含[3‑(2,3‑二羟基丙‑1‑氧基)丙基]硅醇低聚物的含水组合物、制备法及用途的制作方法

文档序号:11612285阅读:255来源:国知局
本发明涉及包含[3-(2,3-二羟基丙-1-氧基)丙基]硅醇低聚物和其醚的混合物以及水的组合物,其中,存在于该组合物中且键合于si化合物内的环氧基团的含量基于si在该组合物中的摩尔含量计为<5摩尔%。本发明还涉及用于制备本发明的组合物的特别方法和其用途。
背景技术
:有机官能硅烷是双官能的分子。硅上的烷氧基可以在水和催化剂的存在下脱离。这生成了能够形成与无机基材的化学键的反应性硅醇基团。分子的有机官能部分通过c-si键而键合于硅,并且可以由各种有机官能基团构成。如果有机官能基团仅由甲基或烷基构成,则这些基团虽然不能进行化学反应,但根据链长度,它们能够导致强的疏水效果。因此,烷基三烷氧基硅烷也用于表面的疏水化。有机官能硅烷可用不同的有机基团获得。这些例如为伯氨基、仲氨基、缩水甘油基醚基、甲基丙烯酰基、脲基、乙烯基、巯基和异氰酸根合基。硅烷尤其用作增粘剂。对于该功能,其可以是底漆溶液的成分,或者用作漆料制剂中的添加剂。由于甲氧基硅烷或乙氧基硅烷的水解生成甲醇或乙醇,一直以来没有停止对硅烷的voc的讨论。进一步,不能在含水漆料制剂中不加限制地使用硅烷,这是因为它们可能在配制该漆料之后进一步水解和缩合。由此生成仅具有非常短的施用时间的漆料制剂。一方面,漆料的性能可能在短时间后劣化,或者另一方面,甚至可能出现胶凝。针对硅烷在含水漆料制剂中的稳定性的一个可能的解决方案可以是基于水的硅烷体系。因此,含水硅烷体系越来越令人感兴趣,这是因为它们含有较少或不含有机溶剂并因此更加环保。此外,这些体系可以在没有爆炸防护的情况下进行使用。稳定的含水硅烷体系不能简单地通过混合硅烷和水来制备,这是由于许多硅烷在水相中是不可溶的,并且在接触水时水解和缩合。ep0675128教导了用于制备稳定的含水硅烷组合物的方法。在所述方法中,水溶性硅烷和非水溶性硅烷以规定的摩尔比进行水解和缩合。在反应后,将水解醇从混合物中除去。所要求保护的含水硅烷组合物含有氨基。ep0849332描述了用于制备涂料的方法。实施例3显示了3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷混合体系的制备方案。该混合体系含有琥珀酸酐硅烷作为另外的硅烷。将该体系作为涂料施涂于基材上并且进行热固化。wo1991/019565公开了用于从含水液体、特别是血液、血浆或血清中选择性地除去脂蛋白和胆固醇的吸附材料,其中,多孔玻璃体充当吸附材料的固体载体材料,并且在其表面上共价地键合有机官能团作为配体(配体=lig)。所述配体在此具有含有至少一个乙基部分与α-/β-二醇端基的烷基,并且经由lig-si-o键而键合于固体载体材料的表面,另外,它们也不具有游离的硅醇基团。为了制备这样的吸附材料,尤其可以使用3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。wo2002/050191公开了贫溶剂的溶胶-凝胶体系的制备,其包括下述方法步骤:a)水解和缩合b)添加水直至相分离c)分离缩合物相。在该水解和缩合中,还可以使用3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷或3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷。ep1599551要求保护用于用含水组合物涂覆金属表面的方法,所述含水组合物含有至少一种可水解或部分水解的硅烷、金属螯合物、有机成膜剂和长链醇。在此使用的硅烷还可以是3-环氧丙氧基(3-glycidyl)丙基三甲氧基硅烷或3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷。