酞菁系配位化合物的制作方法

文档序号:11284987阅读:517来源:国知局
酞菁系配位化合物的制造方法与工艺

对相关申请的交叉引用

本申请主张日本专利申请2015-032138号(2015年2月20日申请)的优先权,为了参照将该申请的全部公开内容援引于此。

本发明涉及酞菁系配位化合物。



背景技术:

在设置于触摸面板等显示面板的显示面的透明导电膜、进而配置在显示面板的显示面侧的信息输入装置的透明导电膜等要求透光性的透明导电膜中,使用铟锡氧化物(ito)这样的金属氧化物。然而,使用了金属氧化物的透明导电膜由于在真空环境下被溅射成膜,所以制造成本耗费大,并且存在因弯曲和/或挠曲等变形而易于产生破裂和/或剥离的情况。

因此,研究了能够利用涂布和/或印刷进行成膜,并且使用了对弯曲和/或挠曲抗性也高的金属纳米线的透明导电膜,来代替使用了金属氧化物的透明导电膜。使用了金属纳米线的透明导电膜作为不使用属于稀有金属的铟的下一代的透明导电膜备受瞩目(例如,参照专利文献1、专利文献2)。

然而,上述专利文献1中记载的透明导电膜呈红色,存在透明性受损的情况。

并且,在将使用了金属纳米线的透明导电膜设置于显示面板的显示面侧的情况下,由于外部光在金属纳米线的表面漫反射,所以产生显示面板的黑色显示被淡淡地明亮地显示出来,即所谓的黑浮(blackfloating)现象。黑浮现象是导致由对比度降低带来的显示特性的劣化的重要因素。

以防止这样的黑浮现象的产生为目的,提出了使用不易产生光的漫反射的金(au)的金纳米管。金纳米管的形成是,首先,将易于漫反射光的银纳米线用作模板,对其进行镀金。之后,对用作模板的银纳米线部分进行蚀刻或氧化而变换为金纳米管(例如,参照专利文献3)。

另外,提出了并用金属纳米线和二级导电性介质(cnt(碳纳米管)、导电性聚合物、ito等),来防止光散射的方法(例如,参照专利文献2)。

然而,对于利用前者的方法得到的金纳米管,不仅作为模板使用的银纳米线作为材料会变得浪费,而且还需要用于实施镀金的金属材料。因此,材料费变高,并且存在因工序也变得繁琐而制造成本变高这样的问题。

另外,在后者的方法中,由于将cnt、导电性聚合物、ito等二级导电性介质(着色材料)配置于金属纳米线网的开口部,所以存在透明性可能受损这样的问题。

为了解决这种问题,提出了包括金属纳米线和吸附到该金属纳米线的有色化合物(染料)的透明导电膜(例如,参照专利文献4和专利文献5)。对包括该金属纳米线和吸附到该金属纳米线的有色化合物(染料)的透明导电膜而言,可见光被吸附到金属纳米线的有色化合物吸收,从而防止光在金属纳米线表面的漫反射。上述透明导电膜由于例如使以由发色团r和吸附官能团x构成的r-x表示的有色化合物(染料)吸附到金属纳米线,所以能够抑制因有色化合物(染料)的添加导致的透明性的降低。

然而,若在金属纳米线中混有导通性低的染料,则有可能损害导通性。因此,在使用导通性低的染料的情况下,需要在形成电极后设置加压工序而改善导通性,成为阻碍生产率的重要因素。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特表2010-507199号公报

专利文献2:日本特表2010-525526号公报

专利文献3:日本特表2010-525527号公报

专利文献4:日本特开2012-190777号公报

专利文献5:日本特开2012-190780号公报



技术实现要素:

技术问题

本发明的课题在于,解决以往中的上述诸多问题,实现以下的目的。即,本发明的目的在于提供一种通过涂布于金属面,能够提高(i)相对于金属的紧密贴合性、和(ii)耐久性的新型酞菁系配位化合物。

技术方案

本发明的发明人等为了实现上述目的进行了深入的研究,其结果发现,规定的新型化合物由于具有发色团、和具有对金属的吸附性优异的基团的吸附基团,所以通过将规定的新型化合物用作对金属面进行表面处理的染料,能够提高(i)对金属的紧密贴合性和(ii)耐久性,从而完成本发明。

另外,本发明的发明人等为了实现上述目的进行了深入的研究,其结果发现,规定的新型化合物由于具有发色团、和具有对金属的吸附性优异的基团的吸附基团,所以通过将规定的新型化合物混合于金属填料而使用,能够提高(i)对金属填料的亲和性、(ii)耐久性、(iii)抑制外部光的散射、以及(iv)导电性,从而完成本发明。并且,在将本发明的化合物应用于使用了铜或银或它们共同形成的合金而成的金属网型的透明导电膜的情况下,也能够期待上述记载中的任一个或全部的效果。

应予说明,作为上述金属填料的构成元素,只要为金属元素,就没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如,可举出ag、au、ni、cu、pd、pt、rh、ir、ru、os、fe、co、sn、al、tl、zn、nb、ti、in、w、mo、cr、v、ta等。这些可以1种单独使用,也可以并用2种以上。

另外,作为上述金属填料的形状,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出球状、多面体形状、片状(薄片状)、针状、线状、多边柱状等。

本发明基于本发明的发明人等的上述观点而完成,作为用于解决上述技术问题的技术方案如下所述。即,

<1>一种酞菁系配位化合物,其特征在于,由下述通式(1)表示。

【化1】

上述通式(1)中的m为cu、fe、ti、v、ni、pd、pt、pb、si、bi、cd、la、tb、ce、be、mg、co、ru、mn、cr、mo、sn以及zn中的任一个,m可以存在,也可以不存在,

上述通式(1)中的r1~r4在酞菁部位存在一个以上即可,包括由下述通式组(a)的通式中的任一个表示的离子,各自可以相同也可以不同,

【化2】

上述通式组(a)中的r5~r7为氢或者烃基,各自可以相同也可以不同,

上述r1~r4还包括由下述通式组(b)的通式中的任一个表示的抗衡离子,

【化3】

上述通式组(b)中的x为由so3-、coo-、po3h-、po32-、n+r8r9r10、phn+r8r9r10表示的离子、由下述通式(2)表示的离子、以及由下述结构式(1)表示的离子中的任一个,

