一种c.i.颜料黄128的制备方法
【专利摘要】本发明是一种C.I.颜料黄128的制备方法，经氢氧化钠溶液溶解的重氮组分3-氨基-4-氯-苯甲酸加入盐酸中，加入NaNO2溶液进行重氮化，制得重氮盐溶液；将重氮盐溶液加入到经有机溶剂分散的偶合组分2-氯-5-甲基双乙酰乙酰对苯二胺中进行偶合，制得双偶氮二羧酸中间体；最后经缩合反应及颜料化得到C.I.颜料黄128产品。本发明在偶合反应中采用有机溶剂-水混合溶剂有效解决了双偶氮颜料制备过程中一摩尔重氮盐与一摩尔偶合组分偶合时，生成的单偶氮副产物由于在介质中溶解度小而析出的问题。另外，在颜料化中采用极性溶剂高温处理的方法简化生产工艺，降低成本，所制得颜料色光鲜艳，易于分散，有优良的耐热、耐溶剂性能。
【专利说明】—种c.1.颜料黄128的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种偶氮缩合颜料的合成及颜料化，具体涉及一种C.1.颜料黄128的制备方法。
【背景技术】
[0002]偶氮缩合颜料的色谱范围较广，从带强烈绿光的黄色到蓝光红色(或紫色)直至棕色。偶氮缩合颜料的分子结构中含有多个酰胺基团，酰胺基团的引入大大改善了颜料的耐溶剂性和耐迁移性，由于其生产成本较高，所以尽管它们可被用于各个工业部门，但它们主要被用于高档的场合，尤其是高档塑料制品、合成纤维原液着色、高档印刷油墨及轿车面漆等领域。
[0003]目前,在国内市场尚无国产的偶氮缩合颜料商品，国内生产厂家由于一些技术环节无法突破，致使此领域一直被国外大公司所垄断，所需商品依赖于进口。当前亟需开发一种操作简单、成本低廉的工艺。在C.1.颜料黄128(如式(I )所示)的制备过程中，涉及到一种双偶氮二羧酸中间体(如式(II )所示)，该中间体制备一般是以两摩尔的重氮盐与一摩尔双官能团偶合组分偶合而成，但实际生产得到的产物并非所期望的，因为当一摩尔重氮盐与一摩尔偶合组分偶合时，所生成的副产物单偶氮羧酸化合物由于在介质水中的溶解度极小而析出，这样一来后面的反应就无法进行。为此有人通过对生成的单偶氮羧酸副产物进行砂磨，试图以减小颗粒的尺寸方法来完成后续反应，但收效甚微。也有人试图在机溶剂中进行重氮化与偶合反应，但这些尝试都得不到高纯度的中间体。
[0004]
【权利要求】
1.一种C.1.颜料黄128的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)将重氮组分3-氨基-4-氯-苯甲酸加入到5-30%氢氧化钠溶液中，搅拌促溶，溶解后将其加入浓度为37%的盐酸中，加冰冷却至-10~20°C，加入NaNO2溶液进行重氮化反应，反应0.1~lh，用尿素破除过量的NaNO2，用无水乙酸钠调节pH4~5，制得重氮液备用； (2)将偶合组分2-氯-5-甲基双乙酰乙酰对苯二胺、缚酸剂加入有机溶剂中，加入分散剂，充分搅拌形成均匀的偶合液；将步骤(1)所得重氮液过滤后加入偶合液中进行偶合反应，偶合时间0.2~2h，偶合温度10~40°C，偶合完毕pH为4~10，经过滤、洗涤、干燥、研磨得双偶氮二羧酸中间体； (3)将步骤(2)所得双偶氮二羧酸中间体加入有机溶剂中，加入酰化剂，回流反应0.5~8h，经减压蒸馏，制得双偶氮二羧酰氯化物的悬浮液；在悬浮液中加入2-(4-氯苯氧基)-5-三氟甲基苯胺及催化剂，在80~180°C条件下反应2~12h，经过滤、洗涤、干燥、研磨得到C.1.颜料黄128粗品； (4)将步骤(3)所得颜料粗品加入有机溶剂中，在60~180°C条件下处理I~10h，经过滤、洗涤、干燥、研磨得C.1.颜料黄128产品。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(1)所述重氮组分3-氨基-4-氯苯甲酸与重氮化试剂的摩尔比为1:1.05~1.1。
3.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(2)所述反应中重氮组分和偶合组分摩尔比为 I: 0.48 ~0.52 。
4.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(2)所述缚酸剂为吡啶或三乙胺；有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、1，4-二氧六环、四氢呋喃或甲醇；反应中有机溶剂占混合溶剂体积比为30%~70%。
5.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(2)所述反应中所用分散剂为十二烷基苯磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠或烷基酚聚氧乙烯醚。
6.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(3)所述有机溶剂为邻二氯苯、氯苯或硝基苯；所述酰化剂为二氯亚砜、三氯化磷及三氯氧磷。
7.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(3)所述催化剂为吡啶或三乙胺，η(双偶氨二羧酰氯化物):η (2-(4-氯苯氧基)-5_ 二氟甲基苯胺):n (吡卩定或二乙胺)=1:2~2.2:0.5~2(摩尔比)。
8.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(4)所述有机溶剂为邻二氯苯、硝基苯、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、95%乙醇或二甲基亚砜。
【文档编号】C09B43/32GK104031401SQ201410209944
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年5月16日 优先权日:2014年5月16日
【发明者】王世荣, 李政, 李祥高, 肖殷, 吕东军, 陈都方 申请人:山东宇虹新颜料股份有限公司, 天津大学