专利名称：粘着性组合物，粘着剂以及粘着片的制作方法
技术领域：
本发明涉及粘着性组合物、粘着剂(使粘着性组合物交联而得的材料)以及粘着片，特别是涉及适宜于偏振光片等的光学部件用的粘着性组合物、粘着剂以及粘着片。
背景技术：
一般来说，液晶面板中，将偏振光片以及相位差板粘结在液晶单元的玻璃基板等的场合，多用有粘着剂组合物形成的粘着剂层。但是，偏振光片以及相位差板等的光学部件由于热等易于收缩，所述热变化带来的收缩的发生，其结果，在所述光学部件上被叠置的粘着剂层不能对所述收缩进行追随，从而在界面发生剥离(所谓浮起，剥离)，光学部件的收
缩时的应力就会带来光学部件的光学轴偏离，从而发生漏光(所谓白斑)。作为所述问题的防止方法，可以例举(I)将粘着力高，且形态安定性优良的粘着剂层与偏振光片等的光学部件贴合，使光学部件的收缩进行自身抑制的方法，或(2)对光学部件的收缩时的应力小的粘着剂层进行使用的方法。作为(I)的方法，使用专利文献I表示的那样储能模量高的粘着剂层使有效的。另一方面，作为(2)的方法，使用可以对光学部件的变形进行柔软对应的应力松驰率优良的粘着剂层是有效的。但是，以往，在使用这样的应力松驰率优良的粘着剂层的场合，有必要使粘着剂层中的交联密度设低。但是，这就会造成粘着剂层自身的强度变差，耐久性变坏的问题。因此，专利文献2-4中，不是将粘着剂层的交联密度设低，而是将可塑剂、流动石蜡以及聚氨酯弹性体等添加在丙烯酸类粘着剂中，得到的粘着剂组合物具有适度的柔软性，对粘着剂层赋予应力松驰率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。但是，可塑剂或者流动石蜡添加的粘着剂组合物形成的粘着剂层，随时间其可塑剂以及流动石蜡会渗出。由此，粘接耐久性会变差，被粘着体的液晶单元就会被污染等各种各样的问题被人们所担心。另外，添加了聚氨酯弹性体的粘着剂组合物，如要对相溶性加以维持，聚氨酯弹性体的添加量的上限被限制。由此，有所述粘着剂组合物得到的粘着剂层中，应力松驰率的改善就会有不充分。进一步，要将应力松驰率提高，就要提高聚氨酯弹性体的添加量，这就会发生与丙烯酸类粘着剂的相溶性变差，从而发生白浊等的问题。如此，在以往的技术中，将光学部件用的粘着剂组合物形成的粘着剂层的耐漏光性以及耐久性进行根本的改善是困难的。但是，所述粘着剂层被叠置在其上的剥离片，或偏振光片以及相位差板等的光学部件，通常由塑料材料构成。因此，电绝缘性高，将剥离片剥离时等的场合，静电易于发生。在如此发生的静电残存的状态下，如偏振光片以及相位差板等与液晶单元贴合，液晶分子的配向就会有发生混乱的可能性，另外，还有静电的存在，会引起尘埃等的问题。因此，有人提议如要有效地得到带电防止性能，就要在粘着剂组合物中添加带电防止剂(例如专利文献5-8)。专利文献专利文献I特开2006-235568号公报
专利文献2特开平5-45517号公报专利文献3特开平9-137143号公报专利文献4特开2005-194366号公报专利文献5特开2005-290357号公报专利文献6特开2007-316377号公报专利文献7特开2008-95081号公报专利文献8特开2009-155585号公报但是，在粘着剂组合物中添加带电防止剂的场合，得到的粘着剂的耐久性有比通 常要变差的问题。在所述粘着剂中，为了将应力松驰率进行赋予，交联密度会变低，将可塑剂等进行添加，就会如上述那样耐久性会进一步变差。由此，将应力松驰率赋予就会变的更为困难。如此，在有带电防止性的粘着剂中，处于反比例的关系的应力松驰率和耐久性两方都好就成为了课题。
发明内容
本发明，就是鉴于这样的实际状况而完成的。本发明目的就是提供一种具有带电防止性的，且，在偏振光片等的光学部件上适用时，应力松驰率以及耐久性的两方都优良的粘着性组合物，粘着剂以及粘着片。解决课题的手段为了达到所述目的，本发明的内容如下本发明的第一技术方案，其特征在于，其含有重量平均分子量为50万-300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000-30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交联剂(C)以及带电防止剂(D)，对于所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例为5-50质量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分含有具有与所述交联剂(C)反应的官能基(bl)的单体，进一步，具有所述官能基(bl)的单体的比例，在所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶中超过I质量％，且50质量％未满，所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成成分不含有具有与所述交联剂(C)反应的官能基的单体，或者作为构成成分含有比所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能基(bl)低的与所述交联剂(C)的反应性的官能基(al)的单体的粘着性组合物(技术方案I)。所述技术方案(技术方案I)的粘着性组合物进行交联得到的粘着剂，可以发挥具有带电防止性、适宜的凝集力和优良的应力松驰率。通过使用所述具有优良的应力松驰率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到发挥充分的带电防止性，在耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。所述技术方案(技术方案I)中，所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧，或者所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为所述聚合物的构成单体单位，优选含有亚烷氧单体5-50质量％ (技术方案2)。所述技术方案(技术方案1，2)中，所述带电防止剂(D)，以离子性化合物为优选(技术方案3)。所述技术方案(技术方案3)中，所述离子性化合物，优选为从由含氮鎗盐、含硫鎗盐、含磷鎗盐、碱金属盐以及碱土类金属盐构成的群组中选择的至少I种(技术方案4)。
所述技术方案(技术方案4)中，优选从所述碱金属盐、锂盐以及钾盐构成的群组中选择的至少I种(技术方案5)。所述技术方案(技术方案1-5)中，所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的所述官能基(al)为羧基，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能基(bl)为羟基，所述交联剂(C)为异氰酸酯类交联剂(技术方案6)。所述技术方案(技术方案1-5)中，所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成单体不含有含羧基单体，或者作为所述官能基(al)含有含羧基单体15质量％以下为优选(技术方案7)。所述技术方案(技术方案1-7)中，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为所述官能基(bl)含有含羟基单体为3-40质量％为优选(技术方案8)。所述技术方案(技术方案6)中，所述异氰酸酯类交联剂的含有量为，所述异氰酸 酯类交联剂的异氰酸酯基对所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶中的所述官能基(bl)的量为O. 1-3. 5当量的量为优选(技术方案9)。第2，本技术方案，为提供一种所述粘着性组合物(技术方案1-9)交联而成的粘着剂(技术方案10)。所述技术方案(技术方案10)中，所述粘着剂的表面电阻值，以3.0X10nQ/Sq以下为优选(技术方案11)。第3，本发明的技术方案，为提供一种具有基材以及粘着剂层的粘着片、其特征在于其由所述粘着剂层由所述粘着剂(技术方案10，11)而构成(技术方案12)。所述技术方案(技术方案12)中,所述基材优选光学部件(技术方案13)。第4，本技术方案，为具有2枚的剥离片和所述剥离片挟持的粘着剂层，由此所述粘着剂层与所述2枚的剥离片的剥离面相接的粘着片，其特征在于所述粘着剂层，为所述粘着剂(技术方案10，11)所构成(技术方案14)。发明的效果本发明的粘着性组合物进行交联而得到的粘着剂中，以往，作为可塑剂使用的低分子量的聚合物，形成化学交联构造的三维网状构造，所述三维网状构造，有多个高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合体被束缚，高分子量的聚合物间形成拟似的交联构造(推测)。由此，得到的粘着剂，在有带电防止性的同时，可以发挥适宜的凝集力和优良的应力松驰率。通过适用所述具有优良的应力松驰率的粘着剂，在偏振光片等的光学部件中适用时，既发挥充分的带电防止性，又可以得到耐漏光性以及耐久性的两方都优良的粘着片。附图
