专利名称：：树脂基的分散性粘合剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及分散性粘合剂，它含有已知的水性聚合物分散剂，以及必要时的已知的另外添加剂。在制备过程中，在其中加入本发明的树脂制剂以调节粘合性。粘合剂可通过将合成树脂，天然树脂或聚合物溶解在挥发性的有机溶剂中而制备。在涂敷粘合剂以及在粘结要粘结的基层时，通过该溶剂的物理性蒸发，并保留固体的粘合剂成分，从而产生粘结作用。在室内空气或周围环境中，挥发性的有机物质(VOC)的短期至长期的散发作用，形成了溶剂的蒸发。这种VOC的散发作用，对于人体健康及生态保护来说都是不希望有的。为了避免上述情况，就大量采用水基的聚合物分散剂，塑料分散剂或合成树脂分散剂的粘合剂。这种粘合剂的固化过程，是通过其中所含水分在空气中的挥发而形成的。这种粘合剂通称为分散粘合剂。对于分散粘合剂，多数是不需要初始粘性的。例如，在许多的工业及手工的应用中，在粘合剂固化以前，可以夹紧、压紧及固定要结合的部件。必要时，还可以通过加热处理，以加速粘合剂的粘结过程。例如，包装用粘合剂、纸用粘合剂或木材用粘合剂。其它的分散粘合剂是在一定的范围内使用，其中不能使要结合部件固定或进行加速的加热固化。在这种情况下，所用的粘合剂，在连结以固定要粘结的部件后在粘合剂产生固化前立即，或此后不久，具有足够的初始粘性。表明有这种要求的领域，例如，室内的地面层，墙面层与天花板面层的粘贴。通常，在其制备分散粘合剂中掺入粘性的树脂以使分散粘合剂具有所需的初始粘性。为此，可加入天然树脂，如松香，以及天然树脂酯，以及它们的混合物。在选用各种各样的可使用的树脂要根据所提出的粘合剂的要求，而这是本领域技术人员所熟悉的。在粘合剂的制备过程中，必须将固体到粘滞状的树脂变成大体上液态的形式，以能够和也呈液状的分散性制剂相互混合，通常制取上述液状的树脂，是在一个单独的加工步骤中，制备液态树脂制剂。然后，再加入到其它的粘合剂组分的混合物中。这种液态树脂制剂可以按照现有技术制备，通过把树脂溶解在易挥发的有机溶剂中。然后，在室温下，将这样制得的树脂溶液加入到其他的粘合剂组分的混合物中。然而，这种方法使易挥发的有机溶剂带入到粘合剂中。根据溶剂成分，可以有所谓的贫溶剂的分散粘合剂或含溶剂的分散粘合剂。通常，所用的高挥发性的溶剂的沸点是低于200℃，而且在正常条件下，其蒸汽压是100Pa。溶剂的蒸发部分在涂敷粘合剂过程中，或涂后不久，就产生。而部分随着周、月的进程中产生。这就是高挥发性有机化合物散发以及其在室内空气中的积存量的理由。从而，在劳动保护，环境保护及用户保护方面，呈现明显问题因而是人们所不希望有的。欧洲专利EP0221461描述了一种方法，其中，使用了溶解于甲苯的70％的粘性的树脂的溶液。由此，被带入到粘合剂中的甲苯成分就会长期地形成严重的甲苯散发作用。这种情况也适合于其他的高挥发性的溶剂。为避免易挥发的溶剂成分的其它已知并开发的方法，是将树脂溶解在沸点为200-250℃的高沸点的挥发性的有机化合物中。美国专利US-A4654388描述一种方法，其中，使用了由松香和松香酯与二甘醇单丁醚相结合的一种树脂制剂。在正常条件下，二甘醇单丁醚的蒸汽压约为2.7Pa。因此，导致由其所制得的粘合剂持久散发的作用。在德国专利DE4039781中描述了一种树脂制剂的制备方法，其中一起使用了通式为R1-O(X-O)n-R2的物质，式中的X是具有2-4个碳原子的亚烷基，n是1-8的整数，R1和R2是氢或是具有6-12个碳原子的芳香基或烷芳基，其中R1和R2不能同时是氢。但已证实，n最好是1，其中提及的实例中的单苯基乙二醇醚，是一种在正常条件下其蒸汽压为4Pa的物质，这同样地会导致持久的散发。当n较高，例如n＝25时，即甲酚和氧化丙烯的加成产物，就会导致由此所制得的粘合剂的粘合特性明显下降。在这些文献中所介绍的用于制备树脂制剂的物质，以及所有已知适于这个目的的其他高沸物质，例如二甘醇醋酸丁酯，它在正常条件下的可测蒸汽压是在约0.5Pa以上。由于其挥发性很低，因此不可能导致对工作安全的瞬时散发。但可在很长时间内汽化，积存在室内空气中。虽然，高沸物质本身不属于有害或有毒物质时，而且，只是被视为无害的浓度散发。使室内空气的负载量大大增加，是人们所不希望有的。除了上述尚未解决的散发问题外，在树脂制剂中所用的高沸点物质还有一种所不希望有的副作用。由于其挥发性较低，高沸物会长时间保留在由此所制备的粘合剂中。又由于其分子量较小，因此会迁移到被粘贴的基质层中。所以，可导致弹性地板铺层的软化，可与地板面层的成分发生相互化学作用，并一起发出臭味。根据另一个已知方法如欧洲专利EP0620243，使用分散助剂使树脂本身分散于水中，而且作为水性树脂分散体而加入到聚合物分散体中。作为挥发性载体介质的水，虽然在这里没有任何干扰作用。但是亲水性或稳定性的分散剂的存在，分别对所形成粘合剂足够快的粘合力的发展以及有关应用性能，会产生负作用。欧洲专利EP255637描述了一种粘合油，其中含有作为润滑剂油的至少一种植物性油和/或至少一种动物性油，以及作为粘合媒介物的一种含松香的树脂和/或松香。该润滑油对粘合媒介物的比例是40-90∶60-10。作为润滑剂的油的功能是十分重要的。当树脂只起辅助功能时，它起提高润滑油的粘合性的作用。该文献的任务是润滑，也就是一个完全与粘性相反的问题。因此，该润滑剂在优选的混合比例中，大大超过于粘合媒介物。该文献没有提及所述制剂可用作粘合剂，或用作粘合剂的成份尤其是在水性分散粘合剂中。本发明的任务与之不同，因为树脂的粘合功能是明显的。而另一方面，油只具有辅助作用。也就是说，只起液化的作用。同样地，该文献在权利要求中没有避免使用挥发性的组分。