水分散型粘合剂组合物、粘合剂及粘合片的制作方法
【专利摘要】本发明提供不损害粘合力、耐热性等特性，不需要底涂处理而可以确保与塑料薄膜的粘附性的水分散型粘合剂。本发明的水分散型粘合剂组合物，其含有：丙烯酸类聚合物（A），所述丙烯酸类聚合物（A）通过将以（甲基）丙烯酸烷基酯作为主要成分并且含有含反应性官能团单体的单体组合物（A）聚合而得到；丙烯酸类聚合物（B），所述丙烯酸类聚合物（B）通过将以（甲基）丙烯酸烷基酯作为主要成分并且含有含反应性官能团单体的单体组合物（B）聚合而得到，并且所述丙烯酸类聚合物（B）的玻璃化转变温度高于丙烯酸类聚合物（A）的玻璃化转变温度；和交联剂（C），所述交联剂（C）与所述反应性官能团反应；将所述水分散型粘合剂组合物干燥而得到的粘合剂的DSC（差示扫描量热计）测定中，分别在-25℃以下和+30℃～+190℃检测到玻璃化转变温度峰。
【专利说明】水分散型粘合剂组合物、粘合剂及粘合片
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于粘合剂等的水分散型粘合剂组合物、以及使用该组合物的粘合剂及粘合片。本申请要求基于2011年7月7日提出的日本专利申请2011-150508号和2012年2月10日提出的日本专利申请2012-027558号的优先权，这些申请的全部内容作为参考并入本说明书中。
【背景技术】
[0002]近年来，从环境负荷的观点考虑，希望减少有机溶剂的使用，关于粘合片上层叠的粘合剂组合物，也试图从使用有机溶剂作为溶剂的溶剂型粘合剂组合物转换为使用水作为分散介质的水分散型粘合剂组合物。
[0003]使用水分散型粘合剂组合物的粘合剂涂布物中，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制或拉伸聚丙烯(OPP)制等塑料薄膜作为基材时，前述基材与粘合剂层间的粘附性容易变得不充分。结果，粘贴到被粘物上后，从被粘物上将粘合剂层及基材剥离时，产生在基材与粘合剂层的界面处产生剥离的、所谓的“转移(転着)”现象。产生转移现象时，为了将粘贴前的清洁的被粘物表面复原，而产生将残留在被粘物表面的粘合剂层除去的工作，作业效率极低。
[0004]为了改善该缺陷，提出了预先在塑料基材上实施底涂处理，并在其上涂布粘合剂的方法(例如，参见专利文献I)。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本专利申请公开2006-282733号公报
【发明内容】
[0008]发明所要解决的问题
[0009]但是，专利文献I中记载的粘合剂涂布物在涂布底涂层后，还需要涂布水分散型粘合剂组合物,产生工序数增加的问题。
[0010]因此，本发明的目的在于提供不损害粘合力、耐热性等特性，不需要底涂处理而能够确保与塑料薄膜的粘附性的水分散型粘合剂。
[0011]用于解决问题的手段
[0012]本发明人为了解决前述问题进行了广泛深入的研究，结果发现，通过在水分散型粘合剂组合物中含有丙烯酸类聚合物、玻璃化转变温度高于该丙烯酸类聚合物的其它丙烯酸类聚合物和交联剂，可以实现不损害粘合力、耐热性等特性，不需要底涂处理而能够确保与塑料薄膜的粘附性的水分散型粘合剂，从而完成了本发明。
[0013]即，本发明的水分散型粘合剂组合物，其特征在于，含有:
[0014]丙烯酸类聚合物(A)，所述丙烯酸类聚合物(A)通过将以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分并且含有含反应性官能团单体的单体组合物(A)聚合而得到；丙烯酸类聚合物(B)，所述丙烯酸类聚合物(B)通过将以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分并且含有含反应性官能团单体的单体组合物(B)聚合而得到，并且所述丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度高于丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度；和交联剂(C)，所述交联剂(C)与所述反应性官能团反应；将所述水分散型粘合剂组合物干燥而得到的粘合剂的DSC(差示扫描量热计)测定中，分别在_25°C以下和+30°C~+190°C检测到玻璃化转变温度峰。
[0015]本发明的水分散型粘合剂组合物，优选:以固体成分重量比(丙烯酸类聚合物(A)/丙烯酸类聚合物(B))计为99/1~60/40的比例含有丙烯酸类聚合物(A)和丙烯酸类聚合物(B)。
[0016]本发明的水分散型粘合剂组合物，优选:相对于丙烯酸类聚合物(A)和丙烯酸类聚合物(B)的合计量100重量份，以0.0007~10重量份的范围含有交联剂(C)。
[0017]本发明的水分散型粘合剂组合物，优选:丙烯酸类聚合物(A)中的乙酸乙酯不溶成分含量为70重量％以下。
[0018]本发明的水分散型粘合剂组合物，优选:丙烯酸类聚合物(B)的SP值为18~24(MPa) 1/2。
[0019]本发明的水分散型粘合剂组合物，优选:丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为2000 ~5000000。
[0020]本发明的水分散型粘合剂组合物，优选:将所述水分散型粘合剂组合物干燥而得到的粘合剂的乙酸乙酯不溶成分含量为30~85重量％。