的简单的说明图I为本发明的第I实施方式的粘着片的截面图。图2为本发明的第2实施方式的粘着片的截面图。图3为带有粘着剂层的偏振光片中的漏光性实验的测定领域的表示图。符号的说明1A，1B...粘着片11···粘着剂层12,12a, 12b...剥离片13...基材
具体实施例方式以下，对本发明的实施方式进行说明。 粘着件纟目合物〕本实施方式的粘着性组合物，含有重量平均分子量(Mw) 50万-300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量(Mw)为8000-30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交联剂(C)以及带电防止剂(D)，优选进一步含有硅烷偶合剂(E)。另外，本说明书中，所谓(甲基)丙烯酸酯，是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两方。其他的类似用语也同样。另外，“聚合物”中，也含有“共聚合物”的概念。所述粘着性组合物交联而得到的粘着剂中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)介于交联剂(C)形成三维网状构造，在所述三维网状构造中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上，不直接伴随化学键，或者伴随着极少的化学键插入，聚合体(A)之间在具有某种程度的自由度的状态被束缚的拟似的交联构造形 成(推测)(如此推测的构造，以下称为“构造X”)。具有所述构造X的粘着剂，具有带电防止性，可以发挥适宜的凝集力和优良的应力松驰率。具有如此优良的应力松驰率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件，在耐漏光性优良的同时，耐久性也优良，可以防止高温等的条件下的浮起以及剥离等。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧或者⑶，优选为烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有烷氧化物部位的单体(含亚烷氧基单体)、与具有交联剂(C)反应的官能基的单体(含反应性官能基单体)以及根据需要使用的其他的单体的共聚合物。另夕卜，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选以不含有所述含反应性官能基单体作为构成单位。另外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选不作为构成单位含有所述含亚烷氧基单体。作为烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例举(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸正葵基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。它们可以单独使用，也可以2种以上组合使用。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧，作为构成单位，优选烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量为5-100质量％，特别优选含有30-90质量％，进一步优选含有40-80质量％。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量在5-100质量％的范围内，可以得到所希望的粘着性。另外，所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量为30-90质量％的范围内，可以确保聚合物(A)中的含亚烷氧基单体以及含反应性官能基单体的含有量。另外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成单位，优选含有烷基的碳数目为
1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯5-99质量％，特别是含有30-90质量％，进一步优选含有40-80质量％。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量在5-99质量％的范围内，可以在得到所希望的粘着性的同时，可以确保聚合物(B)中的含反应性官能基单体的含有量。另外，所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量为30-90质量％的范围内时，聚合物(B)中的含烯单体的含有量也可以得以确保。作为含亚氧烷基单体，可以优选例举(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯等的(甲基)丙烯酸烧氧基酷。进一步优选，具有末端烧氧基的聚乙_■醇链或聚丙_■醇链等的聚烧基_■醇链的(甲基)丙烯酸烷氧基酯。其中，由于在得到聚合物(A)或者(B)的聚合时各单体的相溶性优良的观点，以(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯为特别优选。它们可以单独使用，也可2种以上组合使用。含有亚烷氧基单体，优选在第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧单独，或者第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作为构成单位含有。如此至少第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作为构成单位，含有含亚烷氧单体，由于有显示出亲水性的烷氧基部位，可以提高由带电防止剂(D)产生的带电防止性能。由此，本实施方式的粘着性组合物中的带电防止剂⑶的含有量就可以减少。另外，在仅第2(甲基)丙烯酸酯聚·合物(B)作为构成单位含有含亚烷氧单体的场合，由所述聚合物(B)以及交联剂(D)而得到的三维网状构造的形成过程中，所述三维网状构造部分和聚合物(A)的极性差增大(推测)。这样，就有可能由于两成分的相分离而造成光学特性变差，或着，所述构造X不能充分地形成。由此,最好避免这种方式。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选作为构成单位，含有5-50质量％的所述含亚烷氧基单体，特别优选含有10-40质量％，进一步优选含有15-35质量％。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作为构成单位含有含亚烷氧单体的场合也同样。如含亚烷氧单体的含量在所述范围内，在得到上述的优良的效果的同时，可以确保本实施方式的粘着性组合物中的所述(甲基)丙烯酸烷基酯以及含反应性官能基单体的含有量。另一方面，作为含反应性官能基单体，可以优选例举在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内含羧基单体(含羧基单体)，分子内含氨基的单体(含氨基单体)等。另外，作为含有下述的反应官能基(al)的单体、含有反应官能基(bl)的单体以及含有反应官能基(b2)的单体，为在此叙述的含反应性官能基的单体。其具体种类的选择，在各单体的项目中进行说明。作为含羟基单体，可以例举(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羟基丁基等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。这些可以单独使用，也可以2种以上组合使用。作为含羧基单体，可以例举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸以及柠康酸等的烯烃性不饱和羧酸。这些可以单独使用，也可以2种以上组合使用。作为含氨基单体，可以例举(甲基)丙烯酸氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙基酯等。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。