ep1599615教导了用于用含水组合物涂覆金属表面的方法,所述含水组合物含有至少一种可水解或/和至少部分水解的硅烷以及至少一种金属螯合物。ep1599616公开了用含水组合物涂覆金属表面的方法,其中,所述组合物含有至少一种可水解或/和至少部分水解的不含氟的硅烷和至少一种可水解或/和至少部分水解的含氟的硅烷。wo2005/090502描述了由含水成膜聚合硅氧烷构成的粘合剂。所述粘合剂可以含有烷基、烯基、甲基丙烯酰基、环氧基、硫醇基或羟基烷基。将该粘合剂与添加剂和填料进行配制,并用于金属的腐蚀防护。wo2006/010388教导了由环氧丙氧基丙基三烷氧基硅烷、硅溶胶、催化剂和作为交联剂的锆酸丙酯、钛酸丁酯或乙酰丙酮钛来制备粘合剂。所述粘合剂可以在制剂中使用,或者用于涂覆各种不同的基材。wo2005/108520公开了由组分a和组分b构成的胶粘剂/密封剂组合物。组分a含有至少一种用于硅烷交联的催化剂和低分子量的有机官能硅烷,例如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。wo2006/079516涉及由环氧硅烷、甲酰基氨基丙基三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷构成的含水粘合剂组合物。使所述硅烷进行酸性水解并与颜料和添加剂进行配制。该含水涂料体系应用作预涂底漆(shopprimer)。wo2009/021776描述了通过在硼酸的存在下进行水解和缩合来制备低聚环氧硅烷和任选的另外的硅烷。ep0675128教导了制备稳定的基于水的硅烷体系。在实施例3中,使3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷与二乙二醇和钛酸丁酯反应。在通过添加水而将经转化的硅烷进行水解之前,除去所形成的甲醇。cn103509188公开了着色的聚硅氧烷微颗粒的制备。为此,将硅烷在水中或者在水/溶剂混合物中在20和80℃之间和1.0至6.5的ph下在有机酸的存在下进行水解。接着,将ph用碱调节至7.1至13.5。0.1至24小时后,可以将微颗粒分离并干燥。us2007/0179268要求保护用于制备低聚环氧硅烷的方法。对于水解使用少于1.5当量的水。wo2006/044340教导了耐磨涂料组合物的制备和用途。所述组合物含有至少一种环氧硅烷。jp54063176要求保护用于透明塑料的底漆,其由经水解的环氧硅烷和氨基烷基硅烷构成。jp2000239644描述了底漆的组合物,该底漆除了有机溶剂和水之外还含有环氧硅烷。ep0832911公开了含有机聚硅氧烷的基于水的组合物,其基本上不含有机溶剂。对根据实施例1制备的基于3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的组合物的研究显示,该组合物除了高含量的完好的环氧基团之外还含有开环的环氧基团。结果是出人意料的。由于含水硅烷体系是环保且易于操作的,它们变得越来越重要。在使用这些体系时,通常不需要注意对于爆炸防护的特殊安全预防措施。这样的含水体系可以用作反应性粘合剂、共粘合剂、底漆以及密封剂。硅烷是非常具有反应性的,并且在空气湿气或水的存在下反应。首先,发生水解。在此形成硅醇基团,其可以与无机或者有机基材反应。此外,硅醇还可以与其自身发生反应从而形成si-o-si键。在适当的条件下,可在水溶液中发生严重的交联并因此发生体系的胶凝。如果将有机官能硅烷用于含水硅烷体系,则还应当考虑到有机官能基团的稳定性。ep0832911中的实施例1产生了具有开环和完好的环氧基团的含水硅烷体系。在合成后,约20-30%的环氧基团仍是完好的。技术实现要素:本发明的目的因此在于,从3-环氧丙氧基丙基三烷氧基硅烷出发提供改进的含水组合物,其特别是用于环氧树脂的涂料制剂中。