【化4】

【化5】

上述通式组(b)、n+r8r9r10、phn+r8r9r10、以及通式(2)中的r8~r10为氢或者烃基,各自可以相同也可以不同。

应予说明,通式(1)中的r1~r4在规定位置(例如,为r1的情况下,下述通式(1)中的a~d)中的任一个,结合到酞菁部位。r2~r4的情况也相同。

【化6】

并且,上述通式组(a)中的下述通式(x)为“*-cnh2nn+r5r6r7”,n表示0~20的整数中的任一个,上述通式组(a)和上述通式组(b)中的其他的通式中也是一样。另外,上述通式(2)、上述结构式(1)、以及下述通式(x)中的“*”表示向酞菁部位结合的结合部。

【化7】

<2>根据上述<1>所述的酞菁系配位化合物,在可见光区域中的吸收的最大波长处,e1%1cm为300以上。

<3>根据上述<1>或<2>所述的酞菁系配位化合物,在水或者乙二醇中溶解0.01质量%以上。

<4>根据上述<1>~<3>中任一项所述的酞菁系配位化合物,作为数均粒径3μm以下的粒子分散于水或者乙二醇,或者作为分子溶解于水或者乙二醇。

<5>根据上述<1>~<4>中任一项所述的酞菁系配位化合物,在以0.1质量%溶解在水中时,氢离子浓度(ph)为4~10。

<6>一种上述<1>~<5>中任一项所述的酞菁系配位化合物的制造方法,其特征在于,制作将包括酞菁衍生物部位的原料溶解于溶剂而得的原料溶液、和将包括吸附到金属的部位的化合物溶解于溶剂而得的化合物溶液,并通过将上述原料溶液和上述化合物溶液混合,从而使其析出而得到。

发明效果

根据本发明,能够解决以往中的上述诸多问题,实现上述目的,能够提供通过涂布于金属面,能够提高(i)对金属的紧密贴合性、和(ii)耐久性的新型酞菁系配位化合物。

附图说明

图1是表示包括本发明的酞菁系配位化合物的透明电极的第一实施方式的示意图。

图2是表示包括本发明的酞菁系配位化合物的透明电极的第二实施方式的示意图。

图3是表示包括本发明的酞菁系配位化合物的透明电极的第三实施方式的示意图。

图4是表示包括本发明的酞菁系配位化合物的透明电极的第四实施方式的示意图。

图5是表示包括本发明的酞菁系配位化合物的透明电极的第五实施方式的示意图。

图6是表示包括本发明的酞菁系配位化合物的透明电极的第六实施方式的示意图。

符号说明

6金属纳米线主体

7有色化合物(染料)

8粘合剂层

9基材

10保护层

11锚固层

具体实施方式

(酞菁系配位化合物)

本发明的酞菁系配位化合物由下述通式(1)表示。

【化8】

上述通式(1)中的m为cu、fe、ti、v、ni、pd、pt、pb、si、bi、cd、la、tb、ce、be、mg、co、ru、mn、cr、mo、sn以及zn中的任一个,m可以存在,也可以不存在,

上述通式(1)中的r1~r4在酞菁部位存在一个以上即可,包括由下述通式组(a)的通式中的任一个表示的离子,各自可以相同也可以不同,

【化9】

上述通式组(a)中的r5~r7为氢或者烃基,各自可以相同也可以不同,

上述r1~r4还包括由下述通式组(b)的通式中的任一个表示的抗衡离子,

【化10】

上述的通式组(b)中的x为由so3-、coo-、po3h-、po32-、n+r8r9r10、phn+r8r9r10表示的离子、由下述通式(2)表示的离子、以及由下述结构式(1)表示的离子中的任一个,

【化11】

【化12】

上述的通式组(b)、n+r8r9r10、phn+r8r9r10、以及通式(2)中的r8~r10为氢或者烃基,各自可以相同也可以不同。

作为上述酞菁系配位化合物在可见光区域中的吸收的最大波长处的e1%1cm,没有特别限制,可以根据目的适当地选择,优选为300以上,更优选为400以上。

若上述e1%1cm为300以上,则能够高效地抑制外部光散射,若在更优选的范围内,则外部光散射的抑制效果非常显著。

作为上述酞菁系配位化合物相对于水或者乙二醇的溶解量,没有特别限制,能够根据目的适当地进行选择,但优选为水或者乙二醇的0.01质量%以上,更优选为水或者乙二醇的0.02质量%以上。

若上述溶解量为0.01质量%以上,则能够减少表面处理时的溶剂量,若在更优选的范围内,则能够进一步减少溶剂量,因此能够顺利地进行表面处理。

作为上述酞菁系配位化合物的在水或者乙二醇中分散的粒子的数均粒径,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但优选为3μm以下,更优选为1μm以下。

若上述数均粒径为3μm以下,则能够消除对总透光率的负面影响,若在更优选的范围内,则能够有效地抑制外部光散射。

作为上述酞菁系配位化合物以0.1质量%溶解于水中时的氢离子浓度(ph),没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但优选为4~10,更优选为5~9。

若上述氢离子浓度(ph)为4~10,则纳米线不易受侵蚀,若在更优选的范围内,则纳米线非常不易受侵蚀,耐久性也良好。

<酞菁系配位化合物的具体例>

作为本发明的酞菁系配位化合物,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出由下述结构式(2)~(9)表示的酞菁系配位化合物[a]~[h]等。另外,还可以将它们混合两种以上。

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

(酞菁系配位化合物的制造方法)

本发明的酞菁系配位化合物的制造方法是制作将包括酞菁衍生物部位的原料溶解于溶剂所得的原料溶液、和将包括吸附到金属的部位(后述的原子基团x)的化合物溶解于溶剂所得的化合物溶液,并通过将上述原料溶液和上述化合物溶液混合,从而使其析出而得到。应予说明,这里,“溶解”不仅是溶解,还包括分散的情况。

