液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件的制作方法_3

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(b_l)以及至少一种具有由式 (II)表示的结构的二胺(b-2)。由式(I)表示的二胺(b-Ι)与具有由式(II)表示的结构 的二胺(b-2)的摩尔比值(b-1) Ab-2)为0. 05至1. 5,较佳为0. 1至1. 3,且更佳为0. 2至 1.0。当摩尔比值(b-lV(b-2)在上述范围时,液晶显示元件的经紫外线照射后预倾角均一 性较佳。
[0113] 其他二胺(b_3)
[0114] 其他二胺(b-3)的具体例可包括但不限于1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、 1,4-二胺基丁焼、1,5-二胺基戊焼、1,6-二胺基己焼、1,7-二胺基庚焼、1,8-二胺基辛 焼、1,9-二胺基壬焼、1,10-二胺基癸焼、4, 4' -二胺基庚焼、1,3-二胺基-2, 2-二甲基丙 焼、1,6-二胺基-2, 5-二甲基己焼、1,7-二胺基-2, 5-二甲基庚焼、1,7-二胺基-4, 4-二 甲基庚焼、1,二胺基_3_甲基庚焼、1,9-二胺基-5-甲基壬焼、2, 11-二胺基十二 焼、1,12-二胺基十八焼、1,2-双(3-胺基丙氧基)乙焼、4, 4'-二胺基二环己基甲焼、 4, 4' -二胺基-3, 3' -二甲基二环己基胺、1,3-二胺基环己烷、1,4-二胺基环己烷、异佛 尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环(6.2. 1.02, 7)-十一碳烯二甲基二胺、4,4' -亚甲 基双(环己基胺)、4, 4'-二胺基二苯基甲焼、4, 4' -二胺基二苯基乙焼、4, 4' -二胺基 二苯基讽、4, 4' -二胺基苯甲酰苯胺、4, 4' -二胺基二苯基謎、3, 4' -二胺基二苯基謎、 1,5-二胺基萘、5-胺基_1_(4' -胺基苯基)_1,3, 3-二甲基氢萌、6-胺基_1_(4' -胺基苯 基)-1,3, 3-三甲基氢茚、六氢-4, 7-甲桥亚氢茚基二亚甲基二胺、3, 3'-二胺基二苯甲酮、 3, 4'-二胺基二苯甲酮、4, 4'-二胺基二苯甲酮、2, 2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、 2, 2-双[4- (4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙焼、2, 2-双(4-胺基苯基)六氟丙焼、2, 2-双 [4- (4-胺基苯氧基)苯基]讽、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、 1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、9, 9-双(4-胺基苯基)-10-氢蒽、9, 10-双(4-胺基苯基) 蒽[9,10-1^8(4-&111;!_11(^1161171)&故1^&06116]、2,7-二胺基荷、9,9-双(4-胺基苯基)荷、 4,4' -亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4' -(对-亚苯基异亚丙基)双苯胺、4,4' -(间-亚 苯基异亚丙基)双苯胺、2, 2' -双[4_(4_胺基_2_二氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙焼、 4, 4' -双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4_正戊烷基环己基)环 己基]苯基亚甲基-1,3_ 二胺基苯(5-[4-(4_n-pentylcyclohexyl) cyclohexyl]phenylm 6七11716116-1,3-(113111;!_11(^61126116)、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基) 环己焼(1,l-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4_ethylphenyl) cyclohexane)或由式 (III-I)至式(III-25)表示的其他二胺(b-3)。
[0115] 具体而言,由式(III-I)至式(III-25)表示的其他二胺(b-3)如下。
[0116]
[0117] 式(III-I)中,BI 代表

B2代表含留基团、三氟甲基、氟基、碳数为2至30的烷基或衍生 自吡啶、嘧啶、三嗪、呱啶及呱嗪等含氮原子环状结构的一价基团。
[0118] 由式(III-I)表示的其他二胺(b-3)较佳为2,4_二胺基苯基甲酸乙酯 (2, 4-diaminophenyl ethyl formate)、3, 5_ 二胺基苯基甲酸乙醋(3, 5-diaminophenyl ethyl formate)、2, 4_ 二胺基苯基甲酸丙醋(2, 4-diaminophenyl propyl formate)、 3, 5-二胺基苯基甲酸丙醋(3, 5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基 _2, 4-二 胺基苯(l-dodecoxy-2, 4-diaminobenzene)、1_ 十六烷氧基 _2, 4_ 二胺基苯(1-hexadecox y-2, 4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基 _2, 4_ 二胺基苯(l-octadecoxy-2, 4-diaminobenz ene)或下式(III-1-1)至式(III-1-4)表示的其他二胺(b-3)〇
[0119]
[0120]