如果可能的话,这样的用于基于环氧树脂的涂料制剂的含水组合物还应当是稳定的,并且可以以用户友好的方式进行施用。目的同时还在于,期望提供用于从3-环氧丙氧基丙基三烷氧基硅烷出发制备这样的含水组合物的方法。另外,这样的含水组合物应当尽可能是贫voc的。根据本发明,所述目的有利地根据本权利要求书中的特征来实现。因此,以出人意料的方式,已发现用于制备包含[3-(2,3-二羟基丙-1-氧基)丙基]硅醇低聚物和其醚的混合物以及水的稳定含水组合物的特定方法,其中,存在于该组合物中且键合于si化合物内的环氧基团的含量有利地等于或明显小于5摩尔%,即为以该含水组合物中每摩尔si计小于等于0.05摩尔的环氧基团;在此,这样的环氧官能si化合物特别是被认为意指原料如环氧丙氧基烷基烷氧基硅烷或其环氧官能的反应产物。此外,本发明的化合物已适合地设定为酸性,并且因此可以除了[3-(2,3-二羟基丙-1-氧基)丙基]硅醇低聚物和其醚的混合物以及水之外还含有酸,作为酸,优选有机酸,特别有利地为甲酸或乙酸。这样的本发明的含水体系的特征特别在于,与含有明显更高含量的环氧官能si化合物的体系相比,所述[3-(2,3-二羟基丙-1-氧基)丙基]硅醇低聚物混合物包括其醚的良好的溶解性和它们的优异的储存稳定性。本发明的组合物还有利地可以用水以几乎各种比例稀释。此外,含有本发明组合物的环氧树脂的涂料制剂具有相比于含有明显更高含量的环氧官能si化合物的体系而言明显改进的施用特性。参阅本文的施用研究。ep0832911公开了反应产物的后处理,即醇从产物混合物中的分离已在8小时后结束。与此相反并且此外,本发明的组合物可有利地在下述情形中获得:在制备时,在步骤1中,将3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷或3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷或者3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷的混合物用作3-环氧丙氧基丙基三烷氧基硅烷,并且在10至30分钟之内在酸的存在下合并规定量的经蒸馏、脱矿质或去离子的水,例如所谓的“ve水”或所谓的“蒸馏水”并混合,其中反应混合物中的ph值优选为2至4;在步骤2中,将反应混合物加热并在55至70℃下搅拌1.5至5小时;然后,在步骤3中,将醇/水混合物在减压下、在40至55℃的温度下,经至少10小时,优选在10至16小时之内(在此包括11、12、13和14小时的数值)进行蒸馏,并同时根据重量用经蒸馏、脱矿质或去离子的水进行替换,并且由此进行至少10小时的蒸馏直至蒸馏塔的顶部产物最终仅含有水,即不含醇。由此制备的含水组合物有利地基本上含有所述[3-(2,3-二羟基丙-1-氧基)丙基]硅醇低聚物混合物,即羟基、醚基和硅醇基团作为活性成分但几乎不含环氧基团,并且可以用作底漆溶液中的偶联剂、无机基材上的密封剂、反应性粘合剂、共粘合剂,其用于各种不同领域中的含水制剂,但特别是用于具有优异效果的稳定且用户友好的双组份环氧树脂涂料的制剂。此外,本发明的组合物是能浇注的液体,具有优异的储存稳定性,可与水以几乎各种比例混溶,并且基本上不含钠或钾离子,即除了如普遍存在的痕量之外。本发明因此提供包含[3-(2,3-二羟基丙-1-氧基)丙基]硅醇低聚物的混合物和其醚以及水的组合物,其中,可以存在于该组合物中且键合于si化合物内的环氧基团的含量为以该组合物中每摩尔硅计小于等于0.05摩尔环氧基团。特别优选的是如下本发明的含水组合物,其中,可以存在于该组合物中且键合于si化合物内的环氧基团的含量为以该组合物中每摩尔硅计0至小于等于0.04摩尔环氧基团,特别是以该组合物中每摩尔硅计0.001至0.03摩尔环氧官能度。