<原料>

作为上述原料,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如,可以举出阿尔新蓝、阿尔新蓝-四(甲基吡啶)氯化物、四磺酸酞菁、单磺酸酞菁、二磺酸酞菁、三磺酸酞菁、四羧酸酞菁、单羧酸酞菁、二羧酸酞菁、三羧酸酞菁、铜酞菁-四磺酸四钠盐、铜酞菁-单磺酸四钠盐、铜酞菁-二磺酸四钠盐、铜酞菁-三磺酸四钠盐、铜酞菁-四羧酸四钠盐、铜酞菁-单羧酸四钠盐、铜酞菁-二羧酸四钠盐、铜酞菁-三羧酸四钠盐等。

<化合物>

作为上述化合物,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出2-巯基-1-乙烷磺酸钠、丁烷磺酸钠、1,2-乙烷二磺酸二钠、羟乙基磺酸钠、3-(甲基丙烯酰氧基)丙烷磺酸钾、2-氨基乙硫醇、1-十八烷磺酸钠、3-巯基-1-丙烷磺酸钠、2-氨基乙醇盐酸盐、2,3-二巯基丙烷磺酸钠、4-[(5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-基)硫基]-1-丁烷磺酸钠、巯基乙酸钠、2-(5-巯基-1h-四唑-1-基)乙酸钠、5-羧基-1-戊烷硫醇钠盐、7-羧基-1-庚烷硫醇钠盐、10-羧基-1-癸烷硫醇钠盐、15-羧基-1-十五烷硫醇钠盐、羧基-eg6-十一烷硫醇钠盐、羧基-eg6-十六烷硫醇钠盐等。

<溶剂>

作为上述溶剂,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出水;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇;环己酮、环戊酮等酮;n,n-二甲基甲酰胺(dmf)等酰胺;二甲基亚砜(dmso)等硫化物等。它们中,只要考虑到原料和生成物的溶解性来选择最佳的化合物即可,可以1种单独使用,也可以并用2种以上。另外,还可以中途追加。溶液的温度没有特别限制,只要考虑到原料和生成物的溶解性和反应速度来决定即可。

<混合>

作为上述原料溶液和上述化合物溶液的混合比(上述原料溶液:上述化合物溶液),没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但以质量比计优选为1:0.1~1:10。

作为上述原料溶液和上述化合物溶液的混合时间,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但优选为1分钟~48小时。

<析出>

作为上述酞菁系配位化合物的析出方法,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出冷却溶液的方法、和/或添加不良溶剂的方法等。

以下,对包括本发明的酞菁系配位化合物的有色化合物(染料)进行说明。

<有色化合物>

作为上述有色化合物的数均粒径,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但优选为0.1nm~3μm,更优选为0.5nm~1μm。

若上述有色化合物的数均粒径超过3μm,则有可能对总透光率产生负面影响。应予说明,上述有色化合物的数均粒径例如可以通过大塚电子株式会社制激光zeta电位计“els-8000”进行测定。

上述有色化合物优选为吸收可见光区域的光的化合物。这里,本说明书中的“可见光区域”是指大致360nm以上且830nm以下的波段。另外,上述有色化合物优选为具有(i)在可见光区域具有吸收的发色团和(ii)具有吸附到构成上述金属纳米线的金属的吸附基团的原子基团的化合物,特别优选为由r-x(其中,r为在可见光区域具有吸收的发色团,x为具有吸附到构成上述金属纳米线的金属的吸附基团的原子基团。)表示的化合物。

-发色团r-

作为上述发色团r,只要在可见光区域具有吸收,就没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出酞菁衍生物等。

这些之中,从能够制造出透明性得到提高的透明导电膜的方面出发,优选为cr配体、cu配体、co配体、ni配体、fe配体。

由上述的结构式(2)~结构式(9)表示的酞菁系配位化合物[a]~[h]中的发色团r表示酞菁部位(通式(1)中的除了r1~r4之外的部分)。

-原子基团x-

上述原子基团x是具有吸附到构成上述金属纳米线的金属的吸附基团的部位。作为上述原子基团x,只要具有上述吸附基团,就没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出由通式组(b)中的通式表示的抗衡离子等。作为上述吸附基团的具体例,例如可以举出磺酸基(包括磺酸盐)、磺酰基、磺酰胺基、羧酸基(包括羧酸盐)、芳香族氨基、酰胺基、磷酸基(包括磷酸盐、磷酸酯)、膦基、硅醇基、环氧基、异氰酸酯基、氰基、乙烯基、巯基、硫基、甲醇基、铵基、吡啶基、羟基、能够与构成金属纳米线的金属配位的原子(例如,n(氮)、s(硫)、o(氧)等)等。这些可以1种单独使用,也可以并用2种以上。这些官能团只要考虑到溶解性而适当地进行选择即可。另一方面,取代有烷基的氨基由于可能侵蚀金属填料,所以最好不使用。这里的取代有烷基的氨基是指直接结合到n原子的碳原子全部具有sp3杂化轨道的氨基。另外,这些吸附基团作为上述原子基团x以共价键或非共价键结合到发色团r即可。另外,吸附基团也可以是构成发色团[r]的一部分的基团。

这些之中,从抑制因有色化合物的吸附导致的导电性降低的方面出发,优选为磺酸基(包括磺酸盐)、巯基、羧酸基、磷酸基。

作为由上述的结构式(2)~结构式(9)表示的酞菁系配位化合物[a]~[h]中的原子基团x,可举出结构式(2)~结构式(9)中的抗衡离子、结构式(7)中的so3-,结构式(8)中的coo-等。

-有色化合物的制造方法-

作为上述有色化合物的制造方法,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出如下的方法:(i)制成将包含酞菁衍生物部位的原料溶解或分散于溶剂而得的溶液、和将包括吸附到金属的部位的化合物溶解于溶剂而得的溶液,(ii)通过将上述两种溶液混合,从而使其析出而得到。

这里所说的溶剂例如可以举出水;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇;环己酮、环戊酮等酮;n,n-二甲基甲酰胺(dmf)等酰胺;二甲基亚砜(dmso)等硫化物等。这些只要考虑到原料和生成物的溶解性来选择最佳的化合物即可,可以1种单独使用,也可以并用2种以上。另外,还可以中途追加。溶液的温度没有特别限制,只要考虑到原料和生成物的溶解性和反应速度来决定即可。