进一步，作为所述其他的单体，可以例举(甲基)丙烯酸环己基酯等的具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯基酯等的具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺等的非交联性的(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非交联性的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯基酯；苯乙烯等。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，以具有可以与交联剂(C)反应的官能基(bl)的单体(含有反应性官能基(bl)的单体)作为构成成分。所述聚合物(B)含有的，可以与交联剂(C)反应的官能基，优选实质上仅有官能基(bl)。另外，所谓“实质上仅有官能基(bl)”，是指可以含有的与交联剂(C)反应的其他的官能基的量要在不妨碍官能基(bl)和交联剂(C)的反应性的程度。S卩，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分，优选不含有与所述官能基(bl)相比，具有与交联剂(C)的反应性低的官能基(b2)的单体(含反应性官能基(b2)单体)。但是，含反应性官能基(b2)单体被作为构成成分含有的场合，作为质量比以含反应性官能基(bl)单体的含有量的1/5以下的量，特别是1/10以下的量为优选。另外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶使用的含反应性官能基(b
I)单体以及含反应性官能基(b2)单体，以及下述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物
(A)中使用的含反应性官能基(al)单体的选择，用与使用的交联剂(C)的反应性的关系来决定。详细如下述。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有含反应性官能基(b2)单体的量，如作为质量比超过含反应性官能基(bl)单体的含有量的1/5时，得到的粘着剂层的耐久性有变差的可能性。如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反应性官能基(b2)过多，由此形成的三维网状构造体内会有反应性官能基(b2)大量残存，由此所述三维网状构造体和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性发生变化(推测)。其结果，有雾度(haze)值上升的场合。另外，反应性官能基(b2)大量残存的三维网状构造体，插入所述三维网状构造体的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的可动性被过度地限制(推测)。其结果，得到的粘着剂的应力松驰率有变差，耐久性有变坏的场合。进一步，本实施方式的粘着性组合物含有娃烧偶合剂(E)的场合,娃烧偶合剂(E)，与下述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的反应性官能基(al)(特别是羧基)作用，与高分子量的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)键合。另外，在此所说的键，并不仅仅限定为共价键，也包含氢键、疎水性相互作用以及范得华力等概念。由此，硅烷偶合剂(E)的烷氧基硅基部分与玻璃基板作用，所以得到的粘着剂会提高与被粘着体的玻璃基板等的密着性(推测)。在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)如含反应性官能基(b2)单体过剩，硅烷偶合剂(E)，也与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的反应性官能基(b2)(特别是羧基)进行作用，与低分子量的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)键合，从而与被粘着体进行键合的机会被剥夺(推测)。其结果，得到的粘着剂与被粘着体的玻璃基板等的密着性变差，由此，粘着剂层的耐久性就会有变差的可能性。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中，所述含反应性官能基(bl)单体的量为超过I质量％，其上限为50质量％未满。优选，所述含有含反应性官能基(bl)单体为5-40质量％，特别是优选含有10-30质量％，进一步优选含有12-20质量％。使含反应性官能基(bl)单体处于所述范围，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联的程度变好，在与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组合中，得到的粘着剂的应力松驰率可以被提高。其结果，得到耐久性和耐漏光性两方都好的粘着剂。另外，如含反应性官能基(bl)单体的含有量如在I质量％以下，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的交联不充分，凝胶分率低，由此耐久性会有变差的可能性。另一方面，含反应性官能基(bl)单体的含有量为50质量％以上，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联会过度，应力松驰率有变差的可能性。另外，如使含反应性官能基(bl)单体的含有量的上限为30质量％，得到的粘着片的耐漏光性会变得更优良。在此，烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有与交联剂(C)反应的官能基的单体聚合得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合方式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)，可以I种单独使用，也可2种以上组合使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为8000-30万，优选I万-20万，特别是优选5万-10万。S卩，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶为低分子量聚合物成分。另外，本说明书中的重量平均分子量，使用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的 值。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如在所述范围内，本实施方式的粘着性组合物所特有的三维网状构造就会形成，对优良的应力松驰率有贡献。S卩，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如8000未满，就会得不到良好的三维网状构造。另一方面，如第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超过30万，与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相溶性就会变差，粘着剂层的雾度(haze)值会上升等，光学特性有变差的场合。另外，向聚合物(B)形成的三维网状构造体中的聚合物(A)的插入就会不充分，其结果，得到的粘着剂的耐久性以及重复使用性就会有变差的场合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选，作为构成成分不含有具有与交联剂(C)进行反应的官能基的单体，或者作为构成成分含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能基(bl)还低的与交联剂(C)的反应性的官能基(al)的单体(含反应性官能基(al)单体)，由此特别优选，不含有作为构成成分含有具有比所述官能基(bl)还高的与交联剂(C)的反应性的官能基的单体。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有具有与交联剂(C)反应的官能基的单体也可。但是，如含反应性官能基(al)单体，有优选的场合。即，所述聚合物㈧中含有反应性官能基(al)，有促进第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)与交联剂(C)的反应的场合。