本发明涉及胶粘剂的技术领域，尤其涉及一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂。
背景技术：
胶粘剂是一种可将两个或两个以上表面牢固、通常是持久地连接在一起的物质。胶粘剂及胶接技术的应用，在人类历史中有悠久的历史。不过早年使用的胶粘剂大都属于天然高分子材料，由于它本身的胶接强度不高，其他性能(如耐水、耐温、耐老化、耐介质等)也较差，在使用上具有很大的局限性。
现有制鞋领域使用的胶粘剂的高剥离强度、耐热和耐老化性能无法满足实际的需求，因此亟需设计一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂来解决现有技术中的需求。
技术实现要素：
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂，具有优异的剥离强度，同时具有优异的耐热和耐老化性能。
本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂，其原料按重量份包括：E-44环氧树脂20-50份、聚四氢呋喃二醇5-15份、有机硅树脂2-8份、异氟尔酮二异氰酸酯3-5份、二月桂酸二丁基锡1-4份、三聚氰胺1-4份、酚醛树脂3-5份、改性聚甲基硅烷2-6份、1，4-丁二醇1-4份、羧甲基纤维素2-5份、纳米二氧化锌2-5份、纳米二氧化硅3-6份、碳化硼粉4-8份、碳化硅粉5-8份、玻璃粉4-9份、氨甲基硅油2-5份、硅烷偶联剂KH-550 3-6份、二甲基亚砜1-4份、聚醚多元醇2-5份、丙酮2-5份。
优选地，改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备：将甲苯和金属钠混合均匀，然后升温至100-120℃，保温5-15min，然后加入甲基氯硅烷，回流1-3h后，降至室温，然后于氮气保护下过滤，将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a，接着向物料a中加入四甲基四乙烯基环四硅氧烷，于惰性气体中，升温至80-120℃，保温1-3h，然后冷却至室温得到改性聚甲基硅烷。
优选地，改性聚甲基硅烷的制备过程中，甲苯、金属钠、甲基氯硅烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷的重量比为1-3：2-5：3-6：2-5。
优选地，羧甲基纤维素、纳米二氧化锌、纳米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉和玻璃粉的重量比为3-4：3-4：4-5：5-7：6-7：5-8。
优选地，E-44环氧树脂、聚四氢呋喃二醇、有机硅树脂、异氟尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、三聚氰胺、酚醛树脂和改性聚甲基硅烷的重量比为25-45：8-12：3-7：3.5-4.5：2-3：2-3：3.5-4.5：3-5。
优选地，改性聚甲基硅烷、羧甲基纤维素、纳米二氧化锌、纳米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉、玻璃粉、氨甲基硅油和硅烷偶联剂KH-550的重量比为3-5：3-4：3-4：4-5：5-7：6-7：5-8：3-4：4-5。
优选地，其原料按重量份包括：E-44环氧树脂25-45份、聚四氢呋喃二醇8-12份、有机硅树脂3-7份、异氟尔酮二异氰酸酯3.5-4.5份、二月桂酸二丁基锡2-3份、三聚氰胺2-3份、酚醛树脂3.5-4.5份、改性聚甲基硅烷3-5份、1，4-丁二醇2-3份、羧甲基纤维素3-4份、纳米二氧化锌3-4份、纳米二氧化硅4-5份、碳化硼粉5-7份、碳化硅粉6-7份、玻璃粉5-8份、氨甲基硅油3-4份、硅烷偶联剂KH-550 4-5份、二甲基亚砜2-3份、聚醚多元醇3-4份、丙酮3-4份。
优选地，其原料按重量份包括：E-44环氧树脂35份、聚四氢呋喃二醇10份、有机硅树脂5份、异氟尔酮二异氰酸酯4份、二月桂酸二丁基锡2.5份、三聚氰胺2.5份、酚醛树脂4份、改性聚甲基硅烷4份、1，4-丁二醇2.5份、羧甲基纤维素3.5份、纳米二氧化锌3.5份、纳米二氧化硅4.5份、碳化硼粉6份、碳化硅粉6.5份、玻璃粉6.5份、氨甲基硅油3.5份、硅烷偶联剂KH-550 4.5份、二甲基亚砜2.5份、聚醚多元醇3.5份、丙酮3.5份。
本发明的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂的制备方法，按如下工艺进行制备：将E-44环氧树脂、聚四氢呋喃二醇、有机硅树脂、异氟尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、三聚氰胺、酚醛树脂、改性聚甲基硅烷、1，4-丁二醇、羧甲基纤维素、纳米二氧化锌、纳米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉、玻璃粉、氨甲基硅油、硅烷偶联剂KH-550、促进剂DMP-30、聚醚多元醇和丙酮混合均匀，于1200r/min的速度搅拌30min得到高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂。