欧洲专利EP213386描述了一种用于瓷砖面的粘合剂分散体，其中使用了合成的粘合剂树脂。该文献没有陈述有关植物性油的单独使用或和松香树脂一起使用。法国专利FR2543564描述一种基于环氧树脂的活性分散粘合剂。在该文献的权利要求中，提出了用环氧化的豆油作为固体胺催化剂的液态载体。上述环氧化的豆油是合成制得的，含有环氧基的活性植物性油。它与本发明的油没有共同点。也没有述及有关化学上不变的，天然的油或酯化的、天然的脂肪酸混合物的单独使用或与松香树脂一起使用的内容。法国专利文献FR2155658描述了使用具有增强粘合力树脂的无溶剂的聚氯丁二烯分散体。该树脂是松香与松香酯。该树脂是溶解在单体的氯丁二烯或分散于水中，以便制备树脂制剂。除上面描述的有关溶于挥发性有机溶剂中的或分散于水性树脂乳液的树脂制剂外，没有给出本发明的建议，特别是有关植物性油的应用。法国专利FR1504067描述了一种复写纸，其中，在着色层中作为油性组分使用蓖麻油。尽管这里油的润滑的脱粘性特征也是十分重要的，但是，该文献既没有提及使用松香树脂，或者将这种树脂与植物性油的有利结合，又没有提及其在水性分散粘合剂中的应用。美国专利US5288780描述了将水分散性的，氯化的聚烯烃用作聚乙烯/聚丙烯塑料的引物。在该文献中，只提及塑料和合成树脂和塑料在合成软化剂中的乳化物。没有述及有关松香树脂和/或植物油的应用。因此，至今在文献中，没有提出由松香和/或松香衍生物以及植物源油所组成的树脂制剂，其中，树脂用作确定功能的组分，特别是，没有提及在分散粘合剂中的应用。因此，本发明的任务是制备本文上面所提及的那种分散性粘合性，它没有所述的缺点，而且特别适用于作为低散发分散性粘合剂，特别是用于建筑领域的地板面层，墙壁面层和天花板面层。本发明的任务，通过制备含有树脂制剂的分散粘合剂而解决。该树脂制剂是由下列物质混合组成的。a.20-90％(重量)的，其熔点或软化点为20-130℃的树脂，是天然的和/或改性的松香树脂，和/或松香树脂酯和/或由松香制取的树脂酸混合物和/或其酯，b.80-10％(重量)的，室温呈液态的并用作上述a中树脂的载体介质的油。该油包括，必要时精制的或纯化的，饱和的和/或不饱和的，和/或含有羟基的C14-22的植物源脂肪酸的甘油酯的天然混合物，和/或必要时精制的或纯化的，植物源的饱和的和/或不饱和的C14-22脂肪酸混合物和单元C1-12醇所组成的混合物的酯。本发明的分散粘合剂优选包含，a.5-60％(重量)的上述树脂制剂，和b.40-95％(重量)的已知的，水性聚合物分散剂或乳剂。必要时，还另外含有已知的分散剂，防泡剂，防腐剂，增厚剂，调节剂，添加剂和填充剂。优选地树脂制剂是均匀混合物。发现本发明的树脂制剂，在本发明的用量范围内，能满足高含量的要求。它是均匀流体，并在25-95℃温度范围内，可调节到处理操作时所需的粘度。本发明的树脂制剂可以很好地加入到分散制剂中，而且令人惊奇的是所制得的分散粘合剂的初始粘性，可以非常不同地调节。它对被粘贴的面层没有消极作用。本发明所用的液态载体介质没有可测定的蒸汽压，因此树脂制剂的VOC散发基本上限制于所用的树脂的自我散发。由此所制备的分散粘合剂与现有技术所制备的分散粘合剂相比较，无论是在初始阶段，还是在长期阶段，都具有明显的小得多的VOC散发性。因此，高度满足，综合性的劳动保护，环境保护以及用户保护等方面的要求。由于其后形成的生物分解成分量的增加，所述粘合剂在环境保护方面高度相容。使用本发明树脂制剂可以制备分散粘合剂。此外，用已知方式，由合成的分散物，合成橡胶分散物，天然橡胶分散物或合成树脂分散物，也就是，聚合物分散物、分散剂、防泡剂、增厚剂、防腐剂、调节剂、其他的添加剂、以及无机填充剂而制备。本发明方法所制备的分散性粘合剂的初始粘度可以很好地调节，并具有优良的总体功能性。它们可以用作平面结构的粘合剂，特别是用作室内的地板面层、墙壁面层及天花板面层的粘合剂。用于制备树脂制剂的本发明方法包括，将已知的粘性树脂，必要时可在加热处理的条件下，溶解在植物源油中，而且，根据树脂和油的不同种类，以确定的特别有效的量比相混合。本发明所用的油可以作为上述树脂的液态的载体介质，以代替现有技术中迄今所用的，易于或难于挥发的有机溶剂的作用。它们没有确定的沸点，或者只是250℃以上的沸点。因此，根据EU定义(欧洲共同体官方上报，DE，1996年6月1日，NrL4/13，附件1，第3点)，它们并不视为挥发性的有机化合物(VOC)。而且，市场通常纯化的或精制的油类中，并不含有有效量的其他可导致实际散发作用的易挥发有机化合物。本发明所特别适用的油是植物源油类。是饱和的、不饱和的，有时含有羟基的，C14-22脂肪酸混合物的甘油酯的天然性油类。这种油的实例有亚麻子油、菜籽油、蓖麻油、甜菜根油(Rubol)、豆油、向日葵子油，等。本发明所适用的油也包括，饱和的与不饱和的C14-22的植物源脂肪酸混合物和一元醇，如一元的C1-12醇酯化而得的油类。这种油类包括妥儿油脂肪酸的甲基酯、丁基酯或2-乙基己基酯。较适用的油类也包括上述油的混合物。如果使用不饱和的油类，如亚麻子油时，可以向树脂制剂中添加干燥促进剂，即所谓干燥剂。它会有助于以后的、氧化性固化用，从而提高粘合剂的粘合性。如果使用含有羟基的油类，如蓖麻油时，则可以在进行处理以前，向已制成的粘合剂中加入可与羟基反应的交联剂，例如，专门的聚异氰酸酯。它会有助于以后的交联作用，因而会提高粘合剂的粘合性。上述本发明所用的植物源脂肪酸混合物的酯类，为了简化起见，下文中简称油类。对于b的树脂制剂中用作液态载体的，优选的植物性油类是饱和的、不饱和的，例如也含有羟基的C14-22脂肪酸的甘油酯的植物源的天然混合物。对b的树脂制剂中用作液态载体的植物性油类，更优选的是亚麻子油、菜籽油、蓖麻油、甜菜根油、豆油或向日葵子油，必要时是精制或纯化的以及它们的混合物。