或，在将硅烷偶合剂(E)加以使用时，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的反应性官能基(al)与所述硅烷偶合剂(E)作用，使得到的粘着剂的向液晶单元等的玻璃面的粘接耐久性进一步变好，所以有优选的场合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有所述含反应性官能基(al)单体的场合，其含有量，通常在20质量％以下，15质量％以下为优选,特别是10质量％以下为更优选。含反应性官能基(al)单体的含有量如超过20质量％，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃转移温度(Tg)会变得过高，得到的粘着剂的应力松驰率有变差得可能性。另外，从赋予粘着剂重复使用性的观点，含反应性官能基(al)单体的含有量在15质量％以下为优选。另外，与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的含反应性官能基(bl)单体相比较，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的含反应性官能基(al)单体在所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧中的比例，优选比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的含反应性官能基(bl)单体的在所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比例要小。由此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反应性官能基(al)和交联剂(C)的反应被抑制，可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反应性官能基(bl)和交联剂(C)进行确实的反应。由此，得到的粘着剂的应力松驰率可以被提高。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选在分子中不含有与交联剂(C)的反应性为第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)同等以上的官能基。但是，假如含有的场合，所述官能基在分子内被含有单体的含有量，在聚合物(A)中优选I质量％以下，特别是以O. 5质量％以下为更优选。所述单体的含有量如超过I质量％，应优先进行的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶和交联剂(C)的反应就有被阻碍的可能性。其结果，就会有得不到所希望的应力松驰率的场合。在此，烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯，与含反应性官能基的单体进行聚合，而得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的聚合方式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以I种单独使用，也可 2种以上组合使用。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的重量平均分子量为50万-300万，优选70万-250万，特别是优选100万-200万。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，为高分子量聚合物成分。如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量在所述范围内，聚合物(A)有比较的大的分子量，所以所述构造X可以良好地形成(推测)。在此，如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的重量平均分子量50万未满，得到的粘着剂有凝胶分率低，就会有耐久性以及重复使用性差的可能性。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超过300万，与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性变坏，得到的粘着剂的应力松驰率有变差的可能性。对于第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧100质量份的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物
(B)的比例，为5-50质量份，以5-40质量份为优选，以10-30质量份为特别优选。从以所述比例含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘着性组合物得到的粘着剂，所述构造X可以良好地形成(推测)。作为交联剂(C)，优选例举异氰酸酯类交联剂，环氧类交联剂，氮丙啶类交联剂，金属配位化合物类交联剂等。异氰酸酯类交联剂，为至少含有聚异氰酸酯化合物的之物。作为聚异氰酸酯化合物，可以例举，甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对二甲苯基二异氰酸酯等的芳香族聚异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯以及加氢二苯基甲烷二异氰酸酯等的脂环式聚异氰酸酯等，以及它们的缩二脲体以及异氰尿酸酯体，进一步与乙二醇，丙二醇，新戊基二醇，三羟甲基丙烷，蓖麻油等的含低分子活性氢的化合物的加合物等。其中，为了使得到的交联构造具有适度的刚性和柔软性，三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯(TDI类)加成物为特别优选。作为环氧类交联剂，可以例举1，3_双(N，N’_ 二缩水甘油醚基氨基甲基)环己烷、N，N-, N’，N’ -四缩水甘油醚基m-对二甲苯基二胺、乙二醇二缩水甘油醚基醚、I，6-己烷二醇二缩水甘油醚基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚基醚、二缩水甘油醚基苯胺、二缩水甘油醚基胺等。氮丙啶类交联剂，可以例举二苯基甲烷4，4'-双(I-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷三氮丙啶丙酸酯、四羟甲基甲烷三氮丙啶丙酸酯、甲苯2，4_双(I-氮丙啶甲酰胺)、三乙烯三聚氰胺、双间苯二甲基1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-(2-甲基氮丙啶)膦、三羟甲基丙烷三β_(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。金属配位化合物类交联剂中，有金属原子为铝、锆、钛、锌、铁以及锡等的配位化合物，但是从性能这一点铝配位化合物为优选。作为铝配位化合物，例如，二异丙氧基铝单油
醇乙酰乙酸酯、单异丙氧基铝双油醇乙酰乙酸酯、单异丙氧基铝单油酸单乙基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单月桂基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单硬脂基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单异硬脂基乙酰乙酸酯等。交联剂(C)的含有量，要使所述交联剂(C)的交联性基(例如，异氰酸酯基)对第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)(例如，羟基)的量，通常为O. 05-5当 量的量，优选O. 1-3. 5当量的量，特别是优选O. 3-1. O当量的量。所述交联性基的量在O. 05当量未满的场合，得到的粘着剂的凝胶分率低，有不能充分发挥凝集力的可能性。另外，如所述交联性基的量为O. I当量以上，特别是O. 3当量以上的话，得到的粘着剂可以使耐久性进一步变得优良。另一方面，如所述交联性基的量为3. 5当量以下时，得到的粘着剂可以成为重复使用性的优良之物。进一步，如所述交联性基的量为I. O当量以下，可以使交联剂(C)仅对聚合物(B)的三维网状构造的形成有贡献，可以有效地防止聚合物(A)的交联(推测)。其结果，得到的粘着剂的应力松驰率优良。另外，本实施方式中，作为交联剂(C)，如果与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的反应性官能基(bl)以及第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的反应性官能基(al)的两方的反应性的关系为一致的种类的交联剂的话，可以多个种类并用。