本发明的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂，其原料包括E-44环氧树脂、聚四氢呋喃二醇、有机硅树脂、异氟尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、三聚氰胺、酚醛树脂、改性聚甲基硅烷、1，4-丁二醇、羧甲基纤维素、纳米二氧化锌、纳米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉、玻璃粉、氨甲基硅油、硅烷偶联剂KH-550、促进剂DMP-30、聚醚多元醇和丙酮。以聚四氢呋喃二醇和异佛尔酮二异氰酸酯为主要原料，选用二月桂酸二丁基锡为催化剂，采用本体聚合法合成聚氨酯胶粘剂预聚体，在选用二甲基亚砜为溶剂，1，4-丁二醇为扩链剂，三聚氰胺为改性剂，氨甲基硅油为封端剂，采用溶液聚合法合成本发明所述的胶粘剂，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的剥离强度，耐热和耐老化。添加的羧甲基纤维素、纳米二氧化锌、纳米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉和玻璃粉为填料，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的韧性，耐热和耐老化性能。添加的硅烷偶联剂KH-550对填料进行有效的接枝改性，使得填料与主料之间衔接的更加好，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的防水耐热性能。添加的促进剂DMP-30、聚醚多元醇和丙酮作为助剂，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的综合性能。本发明制备得到的鞋用胶粘剂具有优异的剥离强度，同时具有优异的耐热和耐老化性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，E-44环氧树脂的重量份可以为20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份；聚四氢呋喃二醇的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；有机硅树脂的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；异氟尔酮二异氰酸酯的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；二月桂酸二丁基锡的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；三聚氰胺的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；酚醛树脂的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；改性聚甲基硅烷的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；1，4-丁二醇的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；羧甲基纤维素的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；纳米二氧化锌的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；纳米二氧化硅的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；碳化硼粉的重量份可以为4份、5份、6份、7份、8份；碳化硅粉的重量份可以为5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；玻璃粉的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份；氨甲基硅油的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；硅烷偶联剂KH-550的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；促进剂DMP-30的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚醚多元醇的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；丙酮的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份。
实施例1