对上述b的树脂制剂中用作液态载体的，最优选的植物油如蓖麻油或豆油，必要时是精制的或纯化的，以及它们的混合物。对上述b的树脂制剂中用作液态载体的优选的还有饱和的与不饱和的C14-22植物源脂肪酸的混合物与一元的C1-12醇所组成的酯。对b的树脂制剂中用作液态载体的优选的是妥儿油脂肪酸混合物和一元的C1-8醇所组成的酯。对b的树脂制剂中用作液态载体的特别优选的是妥儿油脂肪酸混合物的甲基酯、丁基酯或2-乙基己基酯，以及它们的混合物。对b的树脂制剂中用作液态载体的最好的是妥儿油脂肪酸混合物的丁基酯。对b的树脂制剂中适用的是所述各种油的混合物。对b的树脂制剂中本发明可用的油是植物源油类。因此，还可能含有天然掺杂物，如树脂酸，部分氧化的树脂酸，所谓的中性物质，以及其他的非皂化的成分。适合于本发明树脂制剂中用作粘性树脂及其用途的，是众所周知的植物源树脂，它们是所谓树脂酸的复合混合物。这种天然树脂酸混合物基本上是由具有分子式C20H30O2的特定未饱和的羧酸组成的，例如松香酸，新松香酸，左旋海松酸，海松酸，异海松酸，长叶松酸等，必要时还有少量的如氢化的、脱氢的或氧化的树脂酸，以及所谓的中性物质，如脂肪酸酯，萜烯，萜烯醇和碳氢化物。这种树脂主要是来自于树的树脂(松香)，通常称为香脂树脂、根树脂(Wurzelharz)或妥儿树脂以及通称的松香。但根据本发明，重要的不是这些树脂可解释的普通名称，而是其基本上相类似的化学组成及其植物源。适于本发明的树脂制剂及其用途的作为增粘用的另外树脂是其熔点为20-130℃的，化学改性的或改良的松香树脂，特别是松香的衍生物。通过松香树脂的二聚合、多聚合、歧化或氢化和/或通过和一元、二元或多元醇，例如甲醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙三醇、季戊四醇等的均匀或混合的酯化反应，以及通过树脂酸衍生物的酸化反应，如氢化松香醇和一元或多元醇的酯。优选的，a的树脂制剂中使用松香树脂。优选地a的树脂制剂中使用二聚的、聚合的、歧化的和/或氢化的松香树脂。优选地a的树脂制剂中使用松香树脂和一元的或多元的醇所组成的酯。优选地a的树脂制剂中使用松香树脂的甲基酯，乙二醇酯，二甘醇酯，三甘醇酯，甘油酯或季戊四醇酯，以及它们的混合物。优选地a的树脂制剂中使用松香树脂的三甘醇酯或甘油酯，以及它们的混合物。优选地a的树脂制剂中使用多聚甲醛改性的松香树脂。优选地a的树脂制剂中使用其熔点或软化点分别为20-130℃的树脂。优选地a的树脂制剂中使用其熔点或软化点各为30-124℃的树脂。优选地a的树脂制剂中使用其熔点或软化点各为40-118℃的树脂。优选地a的树脂制剂中使用其熔点或软化点各为50-112℃的树脂。优选地a的树脂制剂中使用其熔点或软化点各为60-106℃的树脂。优选地a的树脂制剂中使用其熔点或软化点各为70-100℃的树脂。在下面本发明所用的所述松香树脂和松香树脂衍生物，为了简化起见，简称为树脂，这些树脂的混合物也是适宜的。上述用于a树脂制剂的本发明的树脂，部分是植物源，因此，可能还含有天然的杂质，如脂肪酸，部分氧化的树脂酸，所谓的中性物质，以及其他的非皂化的组成。本发明所用的树脂，可以掺入其熔点或软化点各为20-130℃的合成树脂。例如，苯并呋喃树脂、苯并呋喃-茚树脂、酚醛树脂、链烯-酯共聚合树脂、乙烯-醋酸乙酯共聚合树脂、链烯-苯乙烯共聚合树脂、聚二烯树脂、环戊二烯树脂、环戊二烯橡胶等，以及其混合物。如果合成树脂和本发明树脂比较，其量极少则本发明不受上述掺混的影响。根据本发明的树脂制剂，可用于制备树脂基的聚合物分散体或树脂基的分散性粘合剂。为此，已知种类的聚合物分散体是适宜的，所述聚合物分散体在20-95℃时具有足够的剪切稳定性。例如，以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、醋酸乙酯、氯乙烯、乙烯、苯乙烯、丁二烯等为基的均聚物，共聚物和嵌段共聚物的水性分散体，以及这类聚合物分散体的混合物。上述列举只是作为实例，其他聚合物，分散体的基本特性可以通过简单的实验室试验测得。用本发明方法可以制得树脂制剂，将油类放入一个加热的混合容器中，并加热至20-130℃，优选70-90℃的温度。搅拌下，分批地加入树脂，并进行混合。接着，在搅拌下将所生成的制剂，在约100℃温度下加热约30分钟至几个小时。根据需要，用一个冷却器把所含的挥发性成分，如萜烯，从松香脂中分离。根据树脂的溶解性也可以在室温下加入该树脂。这种情况下要求相应的更长的搅拌时间。优选的是将液态的载体介质放入一个加热的混合容器中，并加热至30-120℃，接着在搅拌下加入树脂，同时保持在30-120℃温度下搅拌持续足够长的时间，以形成均匀的混合物。优选的是将液态的载体介质放入一个加热的混合容器中，并加热至40-110℃，接着在搅拌下加入树脂，同时保持在40-110℃温度下，搅拌持续到足够长的时间，以形成均匀的混合物。优选的是将液态的载体介质放入一个加热的混合容器中，并加热至50-100℃，接着在搅拌下加入树脂，同时保持在50-100℃温度下，搅拌持续到足够长的时间，以形成均匀的混合物。优选的是将液态的载体介质放入一个加热的混合容器中，并加热至60-95℃，接着在搅拌下加入树脂，同时将温度保持在60-95℃下，搅拌持续到足够长的时间，以形成均匀的混合物。优选地是将液态的载体介质放入一个加热的混合容器中，并加热至70-90℃，接着在搅拌下加入树脂，同时保持在70-90℃温度下，搅拌持续到足够长的时间以形成均匀的混合物为止。优选的是在搅拌下，将所得混合均匀的树脂制剂加热至90-100℃，并在该温度下搅拌30分钟-5个小时。