此外,本发明的组合物有利地含有一定含量的甲酸或乙酸。优选地,本发明的含水组合物具有2至4的ph值。本发明的组合物中的ph值可以例如通过玻璃电极或者通过来自merck的ph试纸或ph测试棒、以本身对于本领域技术人员而言已知的方式来测定。特别地,本发明的组合物包含通式i的[3-(2,3-二羟基丙-1-氧基)丙基]硅醇低聚物或其醚,y-si(oh)2o1/2[y-si(oh)o2/2]n[y-sio3/2]m(y-)si(oh)2o1/2(i)其中,n>0并且m>0,y基团是r''o-ch2-ch(or')-ch-o-c3h6-,并且r'和r''基团相同或不同并可以为h、甲基和乙基。此外,本发明的组合物还可以适合地包含通式ii的硅醇,y-si(oh)(or)2(ii)其中,y基团是r''o-ch2-ch(or')-ch-o-c3h6-,并且r、r'和r''相同或不同并可以为h、甲基(me)和乙基(et)。式ii的硅醇的实例是:y-si(oh)(ome)2、y-si(ome)(oh)2、y-si(oh)(oet)2、y-si(oet)(oh)2、y-si(oet)(ome)(oh)、y-si(oh)3。从前述式出发,提及下述y基团的实例:ho-ch2-ch(oh)-ch-o-c3h6-、meo-ch2-ch(oh)-ch-o-c3h6-、eto-ch2-ch(oh)-ch-o-c3h6-、ho-ch2-ch(ome)-ch-o-c3h6-、ho-ch2-ch(oet)-ch-o-c3h6-、meo-ch2-ch(ome)-ch-o-c3h6-、eto-ch2-ch(oet)-ch-o-c3h6-、meo-ch2-ch(oet)-ch-o-c3h6-、eto-ch2-ch(ome)-ch-o-c3h6-。本发明的组合物的特征是不含voc;例如,在本申请中,不含voc要被理解为意指本发明的组合物特别地含有小于等于1重量%的游离醇,其中,重量%的数值为基于该组合物计,并且醇选自甲醇和乙醇。除了所述[3-(2,3-二羟基丙-1-氧基)丙基]硅醇低聚物混合物包括其醚之外,本发明的组合物还可以以相对小的含量包含如上述式ii得知的有机官能硅醇,其中这些si化合物总体上被当作本发明的组合物中的活性成分。因此,本发明的含水组合物适合地具有基于组合物总体计最多80重量%,优选5重量%至80重量%,更优选10重量%至70重量%,甚至更优选20重量%至60重量%,特别是30重量%至50重量%,以及40重量%至50重量%的活性成分含量。本发明的组合物因此有利地具有最多80重量%的式i的化合物包括式ii的化合物的活性成分含量,即以总量并基于该组合物总体计,即除了式i的那些之外,式ii的化合物也可以任选地添加到本发明的组合物中作为活性成分。本发明同样地提供用于制备本发明的组合物的方法,其如下实现:在步骤1中,将3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷或3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷或者3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷的混合物用作3-环氧丙氧基丙基三烷氧基硅烷,并且在10至30分钟之内在酸的存在下与规定量的经蒸馏、脱矿质或去离子的水合并并混合;在步骤2中,将反应混合物加热并在55至70℃下搅拌1.5至5小时;然后,在步骤3中,将醇/水混合物在减压下、在40至55℃的温度下,经至少10小时进行蒸馏,并同时根据重量用经蒸馏、脱矿质或去离子的水进行替换,并且进行至少10小时的蒸馏直至蒸馏塔的顶部产物最终仅含有水。如此制备的组合物不含voc或基本上不含醇。