增稠乙烯基共聚物的制作方法
【专利摘要】式(I)的流变改性剂共聚物其中A是选自马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和它们的酸组合和它们的酸酐和盐的多元酸乙烯基单体，B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐；C是(甲基)丙烯酸的C1-C8酯；D是缔合单体；且任选地，E是交联单体。
【专利说明】增稠乙烯基共聚物
[0001]发明背景。
发明领域
[0002]本发明涉及增稠乙烯基共聚物，特别是疏水改性的碱溶胀性或碱溶性乳液聚合物。
[0003]相关技术
流变改性剂用作各种消费和工业产品中的增稠剂和结构化剂。它们影响产品性能、美观性、施加和悬浮以及活性化学剂的递送。流变改性剂通常根据它们的增稠机制分成几类。
[0004]流体动力学增稠剂通过在它们的结构中使用酸基发挥作用，所述酸基在中和时形成阴离子电荷。这些互相排斥以使聚合物链膨胀和缠结。中和的聚合物的增稠和悬浮效果归因于分子的提高的物理堆积。这些材料也被称作“空间填充(space filling)”或“体积排阻(volume exclusion)”。粘度和屈服点都随浓度提高。碱溶胀性乳液(ASE)和卡波姆属于这一类。
[0005]缔合型增稠剂通过双重机制工作。它们利用上述流体动力学增稠法。其次，它们利用聚合物骨架上的疏水基团与其它疏水物类的缔合。后者可以是其它疏水聚合物基团、油、颗粒等。缔合产生遍布聚合物链网络的疏水区。这也使该聚合物成为有效的增溶剂。疏水改性的碱溶胀性乳液(HASE)属于这一类。
[0006]通过水包 油型乳液聚合制造HASE/ASE聚合物。大多数由丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的轻度交联骨架构成。
[0007]美国专利4，529，773 (Witiak等人)报道了通过中和至pH高于6.5而活化并随后在表面活性剂存在下酸化的碱溶性乳液聚合物。这些被描述为含酸化成分的(acidifiedcontaining)组合物中的可用增稠剂。该聚合物最好由甲基丙烯酸或丙烯酸、聚乙二醇的C8-C30烷基或烃基单醚的甲基丙烯酸或丙烯酸酯和C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的3组分单体体系形成。
[0008]都授予Tamareselvy等人的美国专利7，649，047 B2和美国专利7，288，616公开了多用途碱溶胀性和碱溶性缔合聚合物。它们通过使至少一种酸乙烯基单体、至少一种非离子乙烯基单体、具有第一疏水端基的第一缔合单体、具有第二疏水端基的第二缔合单体和交联剂或链转移剂的单体混合物聚合形成。这些专利描述了 HASE类型的化学。基于这种化学的商品是Lubrizol Corp.供应的Aqua SF-1?。
[0009]WO 2010/026097 Al (Graham等人)描述了用在家居和个人护理组合物中的流变
改性剂。这些改性剂由四种单体形成。它们包括氨基取代的乙烯基单体、疏水非离子乙烯基单体(如丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C3tl烷基酯)、缔合类单体(具有用疏水基团封端的聚氧化烯单元)和另一缔合类乙烯基单体。
[0010]尽管上述公开和它们的商业实施方案提供流变改性解决方案，但仍然需要改进增稠特征和悬浮澄清度。
[0011]发明概述提供流变改性剂，其是式(I)的共聚物
【权利要求】
1.式(I)的流变改性剂共聚物
2.根据权利要求1的共聚物，其中单体C选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。
3.根据权利要求1的共聚物，其中所述缔合单体D具有式:
4.根据权利要求1的共聚物，其中所述缔合单体D选自鲸蜡基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、鲸蜡硬脂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二十烷基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、山嵛基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、月桂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、氢化蓖麻油聚乙氧基化甲基丙烯酸酯和菜籽油聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求1的共聚物，其中所有酸单元为盐形式。
6.根据权利要求1的共聚物，其中 a为所述共聚物的大约0.3至大约5重量％ ； b为所述共聚物的大约25至大约70重量％ ； c为所述共聚物的大约45至大约75重量％ ； d为所述共聚物的大约3至大约20重量％ ;且 e为所述共聚物的大约0.01至大约5重量％。
7.根据权利要求1的共聚物，其中所述多元酸乙烯基单体选自马来酸酐、马来酸及其盐。
【文档编号】C09D7/00GK103857713SQ201280047167
【公开日】2014年6月11日 申请日期:2012年9月24日 优先权日:2011年9月28日
【发明者】A.P.贾尔维斯, A.J.利默, J-P.A.R.库尔托伊斯, M.S.韦塔姆图 申请人:荷兰联合利华有限公司