必要时，用适当方式把其中的挥发性物质排出。优选的是在搅拌下，将所得混合均匀的树脂制剂加热或冷却到30-90℃，更优选为60-90℃，最好是70-90℃，接着在该温度下立即进一步加工处理或贮存。可以将上述制得的液态树脂制剂直接分别加入到放在另一个混合器中的聚合物分散体或者其它粘合剂组分的混合物中，相互混合。也可以进行冷却，并在分散作用前，重新加热，或者在该树脂能保持液态的，可流动的状态的温度下贮存。将本发明树脂制剂加入分散粘合剂，可以用各种不同的，技术人员熟知的方法进行，这种方法已实施于已知的树脂制剂中。在最简单的情况下，放入聚合物分散体，必要时还可加入分散剂与防泡剂，以及其他的添加剂和填充剂，并且使液态的树脂制剂部分地进行分散作用。在分散作用时，已加入的分散制剂，和树脂制剂都要存在于20-95℃温度下。上述加入过程的最佳温度是取决于分散制剂的温度稳定性和树脂制剂的粘度。分散作用的持续时间要足够长以形成均匀的粘合剂制剂。这种操作对分散粘合剂技术的技术人员来说是显而易见的。优选地，将无树脂的分散制剂放入一个加热的混合容器中，并加热至20-95℃，然后在搅拌中，将有30-90℃温度的液态树脂制剂加入并进行分散足够长的时间以形成均匀的粘合剂制剂。优选地在树脂制剂分散作用后，将分散粘合剂制剂冷却到室温。事实表明，仅将树脂-油以特定比例量组合，不仅是在树脂制剂本身，而且是在其加入聚合物分散体的量，都会解决上述的任务。这种量比取决于树脂与油的种类。根据本发明方法制得的树脂制剂。其中，树脂对油的比例量尽可能地高，并在20-95℃的温度范围内，仍然具有技术上可操作的，可泵压与可混合的粘性。在所制备的分散粘合剂中如使用相同比例的量，和使用较低的树脂∶油的比例量的树脂制剂相比，则具有更高的初始粘性与粘附性。较低的树脂∶油的比例量，使得树脂制剂具有较低的粘性，并可制得具有更低初始粘度与粘附性，但具有更长暴露时间的、更软的分散粘合剂。原则上，树脂∶油的比例宜为90∶10-20∶80(重量)，优选的树脂∶油的比例最好是80∶20-60∶40(重量)。然而，最适宜的树脂∶油的比例是取决于树脂和油的种类，取决于树脂制剂所要求的粘性，以及取决于分散粘合剂所要求的特性。这可以简单地通过试验确定之。根据本发明，在相同的树脂∶油的比例的情况下，在分散粘合剂中可达到的初始粘性与粘附性，随着加入的树脂制剂量的增加而增加。只要所述树脂制剂本身的粘性和本身的粘附性不高于没有加入树脂制剂的粘合剂制剂就行。根据本发明，在分散粘合剂中的树脂制剂的加入量是5-60％，并以20-30％为宜。本发明所制备的分散性粘合剂的高初始粘性和粘附性可以通过使用由本身是固体并熔点或软化点为50-130℃的树脂所组成的树脂制剂而进行的。由树脂所组成的树脂制剂在室温下呈液态，或者分别具有25-50℃的熔点或软化点就可制备出具有较低初始粘性与较小粘附性的较软的分散粘合剂。根据本发明，可以通过适当选择树脂，或者通过将具有不同熔点或软化点的树脂混合而制备树脂制剂，并由此可以调整其所制备的分散粘合剂的粘性和固体性的性质。总之，根据本发明可以制备液态的树脂制剂，它可以很好地加入到分散粘合剂中，并可以按需调整分散粘合剂的粘贴特性。而且不会使含在树脂制剂中的液态载体引起VOC另外的散发作用。因此本发明描述了一个新方法，它可以避免在树脂制剂中使用液态载体介质所存在的弊病。同时，可通过加入树脂而有利地按需求调整分散粘合剂的粘贴特性。由下面实施例可以进一步详述本发明的特征，任务与优点。实施例为了进一步阐明本发明的方法，由下列的树脂和油制备出树脂制剂树脂类H1＝松香香脂树脂WW/XH2＝松香季戊四醇酯，商品名DertolineP2H3＝松香三甘醇酯，商品名Tragum2333D1H4＝松香，聚合的，商品名TragumPK101H5＝松香甘油酯，商品名DertolineG2LH6＝松香-多聚甲醛，改性的，商品名TragumSPH7＝松香，歧化的，商品名Resin731PH8＝松香，氢化的，商品名StaybeliteResin油类O1＝豆油O2＝蓖麻油O3＝菜籽油O4＝亚麻子油O5＝甜菜根油O6＝向日葵油O7＝妥儿脂肪酸丁酯树脂制剂的制备放入油，并加热至80℃。保持温度在80℃并搅拌下，在一个小时时间内，分批地加入必要时磨碎的树脂。接着在80℃下继续搅拌一个小时，并判断搅拌混合情况，或者，将其放入到粘合剂制剂中。在树脂制剂中的树脂浓度最高范围由于树脂的粘附力的增强作用是位于首位，而油只是作为液化的辅助组分，由不同的树脂和油制得的树脂制剂(HZ)。含有最高量树脂，同时又具有可操作的稠度的树脂制剂。由下列树脂油比例量可以制得在80℃下还具有可泵压的与可混合的，蜂蜜状粘度的树脂制剂。表1这样制备的树脂制剂，根据树脂与油的种类，以及其重量百分的用量比例如用H1O1/8020，H1O2/7525表示，并依此类推。此外，由个别具体的树脂-油组合物，随着示于下表2的树脂用量减少的系列浓度而制备的相当于H4O7，H5O5与H6O4的树脂制剂表2示于表3的下列粘合剂-基本配方可以阐明本发明的树脂制剂在分散粘合剂中的性质。为平衡树脂制剂的各种加入量，以及调节类似的可涂沫的粘合剂稠度可以通过类似方法改变白云石粉和水的比例量(重量计)而进行的。表3为了制备粘合剂，除树脂制剂外，把所有其他的组分相互混合均匀，将这样得到的预混合物在室温下放入，并在剧烈搅拌下，将80℃温度的液态树脂制剂分散于其中，直至得到均匀的粘合剂制剂。用两个具有不同初始粘性的，用于纺织品地面层的分散粘合剂商品，即VK1与VK2，与上述所制备的粘合剂进行对比。粘合剂的评价对粘合剂的初始粘合力进行测试。为此，用齿条B1将粘合剂涂敷在一个刨花板上。经10分钟的抽风处理后，把3块5×25cm大小的针织面层条带(FabrikatGirmes，质量86705，图案设计2533)插入粘合剂床架上，并用2公斤重的手动滚夹紧。