以下,对使本发明的酞菁系配位化合物吸附到金属纳米线主体所得的金属纳米线进行说明。

<金属纳米线>

上述金属纳米线是使作为有色化合物的本发明的酞菁系配位化合物吸附到金属纳米线主体而成。

通过使有色化合物吸附到上述金属纳米线中的金属纳米线主体,从而使可见光等被上述有色化合物吸收,防止光在金属纳米线主体的表面发生漫反射。

应予说明,上述金属纳米线中,不仅包括使上述有色化合物吸附到整个金属纳米线主体而成的金属纳米线,还包括使上述有色化合物吸附到金属纳米线主体的至少一部分而成的金属纳米线。

<<金属纳米线主体>>

上述金属纳米线主体使用金属而构成,是具有nm级的直径的微细的线。

作为上述金属纳米线主体的构成元素,只要是金属元素,就没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出ag、au、ni、cu、pd、pt、rh、ir、ru、os、fe、co、sn、al、tl、zn、nb、ti、in、w、mo、cr、v、ta等。这些可以1种单独使用,也可以并用2种以上。

这些之中,从导电性高的方面出发,优选为ag和/或cu。

作为上述金属纳米线主体的平均短轴直径,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,优选为1nm~500nm,更优选为10nm~100nm。

若上述金属纳米线主体的平均短轴直径小于1nm,则金属纳米线主体的导电率劣化,存在包括实施了吸附处理的金属纳米线主体的透明导电膜不易作为导电膜发挥功能的情况,若超过500nm,则存在包括对金属纳米线主体实施吸附处理得到的金属纳米线的透明导电膜的总透光率和/或雾度(haze)劣化的情况。另一方面,若上述金属纳米线主体的平均短轴直径为上述更优选的范围内,则从包括对金属纳米线主体实施了吸附处理得到的金属纳米线的透明导电膜的导电性高,且透明性高的方面出发是有利的。

作为上述金属纳米线主体的平均长轴长度,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但优选为1μm~100μm,更优选为5μm~50μm,特别优选为20μm~50μm。

若上述金属纳米线主体的平均长轴长度为1μm以下,则金属纳米线主体彼此不易连结,存在包括对金属纳米线主体实施吸附处理得到的金属纳米线的透明导电膜不易作为导电膜发挥功能的情况,若超过100μm,则存在包括对金属纳米线主体实施吸附处理得到的金属纳米线的透明导电膜的总透光率和/或雾度(haze)劣化,或实施了吸附处理的金属纳米线主体在形成透明导电膜时所使用的分散液中的分散性劣化的情况。另一方面,若上述金属纳米线主体的平均长轴长度为上述更优选的范围内和上述特别优选的范围内中的任一个,则从包括对金属纳米线主体实施吸附处理得到的金属纳米线的透明导电膜的导电性高,且透明性高的方面是有利的。

应予说明,金属纳米线主体的平均短轴直径和平均长轴长度为能够通过扫描式电子显微镜进行测定的数均短轴直径和数均长轴长度。更具体而言,至少测定金属纳米线主体100根以上,根据电子显微镜照片使用图像解析装置,计算各个纳米线的投影直径和投影面积。将投影直径设为短轴直径。另外,基于下述式,计算长轴长度。

长轴长度=投影面积/投影直径

平均短轴直径为短轴直径的算术平均值。平均长轴长度为长轴长度的算术平均值。

并且,上述金属纳米线主体也可以是将金属纳米粒子串珠地连结而形成线状。在该情况下,长度不限。

作为上述金属纳米线主体的单位面积重量,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但优选为0.001g/m2~1.000g/m2,更优选为0.003g/m2~0.03g/m2

若上述金属纳米线主体的单位面积重量小于0.001g/m2,则金属纳米线主体无法充分地存在于金属纳米线层中,有时透明导电膜的导电性劣化,若单位面积重量超过1.000g/m2,则有时透明导电膜的总透光率和/或雾度(haze)劣化。另一方面,若上述金属纳米线主体的单位面积重量为上述更优选的范围内和上述特别优选的范围内中的任一个,则从透明导电膜的导电性高且透明性高的方面出发是有利的。

-金属纳米线的制造方法-

上述金属纳米线通过对金属纳米线主体、有色化合物、溶剂、根据需要的粘合剂、分散剂进行混合而得到。上述金属纳米线是例如通过对金属纳米线主体、包括有色化合物的固液混合体、溶剂、粘合剂、分散剂进行混合后,在20℃下进行1分钟~48小时的搅拌,并且进行使上述有色化合物向金属纳米线主体吸附的处理(表面处理)而得到。另外,在进行了上述表面处理后,可以实际应用离心分离和/或过滤等,进行除去未吸附的有色化合物的操作。

以下,对包括上述的金属纳米线的透明导电膜进行说明。

<透明导电膜>

上述透明导电膜至少包括上述的金属纳米线,而且根据需要,包括粘合剂等其他的成分。

<<粘合剂>>

上述粘合剂使金属纳米线、和/或金属纳米线主体分散,适当地用于后述的分散液。

作为上述粘合剂,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出已知的透明的天然高分子树脂、合成高分子树脂等,也可以是热塑性树脂,另外还可以为利用热、光、电子束、放射线进行固化的热(光)固化性树脂。这些可以1种单独使用,也可以并用2种以上。

作为上述热塑性树脂,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、硝化纤维素、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、偏二氟乙烯、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。

作为上述热(光)固化性树脂,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出三聚氰胺丙烯酸酯、氨酯丙烯酸酯、异氰酸酯、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、丙烯酸改性硅酸酯等硅树脂、将叠氮基和/或二氮丙啶基等感光基团导入到主链和侧链中的至少一个而得到的聚合物等。