优选地,在本发明的方法中,在步骤1中,以1:3至60的摩尔比使用3-环氧丙氧基丙基三烷氧基硅烷和水,在此包括本领域技术人员能够从中推导出的原料的所有摩尔比。此外,在本发明的方法中,在步骤1中,所使用的酸优选为甲酸或乙酸,其优选以0.03至0.06:1的酸与3-环氧丙氧基丙基三烷氧基硅烷的摩尔比,因此在此也包括本领域技术人员能够从中推导出的原料的所有摩尔比。通常,本发明的方法如下实施:在步骤1中,在10至30分钟的时间段内将3-环氧丙氧基丙基三烷氧基硅烷、水和酸以所述比例进行合并或计量加入并混合。为此,可以适合地预先放置硅烷,以规定量添加酸并且在充分混合该混合物(ansatz)的同时计量加入所需量的ve水。在此,反应混合物的ph值适合地为2至4。在步骤2中,如果需要,将反应混合物加热并有利地在55至70℃下搅拌1.5至5小时。接着,在步骤3中,将醇/水混合物在减压下,在40至55℃的温度下,经至少10小时蒸馏出,并同时根据重量用经蒸馏、脱矿质或去离子的水进行替换。在此,进行至少10小时的蒸馏直至蒸馏塔的顶部产物最终仅含有水,即基本上不含醇。目标产物适合地在蒸馏的塔底获得,并且可以例如用ve或蒸馏水稀释并有利地调节至所需活性成分含量。根据本发明制备的含水组合物明显不同于由现有技术已知的组合物;例如,本发明的组合物和根据本发明的方法制备的那些基本上不含环氧官能的硅化合物,它们是储存稳定的,并且它们的特征特别是还在于环氧树脂制剂中的非常好的,即再次改进的应用技术特性。因此,本发明还提供可根据本发明的方法获得的含水组合物。本发明进一步提供本发明的组合物或者根据本发明的方法制备或可获得的组合物作为环氧树脂制剂中的组分、底漆溶液中的偶联剂、无机基材上的密封剂、反应物粘合剂以及共粘合剂的用途。具体实施方式本发明通过在下文所述实施例来进一步阐明,但不限制本发明的主题:实施例:所使用的化学品:dynasylan®glymo(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷),evonikindustries85%的甲酸,bcdchemiearaldur3986,bbc00235v1huntsmanaralditepz3961-1,aac0250900huntsman。分析方法:nmr测量:仪器:bruker频率:500.1mhz(1hnmr);99.3mhz(29sinmr)扫描数:32(1hnmr);2000(29sinmr)温度:303k溶剂:dmso标准物:四甲基硅烷。粘度测定:粘度根据din53019在25℃下测定。涂层的层厚度测定:用带有测量探针egab1.3的来自fischer的层厚度测量仪dualscopemp4c来测定固化的涂层的层厚度。实施例1(来自ep0832911的对比例):将354.0g的glymo预先放置在带有回流冷凝器、计量加入装置和蒸馏桥的1l搅拌装置中。在15分钟内计量加入81.0g的蒸馏水和1.8g的甲酸。将该混合物在60℃下搅拌2小时。接着,在8小时内蒸馏出甲醇/水混合物,并同时根据重量用水进行替换(压力:300-133mbar,温度:42-52℃)。其后,终止蒸馏,添加适当量的蒸馏水,从而形成具有在水中w(glymo)=40%的溶液。完好的环氧基团的1hnmr测量:23摩尔%1hnmr(500.1mhz,dmso)δ[ppm]=0.49(m;参见结构式1的位置2a和2b;使用ch2-si作为参比),1.58(m),2.52(m;参见结构式1的位置7a;与dmso重叠),2.72(m;参见结构式1的位置7b),3.0(m;参见结构式1的位置6),3.35(m),3.79(m),4.73(d),6.59(m),8.15(s)。结构式1:水解的glymo中的位置。将0.49处的信号(参见结构式1的位置2a和2b)用作所使用的所有环氧硅烷的总和的参比(由于在碳原子上存在2个质子,因此用0.5的因数进行校正)。