然后，将插入的面层条带用一公斤的重物全面地重压。经25，40和55分钟后，分别用一个50N的弹簧秤垂直抽出各条带，记录所显示的力。试验结果综述于表4中(抽出力用N表示)。表4</tables></tables>试验结果表明，按相同条件下，对于有些种类的树脂，油的种类并没有太大的影响(表中序号No.1-5，No.7-12)，然后，对于其他种类的树脂，则不然(表中序号13与14，19，20与24)。序号7-12的试验结果表明，在室温下呈液态的树脂和所谓软树脂，倾向于形成很低的值，但是适用于作为和其他的树脂的混合组分。结果表明，当树脂制剂中的树脂含量降低时，则其值就降低，或者，当树脂制剂中含有较高的树脂含量时(No.20-23，No.30，33-35)则可以达到基本上较高的值。No.28-32的结果表明，对于同样树脂制剂，随着在粘合剂制剂中的树脂制剂量的增加，25分钟的值也提高。但是40分钟与55分钟的值，在树脂制剂量高于20％时，变化不明显。总之，结果表明，可以用本发明的树脂制剂，使分散粘合剂，对于其初始粘性，具有宽范围的影响。因此，在大多数情况下，可以达到商用粘合剂的初始粘性，甚至超过多倍。使用混合树脂，根据本发明，可以通过选择适用的树脂制剂，必要时通过混合该树脂制剂或其制备而可以调节粘合剂的初始粘性，以及其他的粘合特性，如敞开时间(offneZeit)，抗剪切强度，最终的稳定性，以及耐热性。此外，通过选择聚合物分散体和添加剂，可以进一步影响分散粘合剂的技术特性。VOC散发性能为了进行VOC散发性能的对比，根据现有技术，使用中等至难挥发的，液态载体介质BDGA、BDG及PhG制备树脂制剂HZ1与HZ2；以及根据本发明方法，使用豆油、蓖麻油，而制备树脂制剂HZ3和HZ4(表5)表5</tables>使用这些树脂制剂，根据表6所示的配方(按重量百分比)，通过上述的方法制备分散性粘合剂。表6</tables>除了要说明的可变参数外，上述配方的组成是不同的。因为，同时要说明在粘合剂涉及使用的效果方面所显示一些区别。因此，粘合剂EK1是具有较高的聚合物量和较少的树脂量(聚合物∶树脂约为3∶1)的粘合剂，粘合剂EK2是具有较低聚合物量和较多的树脂量(聚合物∶树脂约为1∶1)的典型的、高充填的湿粘合剂，而按本发明制备的粘合剂EK3与EK4都是具有聚合物∶树脂的中等比例各为1.5∶1或2∶1的粘合剂。散发作用的测试方法在相同的限定条件下，制备试样并测试散发作用。在一个惰性的玻璃载体上涂敷粘合剂层，并在标准大气23/50条件下静置14天，作为试样。然后，在一个容积为0.18m3的散发试验容器中进行测试。该容器用高纯空气冲洗。使冲洗气体流过活性炭以检测从粘合剂层散发出的各个物质成分。用适合的溶剂解吸吸附在活性炭中的VOC，并用GC/MS偶联器进行测定。用另一个分析方法，通过GC/FID根据TRGS404以甲苯当量定量测定信号总量，以[μg/m2h]表示，结果示于表7中。表7测试结果表明，与现有技术比较，按本发明的树脂制剂可用于制备低散发性的分散粘合剂。根据现在专业人员的观点，在建筑材料的散发系数小于300μg/m2h时，就认为是高度安全的。因此，通过本发明的方法制备的粘合剂表明其散发系数低于该值，而根据现有技术所制备的粘合剂的散发系数则明显地高于该值。和EK1和EK2比较，据本发明所制备的粘合剂EK3和EK4表明，即使使用可比较量的树脂制剂，总的散发作用立即大大降低而最终这些散发物仅仅是由所用的树脂(萜烯)和聚合物分散体(单体)的各种挥发性痕量成分所引起的。如果适当选用低萜烯量(除臭的)的树脂和低单体量的分散体，则本发明的方法的散发系数还可以更进一步降低到＜200μg/m2h。与此相反，EK1与EK2的二种粘合剂的情况下，基本上VOC的散发是由在制备树脂制剂中所用的挥发性载体物质引起的。总而言之，本发明的树脂制剂有以下进展1.表明一种用于进入分散性粘合剂中所需的液态稠度。2.可以按需求调节特定的分散性粘合剂的某些粘合特性，例如初始粘性。3.通过树脂制剂的液态载体介质所导致的VOC散发量没有或仅轻微。4.由于取自于植物源，因此可视为具有较高的环境相容性。本发明的优选实施方案如下分散性粘合剂，其特征是，含有8-55％(重量)的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，含有10-50％(重量)的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，含有12-45％(重量)的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，含有14-40％(重量)的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，含有16-36％(重量)的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，含有18-33％(重量)的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，含有20-30％(重量)的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，它含有由30-88％(重量)树脂和70-12％(重量)的液态油所组成的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，它含有由40-86％(重量)树脂和60-14％(重量)的液态油所组成的