<具有透明导电膜的透明电极>

作为具有上述透明导电膜的透明电极,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出,(i)如图1所示,仅在金属纳米线主体6的从粘合剂层露出的部分吸附了有色化合物(染料)7(有色化合物(染料)7可以吸附到金属纳米线主体6,也可以存在于粘合剂层8的表面的一部分和/或粘合剂层8中)的电极,(ii)如图2所示,在基材9上,形成有由吸附了有色化合物7的金属纳米线主体6分散得到的粘合剂层8的电极,(iii)如图3所示,在粘合剂层8上形成有保护层10的电极,(iv)如图4所示,在粘合剂层8与基材9之间形成有锚固层11的电极,(v)如图5所示,包括吸附了有色化合物7的金属纳米线主体6的粘合剂层8形成在基材9的两个表面的电极,(vi)如图6所示,不使有色化合物7分散于粘合剂,吸附了有色化合物7的金属纳米线主体6(即,金属纳米线)集积在基材9的上部的电极,(vii)适当地将上述(i)~上述(vi)组合而得到的电极等。

<<基材>>

作为上述基材,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但优选为由无机材料、塑料材料等对可见光有透过性的材料构成的透明基材。上述透明基材具有包括透明导电膜的透明电极所需要的膜厚,例如形成为以能够实现可挠性的弯曲性的程度被薄膜化而成的膜状(片状),或者具有能够实现适度的弯曲性和刚性的程度的膜厚的基板状。

作为上述无机材料,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可举出石英、蓝宝石、玻璃等。

作为上述塑料材料,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出三醋酸纤维素(tac)、聚酯(tpee)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚酰亚胺(pi)、聚酰胺(pa)、芳纶、聚乙烯(pe)、聚丙烯酸酯、聚醚砜、聚砜、聚丙烯(pp)、二乙酸纤维素、聚氯乙烯、丙烯酸树脂(pmma)、聚碳酸酯(pc)、环氧树脂、脲树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、环烯烃聚合物(cop)等公知的高分子材料。在使用这些塑料材料而构成透明基材的情况下,出于生产率的观点,优选使透明基材的膜厚为5μm~500μm,但并不特别限于该范围。

<<保护层>>

上述保护层重要的是对可见光具有透光性,由聚丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、或者纤维素系树脂构成,或由金属醇盐的水解、脱水缩合物等构成。另外,这样的保护层以对可见光的透光性不受阻碍的膜厚构成。上述保护层可以具有选自硬涂覆功能、防眩功能、防反射功能、防牛顿环功能、以及抗粘连功能等功能中的至少1种功能。

<<锚固层>>

作为上述锚固层,只要能够将基材和粘合剂层更稳固地粘接,就没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择。

<<透明导电膜的制造方法>>

以下,对制造上述的透明导电膜的方法的实施方式进行说明。

作为制造上述的透明导电膜的方法,例如可以举出包括分散膜形成工序、固化工序、压延工序、保护层形成工序、图案电极形成工序、以及其他的工序的方法等。

<<分散膜形成工序>>

上述分散膜形成工序是如下的工序:使用(i)包括上述的金属纳米线的分散液(即,有色化合物吸附在金属纳米线主体的分散液),或者(ii)包括有色化合物、金属纳米线主体、粘合剂以及溶剂的分散液(即,有色化合物不吸附在金属纳米线主体的分散液)而在基材上形成分散膜。

上述金属纳米线及其制造方法、上述有色化合物及其制造方法、上述金属纳米线主体、上述粘合剂均如前所述,上述溶剂如后所述。

作为上述分散膜的形成方法,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但出于物理特性、便利性、制造成本等方面考虑,优选为湿式制膜法。

作为上述湿式制膜法,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出涂布法、喷涂法、印刷法等公知的方法。

作为上述涂布法,没有特别限定,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出微型凹版涂布法、线棒涂布法、直接凹版涂布法、模涂法、浸涂法、喷涂法、逆转辊涂法、帘式涂布法、逗点涂布法、刮刀涂布法、旋转涂布法等。

作为上述喷涂法,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择。

作为上述印刷法,没有特别限定,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出凸版印刷、胶版印刷、照相凹版(gravure)印刷、凹版印刷、橡胶版印刷、丝网印刷、喷墨印刷等。

-分散液-

上述分散液至少包括金属纳米线而成,还根据需要,包括粘合剂、溶剂、分散剂、其他的添加剂等而成。另外,上述金属纳米线如前所述地具有金属纳米线主体,使上述有色化合物吸附到该金属纳米线主体而成。

上述金属纳米线及其制造方法、上述金属纳米线主体、和上述有色化合物及其制造方法均如前所述。

作为上述分散液的分散方法,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以适宜地举出搅拌、超声波分散、珠状分散、混炼、均质处理、加压分散处理等。

作为上述分散液中的金属纳米线中的金属纳米线主体的配合量,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,但在使上述分散液的质量为100质量份的情况下,优选为0.01质量份~10.00质量份。

若上述金属纳米线中的金属纳米线主体的配合量小于0.01质量份,则存在最终得到的透明导电膜中金属纳米线主体无法得到充分的单位面积重量(0.001g/m2~1.000g/m2)的情况,若超过10.00质量份,则存在金属纳米线的分散性劣化的情况。

--粘合剂--

上述粘合剂如前所述。

--溶剂--

作为上述溶剂,只要是上述有色化合物的数均粒径维持在0.03μm~0.5μm,且能够使金属纳米线和/或金属纳米线主体分散,就没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出水;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇;环己酮、环戊酮等酮;n,n-二甲基甲酰胺(dmf)等酰胺;二甲基亚砜(dmso)等硫化物等。这些可以1种单独使用,也可以并用2种以上。

这些之中,出于抑制外部光散射的方面,优选为水系溶剂。这里,水系溶剂是指至少包括水的溶剂。

--分散剂--

作为上述分散剂,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出聚乙烯吡咯烷酮(pvp);聚乙烯亚胺等含有氨基的化合物;具有磺酸基(包括磺酸盐)、磺酰基、磺酰胺基、羧酸基(包括羧酸盐)、酰胺基、磷酸基(包括磷酸盐、磷酸酯)、膦基、硅醇基、环氧基、异氰酸酯基、氰基、乙烯基、巯基、甲醇基等官能团的化合物且能够吸附到金属的化合物等。这些可以1种单独使用,也可以并用2种以上。