B4及B5表示亚脂肪族环、亚芳香族环或亚杂环基团;B6代表碳数为3至18的烷 基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧基、氰基或卤 素原子。
[0122] 由式(III-2)表示的其他二胺(b-3)较佳为如下式(III-2-1)至式(III-2-13)
表示的二胺化合物。
[0123]
[0124]
[0125]

[0126] 式(III-2-10)至式(III-2-13)中,q 表示 3 至 12 的整数。
[0127]
[0128] 式(III-3)中,B7代表氢、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1至 5的烷氧基或卤素,且每个重复单元中的s可为相同或不同;s为1至3的整数。
[0129] 由式(III-3)表示的二胺化合物较佳是选自于(I)S为1 :对-二胺基苯、间-二 胺基苯、邻-二胺基苯或2, 5-二胺甲苯等;(2)s为2:4, 4' -二胺基联苯、2, 2' -二甲 基-4, 4' -二胺基联苯、3, 3' -二甲基-4, 4' -二胺基联苯、3, 3' -二甲氧基-4, 4' -二胺 基联苯、2, 2' -二氯-4, 4' -二胺基联苯、3, 3' -二氯-4, 4' -二胺基联苯、2, 2',5, 5' -四 氯-4, 4' -二胺基联苯、2, 2' -二氯-4, 4' -二胺基-5, 5' -二甲氧基联苯或4, 4' -二胺 基-2, 2' -双(三氟甲基)联苯等;(3)s为3 :1,4-双(4' -胺基苯基)苯等,更佳是选自 于对-二胺基苯、2, 5-二胺甲苯、4, 4' -二胺基联苯、3, 3' -二甲氧基-4, 4' -二胺基联苯 或1,4-双(4' -胺基苯基)苯。
[0130]
[0131] 式(III-4)中,t表示2至12的整数。
[0132]
[0133] 式(III-5)中,v表示1至5的整数。式(III-5)较佳为选自于4,4' -二胺基二 苯基硫醚。
[0134]
[0135] 式(ΙΙΙ-6)中,B8及B 1(1可为相同或不同,且各自独立表示二价有机基团,B 9表示 衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、呱啶及呱嗪等含氮原子环状结构的二价基团。
[0136]
[0137] 式(111_7)中,811』12、813及8 14各自为相同或不同,且可表示碳数为1至12的烃 基。w表示1至3的整数,且X表示1至20的整数。
[0138]
[0139] 式(ΙΙΙ-8)中,Β15表示-0-或亚环己烷基,Β16表示亚甲基,Β17表示亚苯基或亚 环己烷基,Β18表示氢或庚烷基。
[0140] 由式(ΙΙΙ-8)表示的二胺化合物较佳为选自于如下式(ΙΙΙ-8-1)至式(ΙΙΙ-8-2) 表示的二胺化合物。
[0141]
[0142]

[0143] 式(III-9)至式(III-25)表示的其他二胺(b-3)如下所示。
[0144]
[0145]