在2.73的位移处的信号(参见结构式1的位置7b)对应于环氧基团上的两个质子之一。必须将在该位移处的积分除以在0.49处的经校正的积分(参见结构式1的位置2a)并乘以100。所得到的值对应于硅烷或水解产物中的以摩尔%计的完好的环氧基团的数量。29sinmr:(99.3mhz,dmso)δ[ppm]=-40.48(硅烷),-49.51(m结构),-57.75(d结构),-67.15(t结构)。实施例2(来自ep0892911的对比例):在带有蒸馏桥的1l搅拌装置中预先放置708g的dynasylan®glymo。将162g的水和3.5g的甲酸(85%)混合并在15分钟内计量加入。在该过程中,温度从约20℃升高至35℃。将该混合物在60℃下搅拌2小时。其后,在8小时内蒸馏出甲醇/水混合物,并同时根据重量用ve水进行替换(压力:300-133mbar,温度:40-52℃)。其后,终止蒸馏,并添加适当量的ve的水,从而形成具有在水中w(glymo)=40%的溶液。完好的环氧基团的1hnmr测量:18摩尔%29sinmr:(99.3mhz,dmso)δ[ppm]=-39.12(硅烷),-48.57(m结构),-57.23(d结构),-66.75(t结构)。1hnmr(500.1mhz,dmso)δ[ppm]=0.48(m;参见结构式1的位置2a和2b;使用ch2-si作为参比),1.57(m),2.73(m;参见结构式1的位置7b),3.0(m;参见结构式1的位置6),3.35(m),3.74(m),4.76(d),6.61(m),8.15(s)实施例3(来自wo91/19656的对比例):向200ml的ve水中在搅拌和用玻璃电极监控ph的同时逐滴加入12ml的dynasylan®glymo,其中,通过逐滴加入3nkoh使该混合物的ph从10降低至5.5和5.8之间。接着,添加足够量的水,以使得该溶液具有约5%的固含量。完好的环氧基团的1hnmr测量:95摩尔%。1hnmr(500.1mhz,dmso)δ[ppm]=0.49(m;参见结构式1的位置2a和2b;使用ch2-si作为参比),1.58(m),2.52(m;参见结构式1的位置7a;与dmso重叠),2.72(m;参见结构式1的位置7b),3.0(m;参见结构式1的位置6),3.35(m),3.79(m),4.73(d),6.59(m),8.15(s)29sinmr:(99.3mhz,dmso)δ[ppm]=-39.32(硅烷),-48.73(m结构),-57.11,-58.31(d结构)。实施例4(根据本发明):将354.0g的glymo预先放置在带有回流冷凝器、计量加入装置和蒸馏桥的1l搅拌装置中。在15分钟内计量加入81.0g的蒸馏水和2.2g的甲酸。将该混合物在60℃下搅拌2小时。接着,在10小时内蒸馏出甲醇/水混合物,并同时根据重量用水进行替换(压力:300-133mbar,温度:42-52℃)。其后,终止蒸馏,并添加适当量的水,从而形成具有在水中w(glymo)=40%的溶液。完好的环氧基团的1hnmr测量:0摩尔%29sinmr:(99.3mhz,dmso)δ[ppm]=-39.57(硅烷),-49.04(m结构),-57.37(d结构),-67.56(t结构)。1hnmr(500.1mhz,dmso)δ[ppm]=0.53(m;参见结构式1的位置2a和2b;使用ch2-si作为参比),1.57(m),3.55(m),4.63(d)实施例5(根据本发明):将1354g的蒸馏水预先放置在带有计量加入装置和回流冷凝器的2l搅拌装置中,并添加2.0g的甲酸(85%)。在10分钟内,通过计量加入装置添加300g的dynasylan®glymo。接着,在65°c下搅拌4小时。