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，它含有由50-84％(重量)树脂和50-16％(重量)的液态油所组成的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，它含有由60-82％(重量)树脂和40-18％(重量)的液态油所组成的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，它含有由65-80％(重量)树脂和35-20％(重量)的液态油所组成的树脂制剂；分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂是香脂树脂，根树脂和/或妥儿树脂等形式的松香树脂；分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂是松香树脂的氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物；分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂是松香树脂和/或其氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物和一元的或多元的醇所组成的酯；分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂是松香树脂和/或其氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物的甲基酯、丁基酯、乙二醇酯、二甘醇酯、三甘醇酯、甘油酯和/或季戊四醇酯；分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂是用多聚甲醛改性的松香树脂和/或多聚甲醛改性的松香树脂的氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物。分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂是基本上由具有C20H30O2分子式的不饱和羧酸所组成的树脂酸混合物，例如松香酸、新松香酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸、和/或其氢化的、脱氢的或氧化的、歧化的、和/或聚合的衍生物；分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂是基本上由具有C20H30O2分子式的不饱和羧酸所组成的树脂酸混合物的酯，例如松香酸、新松香酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸和/或其氢化的、脱氢的或氧化的、歧化的、和/或聚合的衍生物，和一元的或多元的醇所组成的酯；分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂是用多聚甲醛改性的，基本上由具有C20H30O2分子式的不饱和羧酸所组成的树脂酸混合物，如松香酸、新松香酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸和/或用多聚甲醛改良的，氢化的、脱氢或氧化的、歧化的、和/或聚合的树脂酸的衍生物；分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂在室温下呈液态的树脂；分散性粘合剂，其特征是，所用的树脂是上述树脂的混合物；分散性粘合剂，其特征是，所用的载体介质油是天然的基本上为C14-22脂肪酸的甘油酯混合物；分散性粘合剂，其特征是，所用的载体介质油是天然的，必要时精制的或纯化的亚麻子油、菜籽油、蓖麻油、甜菜根油、豆油、向日葵子油或其混合物；分散性粘合剂，其特征是，所用的上述载体介质油是天然的，必要时精制的或纯化的菜子油、蓖麻油或豆油，或者其混合物；分散性粘合剂，其特征是，所用的载体介质油是天然的，必要时精制的或纯化的菜籽油；分散性粘合剂，其特征是，所用的上述载体介质油是天然的，必要时精制的或纯化的蓖麻油；分散性粘合剂，其特征是，所用的载体介质油是天然的，必要时精制的或纯化的豆油；分散性粘合剂，其特征是，所用的载体介质油是植物源的C14-22的饱和的与不饱和的脂肪酸混合物和一元的C1-12醇所组成的酯；分散性粘合剂，其特征是，所用的载体介质油是妥儿脂肪酸混合物和一元的C1-8醇所组成的酯；分散性粘合剂，其特征是，所用的载体介质油是妥儿脂肪酸混合物的甲基酯、丁基酯或2-乙基己基酯，以及其混合物；分散性粘合剂，其特征是，所用的载体介质油是妥儿油脂肪酸混合物的丁基酯；分散性粘合剂，其特征是，所用的载体介质油是上述各种油的混合物；树脂制剂的制备方法，其特征是，把液态载体介质放入一个加热的混合容器中，接着加热至20-130℃。然后，搅拌下加入树脂进行混合。并在20-130℃温度下持续搅拌，直至形成均匀的混合物。权利要求1.一种分散性粘合剂，它含有已知的聚合物分散剂，和必要时，还有已知的添加剂，其特征是，它含有一种树脂制剂，该制剂由下列物质混合组成，a.20-90％重量的，其熔点或软化点为20-130℃的树脂，它是天然的和/或改性的松香树脂，和/或松香树脂酯和/或由松香制取的树脂酸混合物和/或其酯，b.80-10％重量的，室温下呈液状的油，用作a中所述树脂的载体介质，该油包括天然的，必要时精制的或纯化的，饱和的和/或不饱和的和/或含有羟基的C14-22的植物源的脂肪酸的甘油酯混合物；和/或必要时精制的或纯化的饱和的和/或不饱和的，植物源的C14-22脂肪酸混合物和单元C1-12醇所组成的酯。