包括具有交联表面的辐射敏感可成像层的平版印刷板前体的制作方法
技术特征：
1.一种负性平版印刷板前体，其包括亲水性衬底和在所述亲水性层上涂布的NIR和/或UV-紫光可光致聚合可成像层，
所述可成像层也可由可见光来光致聚合，
所述可成像层具有外表面和厚度，所述可成像层的所述外表面均匀地并且部分地或完全地交联直到对应于所述可成像层的所述厚度的最多约70％的深度。
2.如权利要求1所述的前体，其中所述深度对应于所述可成像层的所述厚度的约5％与约50％之间。
3.如权利要求2所述的前体，其中所述深度对应于所述可成像层的所述厚度的约5％与约15％之间。
4.如权利要求1至3中任一项所述的前体，其中所述可成像层的所述外表面部分地交联。
5.如权利要求1至4中任一项所述的前体，其中所述可成像层的所述外表面完全地交联。
6.如权利要求1至5中任一项所述的前体，其中所述可成像层包含以下所有项中的一项或多项：
·聚合物粘合剂；
·自由基可聚合共聚物；
·自由基可聚合寡聚物；
·对于NIR和/或UV-紫光辐射敏感的光引发系统，所述光引发系统包括：
○对于可见辐射敏感的自由基光引发剂，
○自由基共引发剂，
○自由基清除剂，
○光敏剂，以及
○光稳定剂；和
·可见着色剂。
7.如权利要求6所述的前体，其中所述可见辐射具有约400与约450nm之间的波长。
8.如权利要求6或7所述的前体，其中所述自由基清除剂为如权利要求29至35中任一项定义的自由基清除剂。
9.如权利要求6至8中任一项所述的前体，其中所述可成像层还包含可见光反射颜料。
10.如权利要求9所述的前体，其中所述可见光反射颜料为二氧化钛、氧化锌和氧化铝。
11.如权利要求6至10中任一项所述的前体，其中所述可成像层可由UV-紫光光致聚合，所述自由基光引发剂对于可见辐射和UV-紫光辐射敏感，并且所述光敏剂对于UV-紫光辐射敏感。
12.如权利要求6至10中任一项所述的前体，其中所述可成像层可由NIR光致聚合，所述自由基光引发剂对于可见辐射敏感，并且所述光敏剂对于NIR辐射敏感。
13.如权利要求6至10中任一项所述的前体，其中所述可成像层可由NIR光致聚合并且可由UV-紫光光致聚合，所述自由基光引发剂对于可见辐射和UV-紫光辐射敏感，并且所述可成像层包含对于NIR辐射敏感的光敏剂和对于UV-紫光辐射敏感的光敏剂。
14.如权利要求11至13中任一项所述的前体，其中所述光引发剂在UV-紫光范围内具有一个或多个吸收频带，并且这些频带中的至少一个延伸至电磁谱的可见范围中，或在所述可见范围内具有肩部或一个或多个其它次要频带。
15.如权利要求11至14中任一项所述的前体，其中所述光引发剂为三嗪、噻吨酮、巯基噻吨酮、花菁、单次甲基、香豆素、酮基香豆素、吡咯亚甲基或肟酯光引发剂。
16.如权利要求11至15中任一项所述的前体，其中对于UV-紫光辐射敏感的所述光敏剂为三嗪、噻吨酮、巯基噻吨酮、花菁、单次甲基、香豆素、酮基香豆素、吡咯亚甲基或肟酯光敏剂。
17.如权利要求11至16中任一项所述的前体，其中对于UV-紫光辐射敏感的所述光引发剂与所述光敏剂为相同分子。
18.如权利要求11至17中任一项所述的前体，其中所述聚合物粘合剂、所述自由基可聚合共聚物、所述光引发剂、所述清除剂和所述光敏剂中的一个或多个呈在热量存在下聚结的聚合物颗粒形式。
19.如权利要求11至18中任一项所述的前体，其中对于NIR辐射敏感的所述光敏剂为花菁染料或方酸染料。
20.一种制造负性平版印刷板前体的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供用NIR和/或UV-紫光可光致聚合可成像层涂布的亲水性衬底，所述可成像层包含对于可见辐射敏感的自由基光引发剂，所述可成像层具有外表面和厚度，
b)均匀地并且部分地或完全地使所述可成像层的所述外表面交联直到对应于所述可成像层的所述厚度的最多约70％的深度。
21.一种在负性平版印刷板前体的可成像层上产生氧屏障的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供用NIR和/或UV-紫光可光致聚合可成像层涂布的亲水性衬底，所述可成像层包含对于可见辐射敏感的自由基光引发剂，所述可成像层具有外表面和厚度，