接着,在10小时内蒸馏出甲醇/水混合物,并同时根据重量用水进行替换(压力:300-133mbar,温度:42-52℃)。其后,终止蒸馏,并添加适当量的水,从而形成具有在水中w(glymo)=40%的溶液。完好的环氧基团的1hnmr测量:0摩尔%29sinmr:(99.3mhz,dmso)δ[ppm]=-53.08(d结构),-46.92(t结构)。1hnmr(500.1mhz,dmso)δ[ppm]=0.70(m;参见结构式1的位置2a和2b;使用ch2-si作为参比),1.72(m),3.57(m),4.73(d)实施例6:(应用技术的测试)根据dineniso9227的盐雾试验:基材:dc01c290钢试样金属基材的清洁:在60℃下,将钢试样浸入由10g的ridolinec72(henkelag)和1000g的ve水构成的清洁浴中2分钟,然后用ve水进行冲洗。表1:具有双组份环氧树脂体系的应用技术制剂组分1)制剂1[g]制剂2[g]制剂3[g]aralditepz3961-192.092.092.0aradur398638.438.438.4蒸馏h2o28.828.828.8来自(对比)例1的含水组合物--1.44来自本发明实施例4的含水组合物-1.44-1)aralditepz-3961是用aradur3986-1、蒸馏h2o和含水硅烷体系配制的。在基材上施用环氧树脂制剂:将各个含水环氧树脂制剂(参见表1)用40μm螺旋刮刀施用到经清洁的钢板(基材)上,并在80℃下固化20分钟。涂层的干燥层厚度为14-18µm。1天后,在根据dineniso9227的中性盐雾测试中测试经涂覆的钢板。根据iso4628-8进行由划痕产生的脱层(enthaftung)的评估,并且汇总于表2中。表2:来自在盐雾中(dineniso9227)56小时后的经涂覆的基材的研究的结果:来自用下述制剂进行应用测试的结果以[mm]计的经涂覆的基材的划痕处的脱层制剂115制剂25制剂310结果:含有来自本发明实施例4的含水组合物的制剂2显示出在划痕处5mm的脱层。与此相反,含有来自对比例1的含水组合物的制剂3显示出10mm的脱层,并且不添加硅烷体系的制剂1显示出15mm的脱层。制剂的储存稳定性:对于实际应用,重要的是尽可能小的复杂度。终端用户必须进行混合的制剂应当尽可能仅由两种组分构成。多组分体系具有在混合时错误组成的更高风险。所测试的制剂可以由三种组分构成:环氧树脂(aralditepz3961-1)、胺固化剂(aradur3986)和含水硅烷体系。但是,由两种组分制成的更简单的体系将对于终端用户而言明显更简单地操作。为了测试这一点,检验制剂1至3的保存期限。为此,将胺固化剂(aradur3986)分别以表1所示的量与来自(对比)例1和来自本发明实施例4的含水硅烷体系相混合,并且以时间间隔测量这些制剂的粘度。结果汇总于表3中。表3:粘度在下述时间后的测量[分钟]由38.4g的aradur3986+1.44g的来自(对比)例1的组合物制成的制剂的粘度[mpas]由38.4g的aradur3986+1.44g的来自实施例4的组合物制成的制剂的粘度[mpas]aradur3986的粘度[mpas]04.964.9617.70515.384.9617.708113.774.9617.7011931.924.9117.7015893.824.8917.70192266.334.8817.70226775.334.8817.70结果:由aradur3986与来自(对比)例1的含水组合物制成的制剂在51分钟后就显示出明显的粘度升高,其在226分钟后升高至775mpas,而包含来自实施例4的本发明含水组合物的混合物显示出恒定的粘度,如同纯产品aradur3986那样。当前第1页12
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