从对由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状构造的控制容易的观点，就如例如仅使用异氰酸酯类交联剂那样，作为官能基，优选使用I种类的交联剂，进一步，作为化合物，仅使用一个交联剂为特别优选。在此，交联剂(C)，与(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及⑶各自的含反应性官能基单体的组合，在交联剂(C)为异氰酸酯类交联剂的场合，作为聚合物㈧的含反应性官能基(al)单体，优选含羧基单体；作为聚合物(B)的含反应性官能基(bl)单体，优选含羟基单体或者含氨基单体(特别是含羟基单体)；作为聚合物(B)的含反应性官能基(b2)的单体，含羧基单体为优选。另一方面，交联剂(C)为环氧类交联剂，氮丙啶类交联剂或者金属配位化合物类交联剂的场合，作为聚合物(A)的含反应性官能基(al)的单体，优选含羟基单体，作为聚合物(B)的含反应性官能基(bl)单体，优选含羧基单体，作为聚合物(B)的含反应性官能基(b2)单体，优选含羟基单体。交联剂(C)和聚合物(B)之间形成的键的柔软性，以及交联反应的稳定性，进一步，聚合物(A)的反应性基与硅烷偶合剂(E)进行适切地反应，对得到的粘着剂的粘接耐久性提高有有益的观点，使交联剂(C)为异氰酸酯类交联剂，使聚合物(A)的含反应性官能基(al)单体为含羧基单体，使聚合物(B)的含反应性官能基(bl)单体为含羟基单体，并以不使用含反应性官能基(b2)单体为特别是优选。
作为带电防止剂(D)，只要不对本发明的效果有阻碍，可以对得到的粘着剂赋予带电防止性之物即可，可以例举离子性化合物，界面活性剂等，其中离子性化合物为优选。离子性化合物，液体也可，固体也可。在此，本说明书中的所谓离子性化合物，为阳离子和阴离子，主要以静电引力结合在一起的化合物。作为离子性化合物，优选含氮鎗盐、含硫鎗盐、含磷鎗盐、碱金属盐以及碱土类金属盐。另外，作为碱金属盐，锂盐以及钾盐为优选。作为所述带电防止剂(D)的具体例，可以例举六氟磷酸N- 丁基4-甲基吡啶鎗，正己基4-甲基吡啶鎗六氟磷酸盐，正丁基2-己基吡啶鎗高氯酸盐，双(氟磺酰亚胺)钾(KFSI)，双(三氟甲烷磺酰亚胺)钾(KTFSI)，双(氟磺酰亚胺)锂(LiFSi)，双(三氟甲烷锍酰亚胺)锂(LiTFSI)，正丁基2-己基吡啶鎗双(三氟甲烷磺酰)酰亚胺等。以上的带电防止剂(D)，可以I种单独使用，也可2种以上组合使用。本实施方式的粘着性组合物中的带电防止剂(D)的含有量，优选O. 1-30质量％，特别是以O. 5-20质量％为优选，进一步以I. 0-10. O质量％为特别优选。如使带电防止剂 (D)的含有量在所述范围内，在可以有效地发挥带电防止性的同时，可以确保本实施方式的粘着性组合物中的其他的成分(A)-(C)的含有量。另外，带电防止剂(D)，其单独使用为优选，但是与分散剂并用也优选。粘着性组合物中的带电防止剂(D)的溶解性不充分的场合，通过分散剂的并用，可以将溶解性提高。作为分散剂，例如，烷基二醇二烷基醚等优选。作为烷基二醇二烷基醚的具体例，可以例举辛二醇二丁基醚，辛二醇二乙基醚，辛二醇二甲基醚，己二醇二丁基醚，己二醇二乙基醚，己二醇二甲基醚，四乙二醇二丁基醚，四乙二醇二乙基醚，四乙二醇二甲基醚(以下，也称「四对称二醚」)，三乙二醇二乙基醚，三乙二醇二甲基醚等。这些分散剂，可以I种单独使用，也可2种以上组合使用。作为分散剂的配合量，对带电防止剂(D)的摩尔比以O. 5-1. 5优选，O. 7-1. 2为更优选，以O. 9-1. I为特别优选。另外，如上述，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，或者第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分，含亚烷氧基单体的场合，可以使带电防止剂(D)的含有量减少。具体地说，本实施方式的粘着性组合物中的含有量，优选O. 1-10. O质量％，特别是优选O. 5-5. O质量％，进一步优选I. 0-3. O质量％的范围。本实施方式的粘着性组合物，优选，进一步含有硅烷偶合剂(E)。如含有该硅烷偶合剂(E)，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羧基的场合，硅烷偶合剂(E)的有机反应性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基进行反应，另一方面，硅烷偶合剂(E)的烷氧基硅基等对玻璃基板等的被粘着体面进行作用。由此，例如将偏振光片在液晶玻璃单元等上进行贴合的场合，粘着剂与液晶玻璃单元之间的密着性会变得更为良好。另外，聚合物(A)的反应性官能基(al)为羧基以外的场合，具有与所述反应性官能基(al)作用的有机反应性基的硅烷偶合剂(E)宜于选择使用。作为该娃烧偶合剂(E),为分子内至少有一个烧氧基娃基的有机娃化合物,与粘着剂成分的相溶性好，且具有光透过性之物，例如实质上透明之物为优选。这样的硅烷偶合剂
(E)的添加量，对第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，以O. 01-1. O质量份为优选，特别是以O. 05-0. 5质量份为更优选。
作为硅烷偶合剂(E)的具体例，可以例举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的含聚合性不饱和基的有硅化合物；3_缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有环氧构造的硅化合物；3-氨基丙基二甲氧基娃烧、正(2-氨基乙基)_3_氨基丙基二甲氧基娃烧、正(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含氨基硅化合物；3_氯丙基三甲氧基硅烷；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。这些，即可I种单独使用，也可2种以上组合起来使用。所述粘着性组合物中，根据需要，丙烯酸类粘着剂通常使用的各种添加剂，例如可以添加粘着赋予剂、氧化防止剂、紫外线吸收剂、光安定剂、软化剂、充填剂以及折射率调整剂等。〔粘着性组合物的制造方法〕所述粘着性组合物，使将第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶进行分别制造，在将它们混合的同时，可以在任意的阶段，将交联剂(C)、带电防止剂(D)以及根据需要添加硅烷偶合剂(E)从而制得。·作为优选具体例，可以将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)分别用通常的自由基聚合法进行制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及⑶的聚合，根据需要使用聚合引发剂，以溶液聚合法等进行。作为聚合溶媒，可以例举乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，2种类以上并用也可。作为聚合引发剂，可以例举偶氮类化合物以及有机过氧化物等，2种类以上也可以并用。作为偶氮类化合物，可以例举2，2'-偶氮双异丁氰、2，2'-偶氮双(2-甲基丁氰)、I，I' _偶氮双(环己烧1_臆)、2，2' _偶氮双(2,4-二甲基臆)、2，2'-偶氮双(2,4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4，4'-偶氮双(4-氰基缬草酸(valeric acid))、2，2' _偶氮双(2-羟基甲基丙腈)以及2，2' _偶氮双[2-(2-咪唑琳-2-基)丙烧]等。作为有机过氧化物，例如，苯甲酰过氧化物、过氧苯甲酸t-丁基酯、异丙苯过氧化氢、过氧二碳酸二异丙基酯、过氧二碳酸二正丙基酯、过氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧新葵酸t-丁基酯、过氧特戍酸t-丁基酯(tert-Butyl peroxypivalate)、(3, 5,5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰过氧化物以及二乙酰过氧化物等。另外，所述聚合工程中，配合2-巯基乙醇等的链移动剂，可以对得到的聚合物的重量平均分子量进行调节。然后，将得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合，加入稀释溶媒。之后，将交联剂