[0021 ] 本发明的粘合剂，其特征在于，使用上述本发明的水分散型粘合剂组合物而形成。
[0022]本发明的粘合片，其特征在于，具有包含前述粘合剂的粘合剂层。发明效果
[0023]本发明的水分散型粘合剂组合物，可以提供不损害粘合力、耐热性等特性，不需要底涂处理而能够确保与塑料薄膜的粘附性的粘合片。
【专利附图】
【附图说明】
[0024]图1是示意性地表示本实施方式的粘合片的概略构成的剖视图。
[0025]图2是表示由实施例5中得到的水分散型粘合剂组合物制作的粘合剂的DSC测定结果的图。
【具体实施方式】
[0026]以下，对本发明进行具体说明。
[0027]另外，本说明书中，表示范围的“A~B”是指A以上且B以下，本说明书中列举的各种物性如果没有特别说明是指通过后述的实施例中记载的方法测定的值。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”等中的“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。另外，本说明书中的“水分散型”是指至少一部分成分分散于水中的形态，例如“水分散型粘合剂组合物”是指含有粘合剂组合物和水，该粘合剂组合物的一部分分散于水中的形态的组合物。另外，该“分散”是指成分的至少一部分未溶解于水中的状态，包括悬浮状态、乳化状态。
[0028]另外，本说明书中的“主要成分”是指其组成中以重量基准含有比例最高的成分，通常是指50重量％以上。
[0029]( I)水分散型粘合剂组合物[0030]本发明的水分散型粘合剂组合物含有:丙烯酸类聚合物(A)，所述丙烯酸类聚合物(A)通过将以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分并且含有含反应性官能团单体的单体组合物(A)聚合而得到；丙烯酸类聚合物(B)，所述丙烯酸类聚合物(B)通过将以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分并且含有含反应性官能团单体的单体组合物(B)聚合而得到，并且所述丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度高于丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度；和交联剂(C)，所述交联剂(C)与所述反应性官能团反应。
[0031 ]另外，将本发明的水分散型粘合剂组合物干燥而得到的粘合剂的DSC (差示扫描量热计)测定中，分别在_25°C以下和30°C~190°C检测到玻璃化转变温度峰。
[0032]通过前述构成，可以得到不损害粘合力、耐热性等特性，不需要底涂处理而可以确保与塑料薄膜的粘附性的粘合片。
[0033]将本发明的水分散型粘合剂组合物干燥而得到的粘合剂的通过DSC测定而检测到的玻璃化转变温度峰，优选为_70°C~_25°C和30°C~190°C，更优选为_50°C~_25°C和35°C~185°C，进一步优选为-45°C~-25°C和40°C~180°C。通过将粘合剂层的通过DSC测定而检测到的玻璃化转变温度峰调节到前述范围内，可以提高与塑料薄膜的粘附性。
[0034]粘合剂层的通过DSC测 定而检测出的玻璃化转变温度，本领域技术人员可以通过例如将丙烯酸类聚合物(A)和丙烯酸类聚合物(B)的组成设定到后述的范围内来调节。
[0035]将本发明的水分散型粘合剂组合物干燥而得到的粘合剂的凝胶分数(乙酸乙酯不溶成分含量)优选为30~85重量％，更优选为35~80重量％。干燥而得到的粘合剂的凝胶分数如果在前述范围内，则所得到的粘合剂表现充分的粘合力。另外，前述凝胶分数通过后述的实施例中记载的方法测定。
[0036]( i )丙烯酸类聚合物(A)
[0037]前述丙烯酸类聚合物(A)可以通过将以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分、并且含有含反应性官能团单体的单体组合物(A)聚合而得到。
[0038]作为前述(甲基)丙烯酸烷基酯，没有特别限制，可以列举例如下述通式(I)表示的化合物。
[0039]H2C = CR1COOR2.....(I)
[0040]通式(I)中，R1为氢原子或甲基，R2表示碳原子数I~18的直链或支链烷基。
[0041]作为通式(I)中的R2，具体地可以列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、新戍基、异戍基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
[0042]作为通式(I)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体地可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用也可以两种以上组合使用。
[0043]前述(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳原子数更优选为2~18，进一步优选为4 ~12。
[0044]前述(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例相对于单体组合物(A)的合计量100重量份例如可以设定为60~99.9重量份，优选70~99重量份。