本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂，其原料按重量份包括：E-44环氧树脂35份、聚四氢呋喃二醇10份、有机硅树脂5份、异氟尔酮二异氰酸酯4份、二月桂酸二丁基锡2.5份、三聚氰胺2.5份、酚醛树脂4份、改性聚甲基硅烷4份、1，4-丁二醇2.5份、羧甲基纤维素3.5份、纳米二氧化锌3.5份、纳米二氧化硅4.5份、碳化硼粉6份、碳化硅粉6.5份、玻璃粉6.5份、氨甲基硅油3.5份、硅烷偶联剂KH-550 4.5份、二甲基亚砜2.5份、聚醚多元醇3.5份、丙酮3.5份。
实施例2
本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂，其原料按重量份包括：E-44环氧树脂20份、聚四氢呋喃二醇15份、有机硅树脂2份、异氟尔酮二异氰酸酯5份、二月桂酸二丁基锡1份、三聚氰胺4份、酚醛树脂3份、改性聚甲基硅烷6份、1，4-丁二醇1份、羧甲基纤维素5份、纳米二氧化锌2份、纳米二氧化硅6份、碳化硼粉4份、碳化硅粉8份、玻璃粉4份、氨甲基硅油5份、硅烷偶联剂KH-550 3份、二甲基亚砜4份、聚醚多元醇2份、丙酮5份。
改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备：按重量份将1份甲苯和5份金属钠混合均匀，然后升温至100℃，保温15min，然后加入3份甲基氯硅烷，回流3h后，降至室温，然后于氮气保护下过滤，将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a，接着向物料a中加入2份四甲基四乙烯基环四硅氧烷，于惰性气体中，升温至120℃，保温1h，然后冷却至室温得到改性聚甲基硅烷。
实施例3
本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂，其原料按重量份包括：E-44环氧树脂50份、聚四氢呋喃二醇5份、有机硅树脂8份、异氟尔酮二异氰酸酯3份、二月桂酸二丁基锡4份、三聚氰胺1份、酚醛树脂5份、改性聚甲基硅烷2份、1，4-丁二醇4份、羧甲基纤维素2份、纳米二氧化锌5份、纳米二氧化硅3份、碳化硼粉8份、碳化硅粉5份、玻璃粉9份、氨甲基硅油2份、硅烷偶联剂KH-550 6份、二甲基亚砜1份、聚醚多元醇5份、丙酮2份。
改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备：按重量份将3份甲苯和2份金属钠混合均匀，然后升温至120℃，保温5min，然后加入6份甲基氯硅烷，回流1h后，降至室温，然后于氮气保护下过滤，将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a，接着向物料a中加入5份四甲基四乙烯基环四硅氧烷，于惰性气体中，升温至80℃，保温3h，然后冷却至室温得到改性聚甲基硅烷。
实施例4
本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂，其原料按重量份包括：E-44环氧树脂25份、聚四氢呋喃二醇12份、有机硅树脂3份、异氟尔酮二异氰酸酯4.5份、二月桂酸二丁基锡2份、三聚氰胺3份、酚醛树脂3.5份、改性聚甲基硅烷5份、1，4-丁二醇2份、羧甲基纤维素4份、纳米二氧化锌3份、纳米二氧化硅5份、碳化硼粉5份、碳化硅粉7份、玻璃粉5份、氨甲基硅油4份、硅烷偶联剂KH-550 4份、二甲基亚砜3份、聚醚多元醇3份、丙酮4份。
改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备：按重量份将1.5份甲苯和4份金属钠混合均匀，然后升温至105℃，保温12min，然后加入4份甲基氯硅烷，回流2.5h后，降至室温，然后于氮气保护下过滤，将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a，接着向物料a中加入3份四甲基四乙烯基环四硅氧烷，于惰性气体中，升温至115℃，保温1.5h，然后冷却至室温得到改性聚甲基硅烷。
实施例5
本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂，其原料按重量份包括：E-44环氧树脂45份、聚四氢呋喃二醇8份、有机硅树脂7份、异氟尔酮二异氰酸酯3.5份、二月桂酸二丁基锡3份、三聚氰胺2份、酚醛树脂4.5份、改性聚甲基硅烷3份、1，4-丁二醇3份、羧甲基纤维素3份、纳米二氧化锌4份、纳米二氧化硅4份、碳化硼粉7份、碳化硅粉6份、玻璃粉8份、氨甲基硅油3份、硅烷偶联剂KH-550 5份、二甲基亚砜2份、聚醚多元醇4份、丙酮3份。
改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备：按重量份将2.5份甲苯和3份金属钠混合均匀，然后升温至115℃，保温8min，然后加入5份甲基氯硅烷，回流1.5h后，降至室温，然后于氮气保护下过滤，将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a，接着向物料a中加入4份四甲基四乙烯基环四硅氧烷，于惰性气体中，升温至85℃，保温2.5h，然后冷却至室温得到改性聚甲基硅烷。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。