(C)，带电防止剂(D)以及根据需要加入硅烷偶合剂(E)，充分混合，得到用溶媒稀释了的粘着性组合物(涂布溶液)。将粘着性组合物稀释成为涂布溶液的稀释溶剂，可以例举己烷、庚烷以及环己烷等的脂肪族烃；甲苯以及二甲苯等的芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷等的卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇以及I-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等的酮；乙酸乙酯、乙酸丁基等的酯；乙基溶纤剂等的溶纤剂类溶剂等。如此，作为调制的涂布溶液的浓度·粘度，只要在涂布可能的范围内即可，没有特别是限制，可以根据情况进行适宜选择。例如，可以将粘着性组合物的浓度稀释到10-40质量％。另外，在值得涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并不是必要条件，只要粘着性组合物具有可以涂布粘度等，不添加稀释溶剂也可以。在该场合，粘着性组合物可以原封不动地作为涂布溶液来使用。〔粘着剂〕本实施方式的粘着剂，由所述粘着性组合物交联而成。所述粘着性组合物的交联，可以通过加热处理进行。另外，该加热处理，可以兼作使粘着性组合物的稀释溶媒等的挥发的干燥处理。在进行加热处理的场合，加热温度，以50_150°C为优选，特别是70_120°C为更优选。另外，加热时间，以30秒-3分为优选，特别是50秒-2分为更优选。进一步，加热处理后，在常温(例如，23°C，50% RH)设置1-2星期程度的熟成期间为特别优选。通过所述的加热处理(以及熟成)，由交联剂(C)将第2(甲基)丙烯 酸酯聚合物
(B)交联的同时，向三维网状构造中插入第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，形成所述构造乂(推测)。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧具有羧基的场合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与娃烧偶合剂(E)反应，可以使粘着剂的对液晶单兀等的玻璃基板的粘结耐久性提闻。本实施方式的粘着剂的表面电阻，以3. OX IO11 Ω/sq以下为优选，特别是1.0X10nQ/sq以下为更优选，进一步以8. OX 101°Ω/sq以下为最优选。如表面电阻在所述的值以下时，可以充分发挥带电防止性。另外，本实施方式中，所述粘着性组合物中的带电防止剂(D)的含有量即使在3质量％以下，也可以如所述那样，充分发挥带电防止性。本实施方式的粘着剂的粘着力为，对无碱玻璃的粘着力以O. l-50N/25mm为优选，特别是以O. 5-30N/25mm为优选，进一步以3. 0_20N/25mm为更优选。另外，在此所述的粘着力，是按照JISZ0237的180°拉伸剥离粘着力(剥离速度300mm/miN)。在粘着体上进行贴附，在O. 5MPa，50°C进行20分加压后，在23°C ,50% RH的条件下，进行24小时放置后，进行测定的。粘着力在所述的范围内，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以防止浮起以及剥
亩坐尚寺。另外，本实施方式的粘着剂，凝胶分率优选30-90%，特别是以40-80%为优选，进一步以45-75%为优选。本实施方式的粘着剂的凝胶分率，即如交联的程度在所述的范围，由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联而形成的三维网状构造可以良好地形成，粘着剂在耐漏光性以及耐久性的两方都优良。另外，粘着剂的凝胶分率，为贴附时(经过熟成期间)的值，具体的说，是将粘着性组合物在剥离片上涂布，加热处理的后，在23°C，50% RH的环境下进行7日保管的后的凝胶分率。这是由于粘着剂的凝胶分率，在熟成期间经过前，其值是变动的。从这样的观点，熟成期间经过与否不明的场合，可以再一次，在23°C，50% RH的环境下进行7日保管之后，此时凝胶分率如在所述范围内的话，就没有问题。以上说明的粘着剂，优选适用于光学部件，例如，偏振光片(偏光薄膜)和相位差板(相位差薄膜)等的光学部件之间的粘接，或偏振光片(偏光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)与玻璃基板的粘接就非常适用。本实施方式的粘着剂，由于具有带电防止性，静电难于发生，从而可以对静电造成的问题进行有效地抑制。另外，由所述粘着剂形成的粘着剂层，应力松驰率非常优良，所以即使被粘着体的尺寸变化大的场合，也可以对由尺寸变化而发生的应力由粘着剂层进行吸收·缓和。因此在长期不从被粘着体剥离的同时，可以对由所述的那样的用于光学部件时的漏光进行有效地防止。即，本实施方式的粘着剂，既有带电防止性，又可以使耐漏光性和耐久性两方都好。〔粘着片〕如图I所示，第I实施方式的粘着片1A，从下开始，依次为剥离片12，剥离片12的剥离面被叠置的粘着剂层11，以及粘着剂层11上被叠置的基材13构成。另外，如图2所示，第2实施方式的粘着片1B，包括2枚剥离片12a，12b以及由该2枚剥离片12a，12b挟持的粘结剂层11，由此所述粘结剂层11与2枚剥离片12a，12b的剥离面相接。另外，本说明书中所谓的剥离片的剥离面，为在剥离片具有剥离性的面，其含有进行了剥离处理的面以及虽没有实施剥离处理，但也显示出剥离性的面两方。在任一个粘着片1A，IB中，粘着剂层11都是使上述的粘着性组合物进行交联而成的粘着剂。
粘着剂层11的厚度，可以根据粘着片1A，1B的使用目的进行适宜选择，通常为5-100 μ m，优选10-60 μ m的范围，例如，作为光学部件，特别是作为偏振光片用的粘着剂层而使用的场合，以10-50 μ m，特别是以10-30 μ m为优选。作为基材13，没有特别的限制，作为在粘着片的基材片通常使用之物都可以使用。例如，根据需要，光学部件之外，可以使用人造丝、丙烯酸、聚酯等的纤维的纺织布或者无纺布；上质纸，玻璃纸，含浸纸，铜板纸等的纸类；铝，铜等的金属箔；聚氨酯发泡体，聚乙烯发泡体等的发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚萘二酸乙二醇酯等的聚酯薄膜，聚氨酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，三乙酰纤维素等的纤维素薄膜，聚二氯乙烷基薄膜，聚偏氯代乙烯基薄膜，聚乙烯基醇薄膜，乙烯乙酸乙烯基共聚合物薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜，丙烯酸树脂薄膜，冰片类树脂薄膜，环烯树脂薄膜等的塑料薄膜；这些的2种以上的被叠置体等也可以使用。塑料薄膜，可以使用一轴压延或者二轴压延。作为光学部件，可以例举偏振光片(偏光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、视野角补赏薄膜、辉度提高薄膜、对比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、扩散薄膜以及半透过反射薄膜等。其中偏振光片(偏光薄膜)，宜于收缩，尺寸变化大，从耐漏光性的观点，作为本实施方式的粘着剂(所述粘着剂层11)的形成对象是适宜的。基材13的厚度，根据其种类不同，在例如光学部件的场合，通常为10μπι-500μπι，优选为 50 μ m_300 μ m。作为剥离片12、12a以及12b，可以例举聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚二氯乙烷基薄膜、二氯乙烷基共聚合物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯基薄膜、离子交换树脂薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰胺薄膜、氟树脂薄膜等。另外，也适用这些的交联薄膜。进一步，这些的叠层薄膜也可使用。所述剥离片的剥离面(特别是与粘着剂层11相接的面)上，优选施以剥离处理。剥离处理中使用的剥离剂，可以例举醇酸类、硅氧烷类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类以及蜡类的剥离剂。剥离片12，12a，12b的厚度没有特别的限制，通常为20_150μπι程度。所述粘着片IA的制造，是在剥离片12的剥离面上，将含有所述粘着性组合物的溶液(涂布溶液)进行涂布，进行加热处理使粘着剂层11形成后，在粘着剂层11上基材13被叠置。之后，优选设置熟成期间。另外，关于加热处理以及熟成的条件，如上述。另外，制造所述粘着片IB使，在一个剥离片12a(或者12b)的剥离面，进行含有所述粘着性组合物的涂布溶液的涂布，进行加热处理后，粘着剂层11形成后，其粘着剂层11与剥离片12b (或者12a)另一个的剥离面重合。所述将涂布溶液进行涂布的方法，可以例举棍涂法，刮刀法，辊涂法，刮板涂布法，模具涂布法，凹板涂布法等。