[0045]另外，单体组合物(A)中，除了前述的(甲基)丙烯酸烷基酯以外，还含有分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体。
[0046]前述反应性官能团是指能够与交联剂(C)反应而与交联剂(C)形成共价键和/或配位键的官能团。作为前述反应性官能团，具体地可以列举例如:羧基、羟基、环氧基、氨基、酰胺基、马来酰亚胺基、衣康酰亚胺基、琥珀酰亚胺基、磺酸基、磷酸基、异氰酸酯基、烷氧基、烷氧基甲娃烷基等。这样的反应性官能团可以仅具有一种，也可以具有两种以上。如述反应性官能团中，优选羧基、羟基、氨基、环氧基。[0047]作为前述含反应性官能团单体，具体地可以列举:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、肉桂酸等不饱和羧酸；衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、邻苯二甲酸2-丙烯酰氧乙酯等不饱和二元羧酸单酯；偏苯三酸2-甲基丙烯酰氧乙酯等不饱和三元羧酸单酯；均苯四酸2-甲基丙烯酰氧乙酯等不饱和四元羧酸单酯；丙烯酸羧基乙酯(丙烯酸β-羧基乙酷等)、丙稀酸竣基戍酷等丙稀酸竣基烷基酷；丙稀酸二聚物(商品名“ 7 π -〃々7Μ-5600”，东亚合成化学工业株式会社制造)、丙烯酸三聚物；衣康酸酐、马来酸酐、富马酸酐等不饱和二元羧酸酐等含羧基不饱和单体；丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯等含羟基不饱和单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基不饱和单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基不饱和单体；(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基不饱和单体；(甲基)丙烯腈等含氰基不饱和单体；Ν-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等含马来酰亚胺基单体；N-甲基衣康酸亚胺、N-乙基衣康酸亚胺、N- 丁基衣康酸亚胺、N-羊基衣康酸亚胺、Ν-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等含衣康酰亚胺基单体；N-(甲基)丙烯酰氧亚甲基琥珀酰亚胺、Ν-[6-(甲基)丙烯酰氧基六亚甲基]琥珀酰亚胺、N-[8-(甲基)丙烯酰氧基八亚甲基]琥珀酰亚胺等含琥珀酰亚胺基单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N- (1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙
烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基Pf唑、N-乙烯基吗啉、
(甲基)丙烯酰基吗啉等含乙烯基杂环化合物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基不饱和单体；丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基不饱和单体；2_甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等官能单体；等。这些物质可以仅使用一种，也可以两种以上组合使用。
[0048]前述单体组合物(A)中含反应性官能团单体的含有比例相对于单体组合物(A)的合计量100重量份通常为大于O重量份且为50重量份以下，优选0.5~30重量份，更优选I~20重量份。通过在单体组合物(A)中以前述范围内的量含有含反应性官能团单体，在使用对前述官能团具有交联反应性的交联剂时，所得到的丙烯酸类聚合物(A)与交联剂能够良好地形成交联结构，能够形成耐热性、耐溶剂性、锚固性等优良的粘合剂。
[0049]另外，单体组合物(A)中，除了前述的(甲基)丙烯酸烷基酯、含反应性官能团单体以外，还可以含有其它的可共聚单体。
[0050]作为前述可共聚单体，可以列举:乙酸乙烯酯等含乙烯酯基单体；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族不饱和单体；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸脂环烃基酯单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基不饱和单体；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体；乙烯基醚等乙烯基醚类单体；氯乙烯等含卤素原子不饱和单体；此外，(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯等含有杂环、卤素原子的丙烯酸酯类单体等。
