本发明涉及一种胶粘剂，特别是一种丙烯酸压力敏感的胶粘剂、胶粘剂涂覆片材以及涂覆片材的制备方法。
背景技术：
可长时间使用且在使用后可除去的压力敏感胶粘剂(psa)具有许多商业用途。例如，遮盖胶带、可除去标签或办公便条、保护膜及医用胶带均必需分别快速黏着于金属、纸、塑料及皮肤，但亦必须顺利从这些物体上剥离，而不留下胶粘剂残渣或损坏物体的表面。
理想的可除去胶粘剂视物体表面特性而定，目前对永久性除去丙烯酸压力敏感胶粘剂仍存在较大需求，现有的制备方法和应用已不能满足需求。
技术实现要素：
为解决现有存在的技术问题，本发明的目的在于提供一种丙烯酸压力敏感的胶粘剂、胶粘剂涂覆片材以及涂覆片材的制备方法。
为了实现上述目的，本发明实施例一个方面提供的一种丙烯酸压力敏感的胶粘剂，包含：(1)10至50重量％的至少一具有12至26个碳原子的烷基的高碳烷基丙烯酸酯；(2)50至90重量％的至少一具有4至12个碳原子的烷基的低碳烷基丙烯酸酯，其中该低碳及高碳烷基丙烯酸酯的烷基不同时具有12个碳原子；及(3)过量的交联剂。
作为优选，其中该低碳烷基丙烯酸酯的烷基为直链且具有4至8个碳原子。
作为优选，其中该高碳烷基丙烯酸酯的烷基具有13至26个碳原子。
作为优选，其中该交联剂选自多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯、二苯甲酮、苯乙酮、硅烷及单乙烯化不饱和芳族酮。
作为优选，其中该交联剂包含0.05至1.0重量％的该胶粘剂。
作为优选，其中该胶粘剂包含30至50重量％的该高碳烷基丙烯酸酯；50至70重量％的该低碳烷基丙烯酸酯及0.1至0.5重量％的该交联剂。
本发明实施例的另一个方面提供一种胶粘剂涂覆片材，在其至少一表面上涂覆有包含以下的胶粘剂组合物：(1)10至50重量％的至少一具有12至26个碳原子的烷基的高碳烷基丙烯酸酯；(2)50至90重量％的至少一具有4至12个碳原子的烷基的低碳烷基丙烯酸酯，其中该低碳及高碳烷基丙烯酸酯的烷基不同时具有12个碳原子；及(3)过量的交联剂。
作为优选，其中该胶粘剂包含30至50重量％的该高碳烷基丙烯酸酯；50至70重量％的该低碳烷基丙烯酸酯及0.05至1.0重量％的该交联剂。
作为优选，其中该交联剂包含0.1至0.5重量％的该胶粘剂。
作为优选，其中该高碳烷基丙烯酸酯的烷基具有13至26个碳原子。
作为优选，其中该交联剂选自多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯、二苯甲酮、硅烷及单乙烯化不饱和芳族酮。
具体实施方式
以下对本发明的技术方案做进一步详细的说明。
除非另有所述、名词"丙烯酸酯"，意指除丙烯酸酯外含甲基丙烯酸酯。
本发明的永久可除去性丙烯酸压力敏感胶粘剂包含：(1)约10至约50重量％的至少一具有12至26个碳原子的高碳烷基丙烯酸酯；(2)约50至约90重量％的至少一具有4至12个碳原子的低碳烷基丙烯酸酯，其中该高及低碳烷基丙烯酸酯不同时具有12个碳原子的烷基链；及(3)过量的交联剂以给予胶粘剂足够的黏结强度以防止实质上的胶粘剂转移。
在本发明的一具体实施例中，低碳烷基丙烯酸酯为直链且具有4至8个碳原子的烷基。
在本发明的另一具体实施例中，低碳烷基丙烯酸酯具有分支且具有4至12个碳原子的烷基。
在本发明的一较佳具体实施例中，高碳烷基丙烯酸酯具有分支且具有13至26个碳原子的烷基。
本发明亦提供涂有永久性可除去、丙烯酸胶粘剂组合物的压力敏感的胶粘剂涂覆片材。
此外，本发明实施例还提供了涂覆片材的制备方法。