[0148] 式(III-17)至式(III-25)中,B19以碳数为1至10的烷基,或着碳数为1至10的 烷氧基为较佳,而B 2°以氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基为较佳。
[0149] 其他二胺(b-3)的具体例还可包括3, 3' -二胺基查耳酮 (3, 3' -diaminochalcone)、4, 4' -二胺基查耳酮(4, 4' -diaminochalcone)、3, 4' -二胺基 查耳酮(3,4'-(113111;!_11〇(31131(3〇116)或3,4-二胺基查耳酮(3,4-(113111;!_11〇(31131(3〇116)等具有查 耳酮((31^1(30116)构造的二胺化合物;3,3'-二胺基均二苯乙稀(3,3'-(113111;!_1108七;!_化6116)、 4, 4' -二胺基均二苯乙稀(4, 4' -diaminostilbene)、4, 4' -二胺基均二苯乙稀-2, 2' -磺 酸(4, 4' -diaminostilbene-2, 2' -sulfonic acid)或 4, 4' -双(4-胺基-1-萘基偶 氮)_2,2' -均二苯乙稀横酸(4,4' -bis(4-amin〇-l_naphthylazo)-2,2' -stilbene sulfonic acid)等具有均二苯乙稀(stilbene)构造的二胺化合物;1,2-二胺基蒽醌 (I, 2-diamino anthraquinone)、1, 4-二胺基蒽酉昆(I, 4-diamino anthraquinone)、1, 5-二 胺基蒽醌(I, 5-diamino anthraquinone)、或 1, 4-二胺基蒽醌-2, 3-二氰基-9, 10-蒽 酉昆(I, 4-diamino anthraquinone-2, 3-dicyan〇-9, l〇-anthraquinone)等具有蒽酉昆 (anthraquinone)的二胺化合物;或者3, 6-二胺基味挫等具有味挫(carbazole)构造的二 胺化合物。
[0150] 其他二胺(b-3)较佳为包括但不限于1,2_二胺基乙烷、4,4' -二胺基二环己 基甲烧、4, 4' -二胺基二苯基甲烧、4, 4' -二胺基二苯基酿、5-[4-(4-正戊烷基环己基) 环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯、1,1_双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙 基苯基)环己烷、2, 4-二胺基苯基甲酸乙酯、2, 2' -二甲基-4, 4' -二胺基联苯 (2,2'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl、4,4'-亚甲基双(环己基胺)(4,4'-methyleneb is (cyclohexylamine))、1,4_ 二胺基环己烧(1,4-diaminocyclohexane)、由式(III-1-1)、 式(III-1-2)、式(III-2-1)、式(III-2-11)、对-二胺基苯、间-二胺基苯、邻-二胺基苯、 式(III-8-1)所表示的化合物、3, 3' -二胺基查耳酮或4, 4' -二胺基均二苯乙烯。
[0151] 基于二胺化合物(b)的总摩尔数为100摩尔,其他二胺(b-3)的使用量为0至89. 5 摩尔,较佳为〇摩尔至84摩尔,且更佳为0摩尔至78. 5摩尔。
[0152] 制备聚合物组成物(A-I)的方法
[0153] 制备聚酰胺酸聚合物的方法
[0154] 制备聚酰胺酸聚合物的方法为先将混合物溶解于溶剂中,其中混合物包括四羧酸 二酐化合物(a)与二胺化合物(b),并于0°C至100°C的温度下进行聚缩合反应。反应1小 时至24小时后,以蒸发器对上述反应溶液进行减压蒸馏,即可得到聚酰胺酸聚合物。或者, 将上述的反应溶液倒入大量的贫溶剂中,以得到析出物。接着,以减压干燥的方式干燥析出 物,即可得到聚酰胺酸聚合物。
[0155] 其中,基于二胺化合物(b)的总使用量为100摩尔,四羧酸二酐化合物(a)的使用 量较佳为20摩尔至200摩尔,更佳为30摩尔至120摩尔。
[0156] 用于聚缩合反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同或不同,且用于聚缩 合反应中的溶剂并无特别的限制,只要是可溶解反应物与生成物即可。较佳地,溶剂包括但 不限于⑴非质子系极性溶齐II,例如:N-甲基-2-吡略烧酮(N-methyl-2-pyrrolidinone ; NMP)、N, N-二甲基乙酰胺、N, N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ - 丁内酯、四甲基尿素或六甲 基磷酸三胺等的非质子系极性溶剂;或(2)酚系溶剂,例如:间-甲酚、二甲苯酚、酚或卤化 酚类等的酚系溶剂。基于混合物的总使用量为100重量份,用于聚缩合反应中的溶剂的使 用量较佳为200重量份至2000重量份,更佳为300重量份至1800重量份。
[0157] 特别地,于聚缩合反应中,溶剂可并用适量的贫溶剂,其中贫溶剂不会造成聚酰胺 酸聚合物析出。贫溶剂可以使用单独一种或者混合多种来使用,且其包括但不限于(1)醇 类,例如:甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、
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