一种合成荧烷类黑色热压敏成色剂的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机染料领域，具体涉及一种合成荧烷类黑色热压敏成色剂的方法。
【背景技术】
[0002] 热压敏成色剂是一类具备特殊性能的有机染料，通常情况下为无色，在受热或受 压后与显色剂共同作用而显色，主要有结晶紫类及苯并呋喃类，分子主体结构及取代官能 团不同而显现出不同的颜色。目前主要应用于无碳复写纸的生产。黑色是目前热、压敏成 色剂中最重要的一个品种。
[0003] 国内申请号为200610145067X的专利公开了一种3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯 氨基荧烷的制备方法，其实使用2-甲基-4-甲氧基-二苯胺DPA作为原料，将BBA溶解于 90-102 %的硫酸或发烟硫酸中，待全部溶解后，将其与基于1重量份的BBA为0. 3-0. 7重量 份的DPA在5~40°C下反应4~8小时，然后将反应液滴加至0~20°C的水中，分离形成 的沉淀得到中间体2-羟基-4-二丁基氨基-5-甲氧基-6-甲基-7-苯氨基荧烷；用碱性溶 液中和并水解所述中间体，回流后，静置分离除去水层；经精制步骤得到热敏染料3-二丁 基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷ODB2。通过其公开的方法获得的ODB2产品完全可以达到 国际市场的要求并且生产成本大幅降低。但是其方案中采用六段作为催化剂，生产过程中 有大量废酸产生，生产存在较为严重的环保问题；而且浓硫酸的使用导致生产危险性增加。
【发明内容】
[0004] 鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种新的苯并呋喃类化合 物及其合成方法，以克服现有技术中由于采用硫酸作为催化剂，生产过程中有大量废酸产 生的技术缺陷。
[0005] 为了达到上述发明目的及其他目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
[0006] -种合成荧烷类黑色热压敏成色剂的方法，使用由式II代表的二苯酮酸和式III代 表的2-甲基-4-甲氧基-二苯胺作为原料，并且所述方法包括如下步骤：
[0007] 将二苯酮酸、2-甲基-4-甲氧基-二苯胺DPA和催化剂加入有机溶剂中反应，反应 结束后将反应液过滤获得滤液；将滤液加水并调节pH > 10后加热回流分去水相获得有机 相；将有
[0008] 机相冷却结晶、过滤即获得具有式I代结构的荧烷类成色剂；
[0009] 式 I :
[0010]
【主权项】
1. 一种合成荧烷类黑色热压敏成色剂的方法，使用由式II代表的二苯酮酸和式III代表 的2-甲基-4-甲氧基-二苯胺作为原料，并且所述方法包括如下步骤： 将二苯酮酸、2-甲基-4-甲氧基-二苯胺和催化剂加入有机溶剂中反应，反应结束后将 反应液过滤获得滤液；将滤液加水并调节pH> 10后加热回流分去水相获得有机相；将有 机相冷却结晶、过滤即获得具有式I结构的荧烷类成色剂；
其中，式I和式II中&代表烷基，R2代表芳基；所述烷基为具有1~10个碳的直链或 3~10个支链烷基；所述芳基为苯基、邻烷基苯基、间烷基苯基、对烷基苯基和2, 4-二烷基 苯基中的一种或多种，且所述芳基上的烷基为具有1~10个碳的直链或3~10支链烷基。
2. 如权利要求1所述方法，其特征在于，所述催化剂为固体酸催化剂，所述固体酸催化 剂中氢离子的摩尔数为所述二苯酮酸的摩尔数的1~5倍。
3. 如权利要求1所述方法，其特征在于，所述固体酸催化剂选自强酸性苯乙烯系阳离 子交换树脂、全氟磺酸树脂，磺酸树脂和蒙脱土和改性蒙脱土中的一种或多种。
4. 如权利要求1所述方法，其特征在于，所述二苯酮酸和2-甲基-4-甲氧基-二苯胺 的摩尔比为1 : 0. 8~1. 2。
5. 如权利要求1所述方法，其特征在于，所述反应的反应温度为80~120°C。
6. 如权利要求1所述方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲苯和二甲苯中的一种或 两种。
7. 如权利要求1所述方法，其特征在于，反应结束后将反应液过滤获得滤液中含有中 间体化合物，所述中间体化合物的结构式如式IV所示：
8. 如权利要求1所述方法，其特征在于，采用碱性水溶液调节滤液pH> 10,所述碱性 水溶液选自氢氧化钠水溶液、碳酸钠水溶液、氢氧化钾水溶液和碳酸钾水溶液中的一种或 多种。
9. 如权利要求1所述方法，其特征在于，将有机相冷却时，冷却至温度小于20°C。
10. 如权利要求1所述方法，其特征在于，过滤后获得的荧烷类成色剂采用甲醇洗涤并 干燥。
【专利摘要】本发明提供一种合成荧烷类黑色热压敏成色剂的方法，使用二苯酮酸和2-甲基-4-甲氧基-二苯胺作为原料，并且所述方法包括如下步骤：将二苯酮酸、2-甲基-4-甲氧基-二苯胺和催化剂加入有机溶剂中反应，反应结束后将反应液过滤获得滤液；将滤液加水并调节pH＞10后加热回流分去水相获得有机相；将有机相冷却结晶、过滤即获得荧烷类成色剂。本发明中制备的成色剂中具有芳基，代替了传统黑色成色剂中的烷基，这进一步增大了成色剂分子中共轭体系，增大了成色剂的吸光强度；其采用高效且可回收套用的固体酸催化剂，减少了制备过程中酸和碱的用量，且大大减少了废酸废水的排放量，节约了生产成本，且更加绿色环保。
【IPC分类】C09B57-00
【公开号】CN104845404
【申请号】CN201510141665
【发明人】罗纲, 张良, 张少刚, 李新, 范雪东
【申请人】上海瑞年精细化工有限公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年3月30日