在此，例如，在制造有液晶单元和偏振光片构成的液晶表示装置时，作为粘着片IA的基材13使用偏振光片，将所述粘着片IA的剥离片12，将露出的粘着剂层11和液晶单元进行贴合即可。另外，例如，在制造液晶单元和偏振光片之间配置相位差板的液晶表示装置时，作为一例，首先，将粘着片IB的个的剥尚片12a(或者12b)剥尚，粘着片IB的露出的粘着剂层11与相位差板进行贴合。然后，将作为基材13使用偏振光片的粘着片IA的剥离片12剥离，粘着片IA的露出的粘着剂层11与所述相位差板进行贴合。进一步，从所述粘着片B的粘着剂层11将另一个的剥离片12b (或者12a)剥离，将粘着片B的露出的粘着剂层11与液晶单元进行贴合。以上的粘着片1A，1B，由于粘着剂层11有带电防止性，不易发生静电，可以有效地抑制静电造成的不良。另外，粘着剂层11的应力松驰率非常优良，所以即使在使用例如偏振光片的粘接的场合，可以将由于偏振光片的变形而发生的应力用粘着剂层11吸收·缓和，由此，可以发挥优良的耐漏光性以及高耐久性(推测)。以上说明的实施方式，是为了更好地本发明的理解本发明而记载的，但是它们不对本发明进行限定。因此，所述实施方式记载的各要素包括属于本发明的技术的范围的所有的设计变更以及等同物。例如，粘着片IA的剥离片12就可以省略，粘着片IB中的剥离片12a，12b中的一个就可以省略。实施例以下，用实施例等对本发明进行进一步的具体说明，但是本发明的范围并不限于这些的实施例等。〔实施例I〕I.聚合物⑷的调制向具有搅拌机、温度计、回流冷却器、滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸正丁基酯75. O质量份、丙烯酸2-甲氧基乙基酯20. O质量份、丙烯酸5. O质量份、乙酸乙酯200质量份以及2,2'-偶氮双异丁氰O. 08质量份，所述反应容器内的空气用氮气置换。该氮氛围下进行搅拌，将反应溶液升温至60°C，16小时反应后，冷却至室温。在此，得到的溶液的一部分用下述方法进行分子量测定，确认重量平均分子量为120万的聚合物
(A)的已生成。2.聚合物⑶的调制向具有搅拌器，温度计，回流冷却器，滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸正丁基酯85. O质量份、丙烯酸2-羟基乙基酯15. O质量份、乙酸乙酯200质量份、2，2/ -偶氮双异丁氰O. 16质量份以及2-巯基乙醇O. 3质量份，所述反应容器内的空气用氮气进行置换。在该氮氛围下进行搅拌，反应溶液升温至70°C升温，6小时反应后，冷却至室温。在此，得到的溶液的一部分用下述的方法进行分子量测定，确认到重量平均分子量6万的聚合物(B)的生成。3.粘着性组合物的调制将在所述工程(I)得到的聚合物(A) 100质量份(固体成分换算值)和在所述工程(2)得到的聚合物(B) 15质量份(固体成分换算值)混合的后，作为交联剂(C)，添加相当于聚合物(B)的羟基O. 6当量的量的三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯(TDI类)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「C0R0NET-L」)2. 21质量份。最后，作为带电防止剂(D)，加入六氟磷酸正丁基4-甲基吡啶鎗2. O质量份，以及作为硅烷偶合剂(E)，加入3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制，商品名「KBM403」)0. 2质量份，进行充分搅拌，得到粘着性组合物的稀释溶液。
在此，所述粘着性组合物的配方如表I所示。另外，表I中记载的略号等，详细情况如下。[聚合物(A)以及(B)]BA:丙烯酸正丁基酯AA:丙烯酸MA:甲基丙烯酸MEA :丙烯酸2-甲氧基乙基酯HEA :丙烯酸2-羟基乙基酯4HBA :丙烯酸4-羟基丁基酯PhEA :丙烯酸苯氧乙基酯[异氰酸酯类交联剂(C)]C0R0NET-L :三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「C0R0NET-L」)C0R0NET-HX :六亚甲基二异氰酸酯类异氰尿酸酯(日本聚氨酯公司制，商品名「C0R0NET-HX」)DURANATE 24A-100 :六亚甲基二异氰酸酯类缩二脲(旭化成化学公司制，商品名「DURANATE 24A-100」)[带电防止剂(D)]吡啶鎗六氟磷酸正丁基4-甲基吡啶鎗KFSI -M (氟磺酰亚胺)钾(KFSI)四对称二醚=I 1(质量比)的混合溶液※表中的配合量，仅为KFSI的值LiTFSI :双(三氟甲烷锍酰亚胺)锂(LiTFSI)四对称二醚=I 1(质量比)的混合溶液※表中的配合量仅为LiTFSI的值AS-804 :第一工业制药公司制，鎗盐类带电防止剂，商品名「AS-804」[硅烷偶合剂(E)]KBM403 :3_缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制，商品名「KBM403」)KBE9007 :3_异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业公司制，商品名「KBE9007」)X-41-1059A:低聚物类硅烷偶合剂(信越化学工业公司制，商品名「X_41_1059AJ)在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科株式会社制，SP-PET3811，厚度38μπι)的剥离处理面上，将得到的粘着性组合物的稀释溶液用刮刀涂布法进行涂布，使干燥后的厚度为25 μ m，之后在90°C，进行I分中的加热处理，使粘着剂层形成。然后，将带有圆盘状液晶层的偏振光薄膜构成的偏光薄膜以及视野角扩大薄膜一
体化的偏振光片进行贴合，使粘着剂层和圆盘状液晶层相接，23°C，50% RH进行7天熟成，得到带粘着剂层的偏振光片。 实施例2-26,比较例1-3〕构成粘着性组合物的各单体的种类以及比例，交联剂，带电防止剂以及硅烷偶合剂的种类以及配合量以及聚合物(A)和聚合物(B)的配合比如表I所述的那样进行变更以夕卜，与实施例I同样进行带粘着剂层的偏振光片的制造。在此，上述的重量平均分子量(Mw)，为用凝胶渗透色谱(GPC)按以下的条件进行测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重量平均分子量。〈测定条件〉· GPC 测定装置Tosoh 公司制，HLC-8020· GPC柱(以以下的顺序通过)Tosoh公司制TSK guard columN HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL 测定溶媒四氢呋喃 测定温度40 °C〔实验例I〕(凝胶分率的测定)实施例或者比较例中，将带粘着剂层的偏振光片的制作中使用的偏振光片进行替换，使用将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科株式会社制，SP-PET3801，厚度38μπι)，进行粘着片的制作。具体地说，由在实施例或者比较例的制造过程中得到的剥离片/粘着剂层(厚度25μπι)构成的构造体的露出的粘着剂层上，将所述剥离片进行叠置，使粘结层与剥离处理面侧相接。由此，制得为剥离片/粘着剂层/剥离片的构成的粘着片。将得到的粘着片在23 C，50% RH的条件下进彳了 7日熟成。之后，将所述粘着片制成80mmX80mm的尺寸的试样，将其粘着剂层用聚酯制网(网尺寸200)进行包裹，仅对粘着剂的质量用精密天平进行秤量。将该质量作为Ml。粘接，将用所述聚酯制网包裹的粘着剂，在室温下(23°C)下，用乙酸乙酯进行24小时浸溃。之后将粘着剂取出，在温度23 °C，相对湿度50%的环境下，进行24小时风干，进一步在80°C的烘箱中进行12小时干燥。仅对干燥后的粘着剂的质量，用精密天平进行秤量。此时的质量作为M2。凝胶分率(％)，用邮/^1)父100表示。结果列于表2。