[0051]另外，作为可共聚单体，可以列举多官能单体。作为多官能单体，可以列举例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。另外，作为多官能单体，还可以列举环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
[0052]另外，作为可共聚单体，可以列举含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体。含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体可以列举硅氧烷类(甲基)丙烯酸酯单体、硅氧烷类乙烯基单体等。
[0053]作为硅氧烷类(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举例如(甲基)丙烯酰氧甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基三烷氧基硅烷；(甲基)丙烯酰氧甲基甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基烷基二烷氧基硅烷，以及与它们对应的(甲基)丙稀酸氧烷基二烷基(单)烷氧基硅烷等。
[0054]另外，作为硅氧烷类乙烯基单体，可以列举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二丙氧基硅烷、乙烯基二异丙氧基硅烷、乙烯基二丁氧基硅烷等乙烯基二烷氧基硅烷、以及与它们对应的乙烯基烷基二烷氧基硅烷或乙烯基二烷基烷氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、β _乙烯基乙基二甲氧基硅烷、β_乙烯基乙基二乙氧基硅烷、Y _乙烯基丙基二甲氧基硅烷、Y _乙烯基丙基二乙氧基硅烷、Y_乙烯基丙基二丙氧基硅烷、Y_乙烯基丙基二异丙氧基硅烷、Y-乙烯基丙基二丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷、以及与它们对应的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷或(乙烯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。
[0055]通过使用含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体作为可共聚单体，可以在聚合物链中引入烷氧基甲硅烷基，通过甲硅烷基间的反应形成交联结构。
[0056]这些可共聚单体可以单独或者组合使用。单体组合物(A)中可共聚单体的配合比例相对于单体组合物(A)的合计量100重量份例如优选在高于O重量份且40重量份以下的范围内，更优选在高于O重量份且30重量份以下的范围内。
[0057]另外，前述丙烯酸类聚合物(A)中，选择前述单体使得在形成粘合剂时由DSC检测的玻璃化转变温度峰为_25°C以下是重要的。利用DSC得到的玻璃化转变温度峰高于-25°C时，润湿性下降，因此得不到充分的粘合力。
[0058]前述丙烯酸类聚合物(A)可以通过将上述的单体组合物(A)利用例如乳液聚合等聚合方法聚合而得到。
[0059]在乳液聚合中，例如将前述的单体组合物(A)与聚合引发剂、乳化剂以及根据需要的链转移剂等在水中适当地配合后进行聚合。更具体而言，可以采用例如分批投料法(分批聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。另外，在单体滴加法中，可以适当选择连续滴加或者分段滴加。反应条件等可以适当选择，聚合温度例如为20~100°C。
[0060]作为聚合引发剂，没有特别限制，可以使用乳液聚合中通常使用的聚合引发剂。可以列举例如2，2’ -偶氮二异丁腈、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’ -偶氮二 [N-(2-羧基乙基)2-甲基丙脒]水合物、 2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亚甲基二异丁脒)、2，2’ -偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮类引发剂；例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐类引发剂，例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂，例如苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂，例如芳香族羰基化合物等羰基类引发剂，例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等氧化还原类引发剂等。
[0061]这些聚合引发剂可以适当地单独或者组合使用。另外，聚合引发剂的配合比例可以适当选择，相对于单体组合物(A)的合计量100重量份例如为0.005~I重量份,优选为0.01~0.8重量份。