2.根据权利要求1的分散性粘合剂，它由以下组成a.5-60％重量的权利要求1的树脂制剂，b.40-95％重量的已知的水性聚合物分散体或乳液，必要时，还另外含有也已知的分散剂、防泡剂、防腐剂、增厚剂、调节剂、添加剂和填充剂。3.根据权利要求1或2的分散性粘合剂，其特征是，该树脂制剂是均匀的混合物。4.根据权利要求1-3中之一或多项的分散性粘合剂，其特征是，它含有8-55％重量，或10-50％重量，或12-45％重量，或16-36％重量，或18-33％重量，或20-30％重量的树脂制剂。5.根据权利要求1-4中之一或多项的分散性粘合剂，其特征是，它含有的树脂制剂由30-88％重量的树脂与70-12％重量的液态油，或40-86％重量的树脂与60-14％重量的液态油，或50-84％重量的树脂与50-16％重量的液态油，或60-82％重量的树脂与40-18％重量的液态油，或65-80％重量的树脂与35-20％重量的液态油所组成的。6.根据权利要求1-5中之一或多项的分散性粘合剂，其特征是，作为松香树脂可以是以香脂树脂，根树脂和/或妥尔树脂的形式存在，作为松香树脂是以氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物的形式存在，作为树脂是松香树脂和/或其氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物，和单元醇或多元醇所组成的酯。作为树脂是松香树脂和/或其氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物的甲基酯、丁基酯、乙二醇酯、二甘醇酯、三甘醇酯、甘油酯和/或季戊四醇酯，作为树脂是用多聚甲醛改性的香树脂和/或用多聚甲醛改性的松香树脂的氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物，作为树脂是由具有C20H30O2分子式的，基本上不饱和的羧酸所组成的树脂酸混合物，如松香酸、新松香酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸，和/或其氢化的、脱氢的、氧化的、歧化的和/或聚合的衍生物，作为树脂是由具有C20H30O2分子式的，基本上不饱和的羧酸所组成的树脂酸混合物，如松香酸、新松香酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸，和/或其氢化的、脱氢的、氧化的、歧化的和/或聚合的衍生物，和单元醇或多元醇所组成的酯，作为树脂是由用多聚甲醛改性的，具有C20H30O2分子式的，基本上不饱和的羧酸所组成的树脂酸混合物，如松香酸、新松香酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸和/或用多聚甲醛改性的、其氢化的、脱氢的、氧化的、歧化的，和/或聚合的衍生物，或者作为树脂是上述各种树脂的混合物。7.根据权利要求1-6中之一或多项的分散体粘合剂，其特征是，作为树脂可以是其熔点或软化点分别为20-130℃，优选为30-124℃，更优选为40-118℃，仍更优选为50-112℃，最好为60-106℃，并最佳为70-100℃的树脂，或者作为树脂是在室温下呈液状的树脂，或者是上述树脂的混合物。8.根据权利要求1-7中之一或多项的分散性粘合剂，其特征是，作为载体介质油是，天然的C14-22脂肪酸的甘油酯混合物。9.根据权利要求1-8中之一或多项的分散性粘合剂，其特征是，作为载体介质的油是天然的，必要时精炼的或纯化的亚麻子油、菜籽油、蓖麻油、甜菜根油、豆油、向日葵子油或其混合物，或者作为载体介质的油是天然的，必要时精炼的或纯化的菜籽油、蓖麻油、豆油或其混合物；或者作为载体介质的油是天然的，必要时精炼的或纯化的菜籽油；或者作为载体介质的油是天然的，必要时精炼的或纯化的蓖麻油；或者作为载体介质的油是天然的，必要时精炼的或纯化的豆油。10.根据权利要求1-9中之一或多项的分散性粘合剂，其特征是，作为载体介质的油是，由饱和的和不饱和的植物源的C14-22脂肪酸混合物和单元的C1-C12醇所组成的酯。11.根据权利要求1-10中之一或多项的分散性粘合剂，其特征是，作为载体介质的油是，妥儿油脂肪酸混合物和单元的C1-8醇所组成的酯；或者作为载体介质油是单独的妥儿油脂肪酸混合物的甲基酯、丁基酯或2-乙基己基酯，或其混合物；或者作为载体介质油是妥儿油脂肪酸混合物的丁基酯。12.根据权利要求1-11中之一或多项的分散性粘合剂，其特征是，作为载体介质油是上述各种油的混合物。13.根据权利要求1-12中之一或多项的树脂制剂的制备方法，其特征是，将液态载体介质加入一个加热的混合容器中，接着加热至20-130℃，优选至70-90℃，然后在搅拌下，混合加入树脂，在保持其温度为20-130℃，优选为70-90℃下继续搅拌，直至形成混合物，优选为均匀的混合物，为制得粘合剂制剂，尤其是均匀的粘合剂制剂，将不含树脂的分散性制剂放入一个加热的混合容器中，接着加热至20-90℃温度，然后在搅拌下混入具有30-90℃温度的液态树脂制剂，并进行分散足够长的时间以生成粘合剂制剂，优选是均匀的粘合剂制剂。14.根据权利要求1-12中之一或多项的树脂制剂的用途，它用于制备树脂基的，低散发性的，分散性粘合剂。15.根据权利要求1-12中之一或多项的分散性粘合剂的用途，它用于粘贴例如由陶瓷、石料、木材、塑料、纺织物、纸、纸板等物料所构成的平面构形，优选用于粘贴由陶瓷、PVC、聚烯烃、橡胶、纺织品、油毡、软木、木材等制成的室内的地板面、墙面和天花板面。16.