b)均匀地并且部分地或完全地使所述可成像层的所述外表面交联直到对应于所述可成像层的所述厚度的最多约70％的深度。
22.一种保护负性平版印刷板前体的可成像层避免划痕的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供用NIR和/或UV-紫光可光致聚合可成像层涂布的亲水性衬底，所述可成像层包含对于可见辐射敏感的自由基光引发剂，所述可成像层具有外表面和厚度，
b)均匀地并且部分地或完全地使所述可成像层的所述外表面交联直到对应于所述可成像层的所述厚度的最多约70％的深度。
23.一种降低负性平版印刷板前体的可成像层的粘性的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供用NIR和/或UV-紫光可光致聚合可成像层涂布的亲水性衬底，所述可成像层包含对于可见辐射敏感的自由基光引发剂，所述可成像层具有外表面和厚度，
b)均匀地并且部分地或完全地使所述可成像层的所述外表面交联直到对应于所述可成像层的所述厚度的最多约70％的深度。
24.一种减少负性平版印刷板前体的可成像层对于空气中的氧分子的吸收的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供用NIR和/或UV-紫光可光致聚合可成像层涂布的亲水性衬底，所述可成像层包含对于可见辐射敏感的自由基光引发剂，所述可成像层具有外表面和厚度，
b)均匀地并且部分地或完全地使所述可成像层的所述外表面交联直到对应于所述可成像层的所述厚度的最多约70％的深度。
25.一种增加负性平版印刷板前体的可成像层的激光成像速度的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供用NIR和/或UV-紫光可光致聚合可成像层涂布的亲水性衬底，所述可成像层包含对于可见辐射敏感的自由基光引发剂，所述可成像层具有外表面和厚度，
b)均匀地并且部分地或完全地使所述可成像层的所述外表面交联直到对应于所述可成像层的所述厚度的最多约70％的深度。
26.一种增加负性平版印刷板前体的保存限期的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供用NIR和/或UV-紫光可光致聚合可成像层涂布的亲水性衬底，所述可成像层包含对于可见辐射敏感的自由基光引发剂，所述可成像层具有外表面和厚度，
b)均匀地并且部分地或完全地使所述可成像层的所述外表面交联直到对应于所述可成像层的所述厚度的最多约70％的深度。
27.如权利要求20至26中任一项所述的方法，其中步骤b)通过用可见光照射所述可成像层来进行。
28.一种负性平版印刷板前体，其根据如权利要求20至27中任一项所述的方法来产生。
29.一种自由基清除剂，其具有下式：
(Pm-L)n-Tq,
其中：
·P为自由基可聚合官能团或通过将两个或更多个自由基可聚合官能团连接在一起所形成的取代基；
·L为具有等于m+q的价数的接头；
·T为硫醇基，或包括硫醇基并且任选地还包括羧酸基的取代基，其中所述取代基具有等于n的价数；
·m为1至5之间的整数；
·n为1至5之间的整数；并且
·q为1至5之间的整数。
30.如权利要求29所述的自由基清除剂，其具有下式：
P-L-T、
Pm-L-T、
P-L-Tq或
(P-L)n-T。
31.如权利要求29或30所述的自由基清除剂，其中P为：
·-X、
·-C-(CH2-X)3或
·-C(CH2-X)2(CH2-O-CH2-C-(CH2-X)3)，
其中X为自由基可聚合官能团。
32.如权利要求31所述的自由基清除剂，其中P为：
33.如权利要求29至32中任一项所述的自由基清除剂，其中T为：
34.如权利要求29至33中任一项所述的自由基清除剂，其中L为亚烷基或次烷基，包括一个或多个以下官能团：
·-NH-C(＝O)-S-、
·-S-C(＝O)-NH-
·-NH-C(＝O)-NH-、
·-NH-C(＝O)-O-、
·-O-C(＝O)-NH-、
·-S-、
·
·-NH-C(＝O)-以及
·-C(＝O)-NH-。
35.如权利要求29至33中任一项所述的自由基清除剂，其中L为共聚物，而P和T作为侧基连接至不同单体。
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