[0062]作为乳化剂，没有特别限制，可以使用乳液聚合中通常使用的乳化剂。可以列举例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸钠等阴离子型乳化剂；聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物等非离子型乳化剂；等。另外，可以使用在这些阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂中引入了丙烯基或烯丙醚基等可自由基聚合官能团(反应性基团)的可自由基聚合(反应性)乳化剂(例如，商品名“HS-10”(第一工业制药株式会社制造))。
[0063]这些乳化剂可以单独或组合使用。另外，乳化剂的配合比例相对于单体组合物(A)的合计量100重量份例如为0.2~10重量份,优选为0.5~5重量份。[0064]链转移剂是调节聚合物的分子量的物质，可以根据需要使用。
[0065]作为链转移剂，可以列举乳液聚合中通常使用的链转移剂。可以列举例如:1-十二烷基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3- 二巯基-1-丙醇等硫醇类等。这些链转移剂可以适当地单独或组合使用。另外，链转移剂的配合比例相对于单体组合物(A)的合计量100重量份例如为0.001~0.5重量份。
[0066]另外，为了提高乳液中丙烯酸类聚合物(A)的稳定性，可以利用例如氨水等调节到例如pH7~9、优选pH7~8。
[0067]这样得到的丙烯酸类聚合物(A)的凝胶分数(乙酸乙酯不溶成分含量)优选为O~70重量％，更优选为0.5~50重量％，进一步优选为I~40重量％。丙烯酸类聚合物(A)的凝胶分数如果在前述范围内，则添加交联剂后的粘合剂的凝胶分数不会过高，所得到的粘合剂显现充分的粘合力。另外，前述丙烯酸类聚合物(A)的凝胶分数通过后述的实施例中记载的方法测定。
[0068]另外，丙烯酸类聚合物(A)的溶胶的重均分子量(Mw)(以下有时也简称为“重均分子量”)例如可以调节为20万~230万。如果为前述范围，则可以进一步提高对塑料薄膜的粘附性。另外，前述重均分子量(Mw)通过后述的实施例中记载的方法测定。
[0069]另外，本发明中，优选使用THF (四氢呋喃)作为GPC测定溶剂所得到的重均分子量以及使用DMF (N, N- 二甲基甲酰胺)作为GPC测定溶剂所得到的重均分子量的至少一项在上述范围内。
[0070]另外，如前所述制备的丙烯酸类聚合物(A)，其溶解度参数(SP值)优选为18~24，更优选为19~23.5。如果在前述范围内，则与丙烯酸类聚合物(B)的亲合性高，制成粘合剂时显现充分的粘合力。
[0071 ] 在此，溶解度参数(SP值)一般作为表示化合物的极性的指标使用，本发明中，是指使用Fedors提出的下式(2)计算的值。
[0072]
【权利要求】
1.一种水分散型粘合剂组合物，其含有:
丙烯酸类聚合物(A)，所述丙烯酸类聚合物(A)通过将以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分并且含有含反应性官能团单体的单体组合物(A)聚合而得到， 丙烯酸类聚合物(B)，所述丙烯酸类聚合物(B)通过将以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分并且含有含反应性官能团单体的单体组合物(B)聚合而得到，并且所述丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度高于丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度，和 交联剂(C)，所述交联剂(C)与所述反应性官能团反应； 将所述水分散型粘合剂组合物干燥而得到的粘合剂的DSC (差示扫描量热计)测定中，分别在_25°C以下和+30°C~+190°C检测到玻璃化转变温度峰。
2.如权利要求1所述的水分散型粘合剂组合物，其中， 以固体成分重量比(丙烯酸类聚合物(A)/丙烯酸类聚合物(B))计为99/1~60/40的比例含有丙烯酸类聚合物(A)和丙烯酸类聚合物(B)。
3.如权利要求1或2所述的水分散型粘合剂组合物，其中， 相对于丙烯酸类聚合物(A)和丙烯酸类聚合物(B)的合计量100重量份，以0.0007~10重量份的范围含有交联剂(C)。
4.如权利要求1至3中任一项所述的水分散型粘合剂组合物，其中， 丙烯酸类聚合物(A)中的乙酸乙酯不溶成分含量为70重量％以下。
5.如权利要求1至4中任一项所述的水分散型粘合剂组合物，其中， 丙烯酸类聚合物(B)的SP值为18~24 (MPa) 1/2。
6.如权利要求1至5中任一项所述的水分散型粘合剂组合物，其中， 丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为2000~5000000。
7.如权利要求1至6中任一项所述的水分散型粘合剂组合物，其中， 将所述水分散型粘合剂组合物干燥而得到的粘合剂的乙酸乙酯不溶成分含量为30~85重量％。
8.一种粘合剂，其使用权利要求1至7中任一项所述的水分散型粘合剂组合物而形成。
9.一种粘合片，其具有包含权利要求8所述的粘合剂的粘合剂层。
【文档编号】C09J11/06GK103635556SQ201280033479
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2012年5月29日 优先权日:2011年7月7日
【发明者】北野千绘, 冈田美佳 申请人:日东电工株式会社