还可以使上述分散剂吸附到上述金属纳米线或者上述金属纳米线主体的表面。由此,能够提高上述金属纳米线或者上述金属纳米线主体的分散性。

另外,在将上述分散剂添加于上述分散液的情况下,优选添加量为使最终得到的透明导电膜的导电性不劣化的程度。由此,能够以透明导电膜的导电性不劣化的程度的量使上述分散剂吸附到金属纳米线或者金属纳米线主体。

--其他的添加剂--

作为上述其他的添加剂,没有特别限制,可以根据目的适当地进行选择,例如可以举出增粘剂、表面活性剂等。

<<固化工序>>

上述固化工序是使形成在上述基材上的分散膜固化,而得到固化物(图1~5中的含有表面吸附了有色化合物7的金属纳米线主体6的粘合剂层8)的工序。

在上述固化工序中,首先,干燥并除去分散膜中的形成在上述基材上的溶剂。利用干燥进行的除去溶剂可以利用自然干燥和加热干燥中的任一个。干燥后,是进行未固化的粘合剂的固化处理,变成使金属纳米线分散在经固化的粘合剂中的状态。这里,上述固化处理可以通过加热和/或活性能量射线照射而进行。

<<压延工序>>

上述压延工序是提高表面的平滑性,或对表面赋予光泽的工序。

通过进行所述压延处理,能够降低得到的透明导电膜的薄层电阻值。

<<保护层形成工序>>

上述保护层形成工序是在形成了分散膜的固化物之后,在上述固化物上形成保护层的工序。

上述保护层例如可以通过将包括规定材料的保护层形成用涂布液涂布在上述固化物上,使其固化而形成。

<<图案电极形成工序>>

上述图案电极形成工序是在将透明导电膜形成在基材上之后,应用公知的光刻工艺,形成图案电极的工序。由此,能够将本发明的透明导电膜应用于静电电容触摸面板用传感器电极。应予说明,在上述固化工序中的固化处理包括活性能量线照射的情况下,可以将上述固化处理设为掩模曝光/显影来形成图案电极。另外,还可以使用利用激光蚀刻进行的图案化。

【实施例】

接下来,虽然举出实施例和比较例,对本发明更具体地进行了说明,但本发明不限于下述实施例。

应予说明,化合物的分析可以使用maldi-tof-ms分析(岛津制作所axima-cfrplus)等进行。根据得到的结果,在确认了是否为目的化合物之后,可确认在以下所示的全部的实施例1~实施例8中,得到了目的化合物。“e1%1cm”为可见光区域中的吸收的最大波长处的值,使用日本分光株式会社制的分光器v-560,使染料溶解于dmso溶剂而求得。另外,酞菁衍生物对水的溶解度是,向10g水中投入0.01g化合物,使用超声波清洗器使其溶解60分钟,制成水溶液,之后,通过利用孔径3μm的ptfe过滤器对制成的溶解液进行过滤,对得到的水溶液在150℃下加热干燥2小时,测量残渣的重量而求得。ph也使用堀场制作所制ph计“f-71s”测定相同的水溶液而求得。

(实施例1)

将阿尔新蓝8gx(aldrich公司制)和2-巯基-1-乙烷磺酸钠(和光纯药工业株式会社制)以质量比1:2在水溶剂中进行混合,制成混合液。使用超声波清洗器使制成的混合液反应60分钟,利用3μmptfe过滤器过滤该反应液。用水清洗得到的固体3次后,在减压下进行干燥,制成作为有色化合物(染料)的由下述结构式(2)表示的酞菁衍生物[a]。

<ms分析结果>

m/z=289(酞菁离子部位)

m/z=141(2-巯基-1-乙烷磺酸离子部位)

e1%1cm:581

【化23】

(实施例2)

将阿尔新蓝8gx(aldrich公司制)和丁烷磺酸钠(东京化成株式会社制)以质量比1:2在水溶剂中进行混合,制成混合液。使用超声波清洗器使制成的混合液反应60分钟,利用3μmptfe过滤器过滤该反应液。用水清洗得到的固体3次后,在减压下进行干燥,制成作为有色化合物(染料)的由下述结构式(3)表示的酞菁衍生物[b]。

<ms分析结果>

m/z=289(酞菁离子部位)

m/z=137(丁烷磺酸离子部位)

e1%1cm:578

【化24】

(实施例3)

将阿尔新蓝-四(甲基吡啶)氯化物(aldrich公司制)和1,2-乙烷二磺酸二钠(东京化成株式会社制)以质量比1:2在甲醇中进行混合,制成混合液。使用超声波清洗器使制成的混合液反应60分钟,利用3μmptfe过滤器过滤该反应液。利用甲醇清洗得到的固体3次后,在减压下进行干燥,制成作为有色化合物(染料)的由下述结构式(4)表示的酞菁衍生物[c]。

<ms分析结果>

m/z=236(酞菁离子部位)

m/z=94(1,2-乙烷二磺酸离子部位)

e1%1cm:549

【化25】

(实施例4)

将阿尔新蓝-四(甲基吡啶)氯化物(aldrich公司制)和羟乙基磺酸钠(东京化成株式会社制)以质量比1:2在甲醇中进行混合,制成混合液。使用超声波清洗器使制成的混合液反应60分钟,利用3μmptfe过滤器过滤该反应液。利用甲醇清洗得到的固体3次后,在减压下进行干燥,制成作为有色化合物(染料)的由下述结构式(5)表示的酞菁衍生物[d]。

<ms分析结果>

m/z=236(酞菁离子部位)

m/z=125(羟乙基磺酸离子部位)

e1%1cm:692

【化26】

(实施例5)

将阿尔新蓝-四(甲基吡啶)氯化物(aldrich公司制)和3-(甲基丙烯酰氧基)丙烷磺酸钾(东京化成株式会社制)以质量比1:2在甲醇中进行混合,制成混合液。使用超声波清洗器使制成的混合液反应60分钟,利用3μmptfe过滤器过滤该反应液。利用甲醇清洗得到的固体3次后,在减压下进行干燥,制成作为有色化合物(染料)的由下述结构式(6)表示的酞菁衍生物[e]。