_2]〔实验例2〕(漏光性实验)将在实施例或者比较例中得到的带粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(荻野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mmX 309mm尺寸。将剥离片剥离，将露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)上之后，在栗原制作所制的釜中，在O. 5MPa，50°C，进行20分钟加压。另外，所述贴合，要使带有粘着剂层的偏振光片以偏光轴为尼科尔十字状态(偏光轴Z45°，Z135° )。在该状态，80°C的干燥环境下，进行250小时放置的后，23°C,50% R H的环境下进行2小时放置，以此为样品，用以下所示的方法进行漏光性评价的。结果列于表2。〈漏光性评价AL*〉
使用大冢电子公司制的MCPD-2000，对所述样品中的图3所示的各领域的亮度L*进行测定，亮度差△!>用下式来求，作为漏光性AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a(a, b，c，d以及e，分别为A领域，B领域，C领域，D领域以及E领域的预先规定的测定点(各领域的中央部分I处)的亮度)，将其作为漏光性。△!>的值越小漏光越小。〔实验例3〕(耐久性评价)将在实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(荻野制作所公司制超级刀，PN1-600)，调整为233mmX309mm尺寸。将剥离片剥离，将露出的粘着剂层贴附在无碱玻璃(康宁公司制，鹰X G)上，用栗原制作所制的釜中在O. 5MPa，50°C下，进行20分加压。之后，投入下述的各耐久条件的环境下，在500小时后用10倍放大镜进行观察。外观的变化以以下为基淮。结果表示在表2。€):4边中，无问题。O 4边中，从外周端部起O. 6mm以上的部位无问题。X :4边的至少I边，从外周端部起O. 6mm以上的部位，有浮起、剥离、发泡、条纹等的O. Imm以上的粘着剂的外观异常<耐久条件>· 8(TC 干燥· 60°C,相对湿度 90% RH〔实验例4〕(粘着力的测定)实施例或者比较例中得到的带粘着剂层的偏振光片被裁断，制作25mm宽，IOOmm长的样品。从该样品上将剥离片剥离，介于露出的粘着剂层在无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)上将所述样品进行贴附，此后，在栗原制作所公司制自动釜中在O. 5MPa，50°C，进行20分钟加压。之后，在23°C，50% RH的条件下进行24小时放置，然后用拉伸实验机(奥瑞公司制，TENSILON)，在剥离速度300mm/min，剥离角度180°的条件下对粘着力(贴附I日后的粘着力；N/25mm)进行测定。结果列于表2。〔实验例5〕(表面电阻倌的测定)将在实施例或者比较例中得到的带粘着剂层的偏振光片切成50mmX50mm的大小，得到的样品在23°C的温度，50% R H的湿度下进行24小时放置。之后，将剥离片剥离，露出的粘着剂层表面用电阻率计(三菱化学分析技术公司制，高电阻仪UP MCP-HT450型)，按JISK 6911对表面电阻值(Ω/sq)进行测定。结果列于表2。表I
配比
聚合物(A) 100质量输聚合物(B)带电防止削
组成IVIw 组成Mw质量份品名质量份
实拖例I15吡啶翁* 2,0
实施例2202,0·
实施例3202,0
实抱例 4 BA/MEA/AA~70/20/ 120 BA/H￡A= 6 W202,0
实施例 5 5万 85/1520KFSI * * 2.0
实施例 620LiTFSI * 2.0
寒
实施例 720AS-804 * 2.0
_
实施例820吡啶翁* 1.5
实施例9203.0
实施例10202,0
实施例11352.0
实施例 12BA/4HBA 6 万202,0
=85/15
实施例13BA/6万202.0
MEA/HE
A=55/30/l
5
权利要求
1.一种粘着性组合物，其特征在于 含有重量平均分子量为50万 300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000 30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交联剂(C)以及带电防止剂(D)， 其中，对所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的比例为5 50质量份， 所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分含有具有与所述交联剂(C)反应的官能团(bl)的单体，进一步，具有所述官能团(bl)的单体的比例，在所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中超过I质量％ ,且50质量％未满， 所述第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成成分不含有具有与所述交联剂(C)反应的官能团的单体，或者作为构成成分含有具有与所述交联剂(C)的反应性比所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能团(bl)还要低的官能团(al)的单体。
2.根据权利要求I所述的粘着性组合物，其特征在于所述第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，或者所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为这些聚合物的构成单体单位，含有5 50质量％的含亚烷氧基单体。
3.根据权利要求I所述的粘着性组合物，其特征在于所述带电防止剂⑶为离子性化合物。
4.根据权利要求3所述的粘着性组合物，其特征在于所述离子性化合物，为从由含氮鎗盐、含硫鎗盐、含磷鎗盐、碱金属盐以及碱土类金属盐组成的群组中选择的至少I种。
5.根据权利要求4所述的粘着性组合物，其特征在于所述碱金属盐为从由锂盐以及钾盐组成的群组中选择的至少I种。
6.根据权利要求I所述的粘着性组合物，其特征在于第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的所述官能团(al)为羧基，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能团(bl)为羟基，所述交联剂(C)为异氰酸酯类交联剂。
7.根据权利要求I所述的粘着性组合物，其特征在于所述第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成该聚合物的单体单位不含有含羧基单体，或者作为所述官能团(al)以15质量％以下的含有量含有含羧基单体
8.根据权利要求I所述的粘着性组合物，其特征在于所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有3 40质量％的作为所述官能团(bl)的含羟基单体。
9.根据权利要求6所述的粘着性组合物，其特征在于所述异氰酸酯类交联剂的含有量为，对所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能团(bl)的量，该异氰酸酯类交联剂的异氰酸酯基成为O. 1 3. 5当量的量。
10.一种粘着剂，其为权利要求I 9的任一项所述的粘着性组合物交联而成。
11.根据权利要求10所述的粘着剂，其特征在于所述粘着剂的表面电阻值，为.3.0X10nQ/sq 以下。
12.—种粘着片，具有基材以及粘着剂层，其特征在于所述粘着剂层，由权利要求10所述的粘着剂构成。
13.根据权利要求12所述的粘着片，其特征在于所述基材为光学部件。
14.一种粘着片，具有2枚剥离片以及由该剥离片挟持的粘着剂层，由此所述粘着剂层与所述2枚剥离片的剥离面相接，其特征在于:所述粘着剂层由权利要求10所述的粘着剂构成。
全文摘要
具有防止带电性且在适用于偏振光板等光学部件时应力松驰率和耐久性都优良的粘着性组合物、粘着剂和粘着片。所述粘着性组合物含有Mw为50万～300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(Ａ)、Mw为8000～30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(Ｂ)、交联剂(Ｃ)和带电防止剂(Ｄ)。对(Ａ)100质量份，(Ｂ)的比例为5～50质量份。(Ｂ)含有具有与(Ｃ)反应的官能团(ｂ1)的单体。该单体的比例在(Ｂ)中超过1质量％且50质量％未满。(Ａ)不含具有与(Ｃ)反应的官能团的单体或者含有具有与(Ｃ)的反应性比(Ｂ)的官能团(ｂ1)还要低的官能团(ａ1)。
文档编号C09J133/14GK102888202SQ201210223718
公开日2013年1月23日 申请日期2012年6月28日 优先权日2011年6月28日
发明者又野仁, 荒井隆行, 小泽祐树, 所司悟 申请人:琳得科株式会社