具体地，在一些实施例中，一种压力敏感的胶粘剂涂覆片材的制备方法，包含以下步骤：
a.聚合包含以下的胶粘剂混合物：(1)10至50重量％的至少一具有12至26个碳原子的烷基的高碳烷基丙烯酸酯；(2)50至90重量％的至少一具有4至12个碳原子的烷基的低碳烷基丙烯酸酯，其中该低碳及高碳烷基丙烯酸酯的烷基不同时具有12个碳原子；及(3)过量的交联剂；其中该胶粘剂包含30至50重量％的该高碳烷基丙烯酸酯；50至70重量％的该低碳烷基丙烯酸酯及0.1至0.5重量％的该交联剂。其中该交联剂选自多官能丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、二苯甲酮、苯乙酮。
b.涂覆及干燥该胶粘剂于该片材上；
及c.暴露该胶粘剂于紫外光而熟化该胶粘剂。
在这一实施例中，还包含以下步骤：a.固化该可聚合胶粘剂；b.在熟化该胶粘剂于该片材前加热及涂覆该胶粘剂。
具体地，在另一些实施例中，一种压力敏感的胶粘剂涂覆片材的制备方法，包含以下步骤：
a.uv预聚合胶粘剂混合物成似浆稠度，其中该混合物包含：(1)10至50重量％的至少一具有12至26个碳原子的烷基的高碳烷基丙烯酸酯；(2)50至90重量％的至少一具有4至12个碳原子的烷基的低碳烷基丙烯酸酯，其中该低碳及高碳烷基丙烯酸酯的烷基不同时具有12个碳原子；
b.加入交联剂至该混合物中；
c.涂覆含该交联剂的该混合物于该片材；
及d.uv聚合该混合物。
在该实施例中，该胶粘剂包含30至50重量％的该高碳烷基丙烯酸酯；50至70重量％的该低碳烷基丙烯酸酯及0.1至0.5重量％的该交联剂。
在另一些实施例中，一种压力敏感的胶粘剂涂覆片材的制备方法，包含以下步骤：
a.聚合包含以下的胶粘剂混合物：(1)10至50重量％的至少一具有12至26个碳原子的烷基的高碳烷基丙烯酸酯；(2)50至90重量％的至少一具有4至12个碳原子的烷基的低碳烷基丙烯酸酯，其中该低碳及高碳烷基丙烯酸酯的烷基不同时具有12个碳原子；及(3)过量的硅烷交联剂以实质上防止胶粘剂转移，其中该胶粘剂硅烷具有高剥离强度同时维持良好的除去性；
b.涂覆该胶粘剂于该片材上，其中该胶粘剂包含30至50重量％的该高碳烷基丙烯酸酯；50至70重量％的该低碳烷基丙烯酸酯及0.1至0.5重量％的该交联剂。；
及c.干燥该胶粘剂；
及d.在水份的存在下熟化该胶粘剂。
以下提供具体实验例用以说明本申请的技术方案。
在500ml装有搅拌器、温度计、冷凝器、添加漏斗及热表的四颈反应容器装入84.0g的ioa、75g的oda(@48％固体于乙酸乙酯)、121g的乙酸乙酯、及0.92g的abp(@26％固体于乙酸乙酯)。0.36gvazotm64于20g乙酸乙酯的溶液加入添加漏斗。反应容器的溶液及添加漏斗的物质以氩气(或氮气)冲洗。反应容器的溶液加热至55℃并加入引发剂。约20小时后，得到98-99％的转化。混合物然后由溶液涂至轻、未涂底的纸。未观察到胶粘剂溶液经纸流出。得到烘箱干燥胶粘剂溶液涂层厚度0.5至1.0mil。涂层以25米/分钟在uv光(装有30瓦/2.5cm的中压水银灯的uv处理器)的下通过3次。
涂覆的纸然后如以上可除去性试验所述黏着于二相异试验载体：一为100mm厚的未处理聚(对酞酸乙二酯)片材("pet")且另一为100mm厚的聚(对酞酸乙二酯)片材，膜表面以水解的乙酸纤维素处理。停留一天及一周后在受质测量样品的可除去性，结果表明几乎无黏着性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则的内，所作的任何修改、等同替换以及改进等，均应包含在本发明的保护范围的内。