树脂制剂的用途，它用于制备树脂基、低散发性的分散性粘合剂，其中该树脂制剂由下列物质组成的，a.20-90％(重量)的，其熔点或软化点分别为20-130℃的树脂，它以天然的和/或改性的松香树脂和/或松香树脂酯和/或由松香制取的树脂酸混合物和/或其酯存在，b.80-10％(重量)的，在室温下呈液态的油用作上述a中树脂的载体介质，该油是天然的，必要时精制的或纯化的，饱和的和/或不饱和的和/或含有羟基的C14-22的植物源的脂肪酸的甘油酯的混合物；和/或必要时精制的或纯化的，饱和的和/或不饱和的植物源的C14-22脂肪酸混合物和单元的C1-12醇所组成的酯。17.根据权利要求16的用途，其特征是，上述分散性粘合剂含有a.5-60％重量的，权利要求1的树脂制剂，b.40-95％重量的，已知的水性聚合物分散体或乳液，必要时，还另外含有已知的分散剂、防泡剂、防腐剂、增厚剂、调节剂、添加剂和填充剂。18.根据权利要求16或17的用途，它用于粘贴例如由陶瓷、石料、木材、塑料、纺织品、纸、纸板等物料构成的平面构形，尤其是用于粘贴由陶瓷、PVC、聚烯烃、橡胶、纺织品、油毡、软木、木材等室内用材料所构成的地板面层、墙面层与天花板面层。19.根据权利要求16-18中之一或多项的用途，其特征是，a)所述树脂制剂是均匀的混合物，和/或b)所述分散性粘合剂含有8-55％重量，或10-50％重量，或12-45％重量，或14-40％重量，16-36％重量，或18-33％重量，或20-30％重量的树脂制剂，和/或c)所述分散粘合剂含有树脂制剂，后者是由30-88％重量的树脂和70-12％重量的液体油，或40-86％重量的树脂和60-14％重量的液体油，或50-84％重量的树脂和50-16％重量的液体油，或60-82％重量的树脂和40-18％重量的液体油，或65-80％重量的树脂和35-20％重量的液体油所组成的，和/或d)作为树脂可以是以香脂树脂，根松香，和/或妥尔树脂等形式存在的松香树脂；或者作为树脂是以其氢化的、脱氢的、歧化的、和/或聚合的衍生物形式存在的松香松树脂；或作为树脂是松香树脂，和/或其氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物，和单元的或多元的醇所组成的酯；或者作为树脂是松香树脂的和/或其氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物的甲基酯、丁基酯、乙二酯酯、二甘醇酯、三甘醇酯、甘油酯和/或季戊四醇酯；或者作为树脂是用多聚甲醛改性的松香树脂和/或用多聚甲醛改性的，松香树脂的氢化的、脱氢的、歧化的和/或聚合的衍生物；或者作为树脂是由具有C20H30O2分子式的，基本上不饱和的羧酸，如松香酸、新松香酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸，所组成的树脂酸混合物和/或其氢化的，脱氢的，氧化的，歧化的和/或聚合的衍生物；或者作为树脂是由具有C20H30O2分子的，基本上不饱和的羧酸，如松香酸、新松香酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸，所组成的树脂酸混合物和/或其氢化的，脱氢的，氧化的，歧化的和/或聚合的衍生物，和单元醇或多元醇所组成的酯；或者作为树脂是由用多聚甲醛改性的，具有C20H30O2分子式的，基本上不饱和的羧酸，如松香酸、新松香酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、长叶松酸，所组成的树脂酸混合物和/或其用多聚甲醛改性的，氢化的，氧化的，歧化的和/或聚合的衍生物；e)作为树脂可以是在室温下呈液态的树脂，f)作为树脂可以是上述各种树脂的混合物，g)作为载体介质油可以是天然的基本上是C14-22脂肪酸的甘油酯混合物，h)作为载体介质油可以是天然的，必要时精炼的或纯化的亚麻子油、菜籽油、蓖麻油、甜菜根油、豆油、向日葵子油或其混合物或者作为载体介质油是天然的，必要时精炼的或纯化的菜籽油、蓖麻油、豆油或其混合物，或者作为载体介质油是天然的，必要时精炼的或纯化的菜籽油，或者作为载体介质油是天然的，必要时精制的或纯化的蓖麻油，或者作为载体介质油是天然的，必要时精制的或纯化的豆油，i)作为载体介质油是由饱和的和不饱和的植物源C14-22脂肪酸混合物和单元的C1-12醇所组成的酯，j)作为载体介质油是由妥儿油脂肪酸混合物和单元的C1-8醇所组成的酯，或者作为载体介质油是单独的妥儿油脂肪酸混合物的甲基酯，丁基酯或2-乙基己基酯，或其混合物，或者作为载体介质油是妥儿油脂肪酸混合物的丁基酯，k)作为载体介质油是上述各种油的混合物。20.根据权利要求16-19中之一或多项的方法，其特征是，为了制备树脂制剂，将液态载体介质放入一个加热的混合容器中，接着，加热至20-130℃，优选70-90℃，然后搅拌下，混入树脂，并保持其温度为20-130℃，优选70-90℃下继续搅拌，直至形成混合物，优选是均匀的混合物，为了制得粘合剂制剂，尤其是均匀的粘合剂制剂，将没有树脂的分散制剂放入一个加热的混合器中，接着加热至20-90℃，然后在搅拌下加入温室为30-90℃的液态树脂制剂，并进行分散足够长的时间，以生成粘合剂制剂，尤其是均匀的粘合剂制剂。全文摘要用由树脂与植物源油所组成的树脂制剂有利地用于制备适当调节粘合性质的低散发性的分散性粘合剂,该分散粘合剂特别适用于粘贴室内地面层,墙面层和天花板面层。文档编号C09J191/00GK1194661SQ97190583公开日1998年9月30日申请日期1997年4月22日优先权日1997年4月22日发明者罗兰·克里格申请人:尤金·尤兹股份有限公司