<ms分析结果>

m/z=236(酞菁离子部位)

m/z=207(3-(甲基丙烯酰氧基)丙烷磺酸离子部位)

e1%1cm:564

【化27】

(实施例6)

将四磺酸酞菁水和物(aldrich公司制)和2-氨基乙硫醇(东京化成株式会社制)以质量比1:2在水溶液中进行混合,制成混合液。使用超声波清洗器使制成的混合液反应60分钟,利用3μmptfe过滤器过滤该反应液。利用水清洗得到的固体3次后,在减压下进行干燥,制成作为有色化合物(染料)的由下述结构式(7)表示的酞菁衍生物[f]。

<ms分析结果>

m/z=207(酞菁离子部位)

m/z=78(2-氨基乙硫醇离子部位)

e1%1cm:875

【化28】

(实施例7)

向硝基苯中,添加偏苯三酸酐、脲、钼酸铵、以及氯化锌而进行搅拌,加热使其回流,并回收沉淀物,向该沉淀物中添加氢氧化钠,使其水解,接着添加盐酸而使其变成酸性,由此得到锌酞菁四羧酸。

接下来,将锌酞菁四羧酸和2-氨基乙硫醇(东京化成株式会社制)以质量比1:2在甲醇中进行混合,制成混合液。使用超声波清洗器使制成的混合液反应60分钟,利用3μmptfe过滤器过滤该反应液。利用甲醇清洗得到的固体3次后,在减压下进行干燥,制成作为有色化合物(染料)的由下述结构式(8)表示的酞菁衍生物[g]。

<ms分析结果>

m/z=186(酞菁离子部位)

m/z=78(2-氨基乙硫醇离子部位)

e1%1cm:942

【化29】

(实施例8)

将阿尔新蓝8gx(aldrich公司制)和1-十八烷磺酸钠(东京化成株式会社制)以质量比1:4在水溶剂中进行混合,制成混合液。使用超声波清洗器使制成的混合液反应60分钟,利用3μmptfe过滤器过滤该反应液。利用水清洗得到的固体3次后,在减压下进行干燥,制成作为有色化合物(染料)的由下述结构式(9)表示的酞菁衍生物[h]。

<ms分析结果>

m/z=289(酞菁离子部位)

m/z=333(十八烷磺酸离子部位)

e1%1cm:401

【化30】

如下所述,在表1中示出将本发明的有色化合物(染料)应用于纳米线透明导电膜的情况下的实施例9~15和对照用的比较例1~6的评价结果。

(实施例9)

作为金属纳米线,使用银纳米线分散液[1](seashelltechnology公司制,agnw-25(平均直径25nm,平均长度23μm))。

有色化合物溶液按照以下的步骤进行调制。

将由上述结构式(2)表示的酞菁衍生物[a]10mg投入到水/乙二醇=1:1的溶剂10g中,使用超声波清洗器使其溶解60分钟,制成溶解液。之后,利用孔径3μm的ptfe过滤器过滤制成的溶解液,将得到的溶液作为有色化合物溶液。

接着,向该有色化合物溶液中添加2g的银纳米线分散液[1],在室温下搅拌12小时,使由上述结构式(2)表示的酞菁衍生物[a]吸附到银纳米线,得到吸附有色化合物而成的银纳米线分散液[2]。之后,向advantec公司制的氟树脂圆筒滤纸no.89中投入银纳米线分散液[2],用水/乙醇=3:1的溶剂重复清洗直到目测观察滤液变为无色透明。

将上述的工序中得到的有色化合物吸附银纳米线分散液[2]以下述的配合与其他的材料混合而调制分散液。

<配合>

银纳米线分散液[2]:0.06质量%(净银纳米线质量换算)

羟丙基甲基纤维素(aldrich公司制):0.09质量%

水:89.85质量%

乙醇:10质量%

利用10支线棒将调制成的分散液涂料涂布在透明基材上而形成分散膜。银纳米线的单位面积重量为0.012g/m2。作为透明基材,使用了膜厚125μm的pet(toray公司的lumirroru34)。

接着,在大气中利用烘干机对涂布面吹热风,干燥除去分散膜中的溶剂之后,在120℃下使其干燥5分钟,制成透明导电膜。

(实施例10)

代替在实施例9中,使用由上述结构式(2)表示的酞菁衍生物[a]来制作有色化合物溶液,而使用由上述结构式(5)表示的酞菁衍生物[d]来制成有色化合物溶液,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。使有色化合物吸附后的分散液为银纳米线分散液[3]。

(实施例11)

代替在实施例9中,使用由上述结构式(2)表示的酞菁衍生物[a]来制作有色化合物溶液,而使用由上述结构式(7)表示的酞菁衍生物[f]来制成有色化合物溶液,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。使有色化合物吸附后的分散液为银纳米线分散液[4]。

(实施例12)

代替在实施例9中,使用银纳米线分散液[1]作为金属纳米线,而使用银纳米线分散液[5](kechung公司制,aw-030(平均直径30nm,平均长度20μm))作为金属纳米线,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。使有色化合物吸附后的分散液为银纳米线分散液[6]。

(实施例13)

代替在实施例9中,使用银纳米线分散液[1]作为金属纳米线,而使用银纳米线分散液[7](acsmaterials公司制,agnws-40(平均直径40nm,平均长度30μm以上))作为金属纳米线,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。使有色化合物吸附后的分散液为银纳米线分散液[8]。

(实施例14)

代替在实施例9中,使用银纳米线分散液[1]作为金属纳米线,而使用铜纳米线分散液[1](novarials公司制,novawirecu01(平均直径100nm,平均长度30μm))作为金属纳米线,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。使有色化合物吸附后的分散液为铜纳米线分散液[3]。

(实施例15)

代替在实施例9中,使用由上述结构式(2)表示的酞菁衍生物[a]来制作有色化合物溶液,而使用由上述结构式(9)表示的酞菁衍生物[h]来制成有色化合物溶液,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。使有色化合物吸附后的分散液为银纳米线分散液[9]。

(比较例1)

代替在实施例9中,使用利用有色化合物吸附银纳米线分散液[2]按规定配合调制成的分散液,而使用按下述配合调制成的含有银纳米线的分散液涂料,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。

