别限定，只要确保能够提高最终形成的金属层对基材的附着力即可。优选地，所述热处理的时间为1-5小时。根据本发明，所述非活性气氛是化学惰性的气体形成的气氛，例如:氮气气氛和/或第零族元素气体(如氩气)形成的气氛。根据该优选的实施方式，从进一步提高最终形成的金属层对基材的附着力的角度出发，将所述组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面的方式包括:将根据本发明的油墨组合物与无机粘结剂混合后，将得到的混合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，相对于100重量份所述油墨组合物，所述无机粘结剂的用量可以为1-20重量份。优选地,相对于100重量份所述油墨组合物,所述无机粘结剂的用量为5-15重量份。根据本发明的方法对于所述无机粘结剂的种类没有特别限定，可以为本领域常用的各种无机粘结剂。优选地，所述无机粘结剂为SiO2、CaO、Na20、Zn0和Ni2O3中的一种或多种。根据本发明的方法，在本发明的方法的另一种优选的实施方式中，所述基材为聚合物基材和/或纸质基材，将所述组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层的方式包括:将根据本发明的油墨组合物与环氧树脂粘结剂混合后，将得到的混合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，将具有油墨层的绝缘性基材在60-150°C的温度下进行固化，相对于100重量份所述组合物，所述环氧树脂粘结剂中的环氧树脂的用量为5-10重量份。这样能够进一步提高最终形成的金属层对基材的附着力。本发明中，所述环氧树脂粘结剂含有环氧树脂和用于使所述环氧树脂发生固化的固化剂。在该优选的实施方式中，本发明对于所述环氧树脂的环氧值没有特别限定，可以为本领域的常规选择。优选地，所述环氧树脂的环氧值为0.5-0.9mol/100g。本发明对于所述环氧树脂的种类没有特别限定，可以为本领域常用的各种环氧树脂，例如可以为芳香族环氧树脂、脂肪族环氧树脂和脂环族环氧树脂。具体地，所述环氧树脂可以为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、四酚基乙烷环氧树脂、N，N, N’，N’ -四环氧丙基-4，4’ - 二氨基二苯甲烷、4-(2，3-环氧丙氧基)-N，N-二(2，3_环氧丙基)苯胺、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己基羧酸酯、4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物、二环戊二烯环氧化物、季戊四醇缩水甘油醚、1，4_ 丁二醇二缩水甘油醚、1，6_环己二醇二缩水甘油醚、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、4，5-环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、1，2-环氧十六烷、正丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、1，6_己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1，4_ 丁二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚和丙三醇缩水甘油醚中的一种或多种。
本发明的方法对于所述固化剂的种类也没有特别限定，可以为常用的各种能够使环氧树脂发生交联反应的胺类固化剂和/或酸酐类固化剂。例如:所述固化剂可以为邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、苯酮四羧酸二酐、顺丁烯二酸酐、桐油酸酐、烯烃基丁二酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、纳迪克酸酐、氢化纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、戊二酸酐、萜烯酸酐、甲基环己烯四羧酸二酐、十二烯基丁二酸酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、四溴苯酐、四氯苯酐、偏苯三甲酸酐乙二醇、偏苯三甲酸酐甘油酯、二苯基砜四羧酸二酐、乙二胺、二乙烯三胺、间苯二胺、二胺基二苯砜、二胺基二苯甲烷、间苯二胺、双氰胺、聚醚胺、二亚乙基三胺、己二胺、三甲基六亚甲基二胺和四乙烯五胺中的一种或多种。根据本发明的方法，所述固化剂的用量可以根据所述环氧树脂的种类和环氧值进行适当的选择。一般地，在所述固化剂为胺类固化剂时，可以通过下式来确定固化剂(相对于100重量份环氧树脂)的理论用量:胺类固化剂用量=(胺当量/环氧当量)X 100，其中，胺当量=胺类固化剂的分子量/胺的活泼氢数。
在所述固化剂为酸酐类固化剂时，可以通过下式来确定固化剂(相对于IOOg环氧树脂)的理论用量:
权利要求
1.一种油墨组合物，该组合物含有式I所示的钛氧化物以及连接料，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料的含量为1-30重量份， Ti02_。(式 I)，式 I 中，0.05 ≤ O < 1.8。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，式I所示的钛氧化物的平均粒径为I纳米至I微米。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中，式I所示的钛氧化物的平均粒径为1-100纳米。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中，以式I所示的钛氧化物的总体积为基准，50-100体积％的钛氧化物的粒径为1-50纳米。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述连接料为乙酸纤维素、聚丙烯酸酯系树月旨、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮和聚膦酸中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中，该组合物还含有溶剂，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述溶剂的含量为20-200重量份。
7.权利要求1-6中任意一项所述的油墨组合物在将绝缘性基材表面选择性金属化中的应用。
8.一种将绝缘性基材表面选择性金属化的方法，该方法包括: 将权利要求1-6中任意一项所述的油墨组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层；以及 采用电镀或化学镀在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述油墨层的厚度为8-50微米。
10.根据权利要求8所述的方法，其中，所述绝缘性基材为玻璃基材、陶瓷基材和水泥基材中的一种，该方法还包括在进行所述电镀或化学镀之前，将具有所述油墨层的绝缘性基材在500-1000°C的温度下，在非活性气氛中进行热处理。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述热处理的温度为700-900°C。
12.根据权利要求10或11所述的方法，其中，所述热处理的时间为1-5小时。
13.根据权利要求10所述的方法，其中，将所述组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面的方式包括:将权利要求1-6中任意一项所述的组合物与无机粘结剂混合后，将得到的混合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，相对于100重量份所述组合物，所述无机粘结剂的用量为1-20重量份。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述无机粘结剂为Si02、Ca0、Na20、Zn0和Ni2O3中的一种或多种。
15.根据权利要求8所述的方法，其中，所述基材为聚合物基材或纸质基材，将所述组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层的方式包括:将权利要求1-6中任意一项所述的组合物与环氧树脂粘结剂混合后，将得到的混合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，将具有油墨层的绝缘性基材在60-150°C的温度下进行固化，相对于100重量份所述组合物，所述环氧树脂粘结剂中的环氧树脂的用量为5-10重量份。
16.一种由权利要求8-15中任意一项所述的方法制备的表面选择性金属化的制品。
全文摘要
本发明提供了一种油墨组合物及其应用，该组合物含有式I所示的钛氧化物以及连接料，相对于100重量份式I所示的钛氧化物，所述连接料的含量为1-30重量份。本发明还提供了一种表面选择性金属化的制品及其制备方法，该方法包括将所述油墨组合物施用于所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面，以形成油墨层；采用电镀或化学镀在具有所述油墨层的绝缘性基材的表面上镀覆一层或两层以上的金属层。与通常使用的导电贵金属相比，本发明的油墨组合物中的金属化合物价格低廉、原料来源广泛，能够显著降低信号元件的生产成本。根据本发明的将绝缘性基材表面选择性金属化的方法普适性强，能够应用于各种来源的绝缘性基材，工艺简便。TiO2-σ(式I)。
文档编号C09D11/10GK103183979SQ20111044248
公开日2013年7月3日 申请日期2011年12月27日 优先权日2011年12月27日
发明者苗伟峰 申请人:比亚迪股份有限公司