<配合>

银纳米线分散液[1]:0.06质量%(净银纳米线质量换算)

羟丙基甲基纤维素(aldrich公司制):0.09质量%

水:89.85质量%

乙醇:10质量%

(比较例2)

代替在实施例9中,使用利用吸附了有色化合物的银纳米线分散液[2]按规定配合调制成的分散液,而使用按下述配合调制成的含有银纳米线的分散液涂料,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。

<配合>

银纳米线分散液[5]:0.06质量%(净银纳米线质量换算)

羟丙基甲基纤维素(aldrich公司制):0.09质量%

水:89.85质量%

乙醇:10质量%

(比较例3)

代替在实施例9中,使用利用吸附了有色化合物的银纳米线分散液[2]按规定配合调制成的分散液,而使用按下述配合调制成的含有银纳米线的分散液涂料,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。

<配合>

银纳米线分散液[7]:0.06质量%(净银纳米线质量换算)

羟丙基甲基纤维素(aldrich公司制):0.09质量%

水:89.85质量%

乙醇:10质量%

(比较例4)

代替在实施例9中,使用由上述结构式(2)表示的酞菁衍生物[a]作为有色化合物,而使用按照下述的步骤制成的有色化合物,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。将比较例4中使用的吸附有色化合物后的分散液设为银纳米线分散液[10]。

有色化合物按照以下的步骤调制而成。

将lanylblackbge/c(田冈化学工业株式会社制)和2-氨基乙硫醇盐酸盐(和光纯药工业株式会社制)以质量比4:1在水溶剂中进行混合,制成混合液。使用超声波清洗器使制成的混合液反应100分钟,之后,静置15小时。利用孔径3μm的纤维素混合酯型的膜过滤器过滤反应液,利用水清洗得到的固体3次后,在真空烤炉中100℃下使其干燥,制成铬配体衍生物[k]。

将吸附有色化合物后的分散液设为银纳米线分散液[10]。

<ms分析结果>

m/z=420(铬配体部位)

m/z=78(2-氨基乙硫醇离子部位)

e1%1cm:201

(比较例5)

代替在比较例4中,在涂布和干燥之后不进行压延处理,而在涂布和干燥之后进行压延处理(辊隙宽度1mm、负载4kn、速度1m/分钟),除此之外,与比较例4同样地制成透明导电膜。

(比较例6)

代替在实施例9中,使用利用吸附了有色化合物的银纳米线分散液[2]按规定配合调制成的分散液,而使用按以下述配合调制成的含铜纳米线的分散液涂料,除此之外,与实施例9同样地制成透明导电膜。

<配合>

铜纳米线分散液[1]:0.06质量%(净铜纳米线质量换算)

羟丙基甲基纤维素(aldrich公司制):0.09质量%

水:89.85质量%

乙醇:10质量%

(评价)

对于在以上的实施例9~15和比较例1~6中制成的透明导电膜,评价a)总透光率[%]、b)雾度值、c)薄层电阻值[ω/□]、d)δ反射l*值、e)60℃且湿度90%环境试验中的薄层电阻的变化、f)xe灯照射环境试验后的薄层电阻的变化。各评价如下进行。

(a)总透光率的评价

对于各透明导电膜的总透光率,使用hm-150(商品名;株式会社村上色彩技术研究所制),基于jisk7136进行了评价。

(b)雾度值的评价

对于各透明导电膜的雾度值,使用hm-150(商品名;株式会社村上色彩技术研究所制),基于jisk7136进行了评价。应予说明,作为雾度值,优选为值小的一方。

(c)薄层电阻值的评价

各透明导电膜的薄层电阻值使用ec-80p(商品名;napson株式会社制)进行了评价。应予说明,作为薄层电阻值,优选为200[ω/□]以下。

(d)δ反射l*值的评价

δ反射l值通过将黑色的乙烯塑料胶带(vinyltape)(nichiban株式会社制vt-50)贴合在银纳米线层侧,从与银纳米线层侧相反的一侧,基于jisz8722,使用x-rite公司制colori5进行了评价。作为光源,使用d65光源,以sce(除去正反射光)方式,在任意的三个位置进行测定,将其平均值作为反射l值。这里,δ反射l*值可以通过下述计算式而算出。

(δ反射l*值)=(包括基材的透明电极的反射l*值)-(基材的反射l*值)

应予说明,作为δ反射l*值,优选为值小的一方。

(e)60℃且湿度90%环境试验中的薄层电阻的变化的评价

载玻片“型号:s9213(松浪玻璃公司制)”使用粘接膜“型号:8146-2(3m公司制)”,以使玻璃更靠近银纳米线层面的方式使pet膜和载玻片贴合于银纳米线层面。

之后,将载玻片竖置,并投入到设定为60℃且湿度90%的烤炉,评价经过500小时后的薄层电阻值。

评价结果是,以在对应的银纳米线是否吸附了有色化合物的方式进行比较。

<评价基准>

〇:吸附了的一方与没有吸附的一方相比,变化率小。

×:吸附了的一方与没有吸附的一方相比,变化率大。

(f)xe灯照射环境试验后的薄层电阻的变化的评价

载玻片“型号:s9213(松浪玻璃公司制)”使用粘接膜“型号:8146-2(3m公司制)”,以使玻璃更靠近银纳米线层面的方式使pet膜和载玻片贴合于银纳米线层面。

之后,将载玻片竖置,并投入到xe灯耐光性试验中,评价经过100小时后的薄层电阻值。

评价结果是,以在对应的银纳米线是否吸附了有色化合物的方式进行比较。

<评价基准>

〇:吸附了的一方与没有吸附的一方相比,变化率小。

×:吸附了的一方与没有吸附的一方相比,变化率大。

工业上的可利用性

本发明的酞菁系配位化合物尤其能够适宜地利用于触摸面板中的透明导电膜,而作为触摸面板中的透明导电膜以外的用途(例如,有机el电极、太阳电池的表面电极、透明的天线(移动电话或者智能手机的充电用无线天线)、能够用于防止冷凝等的透明的加热器),也能够适宜地利用。

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