以下,并且从降低冷却的负担的观点出发,优选为20°C以上,进 一步优选为40°C以上。
[0055] 从将颜料微细化的观点出发,混炼工序的时间优选为0. 5小时以上,进一步优选 为1小时以上,更加优选为2小时以上,另外,从生产性的观点出发,优选为15小时以下,进 一步优选为10小时以下,更加优选为5小时以下。
[0056] (工序1-1以及工序1-2)
[0057] 作为混炼工序,例如可以列举将原料有机颜料、水溶性无机盐、水溶性有机溶剂和 水填充于上述混炼机等中,进行混炼的方法。从使被混炼的混合物中的水的组成分布均匀 的观点出发,混炼工序优选具有将原料有机颜料、水溶性无机盐和水溶性有机溶剂混合的 工序(以下也称为"工序1-1");配合工序1-1中得到的混合物和水,将得到的混合物混炼 的工序(以下也称为"工序1-2")。从操作性的观点出发,更加优选在同一混炼机中进行工 序1-1和工序1-2。
[0058] 从使被混炼的混合物中的水的组成分布均匀的观点出发,上述工序1-1的时间优 选为1分钟以上,进一步优选为5分钟以上,更加优选为20分钟以上,另外,从生产性的观 点出发,优选为1小时以下。
[0059] 从使颜料微细化的观点出发,上述工序1-2的时间优选为0. 5小时以上,进一步优 选为1小时以上,更加优选为2小时以上,另外,从生产性的观点出发,优选为15小时以下, 进一步优选为10小时以下,更加优选为5小时以下。
[0060] 从粉碎效率的观点出发,被混炼的混合物中水溶性无机盐相对于100质量份的原 料有机颜料的配合量优选为100质量份以上,进一步优选为300质量份以上,更加优选为 400质量份以上,另外,从生产性的观点出发,优选为3000质量份以下,进一步优选为1000 质量份以下,更加优选为800质量份以下。
[0061] 从粉碎效率的观点出发,被混炼的混合物中水溶性有机溶剂相对于100质量份的 原料有机颜料的配合量优选为10质量份以上,进一步优选为50质量份以上,更加优选为 100质量份以上,并且从同样的观点出发,优选为500质量份以下,进一步优选为300质量份 以下,更加优选为200质量份以下。
[0062] 从粉碎效率的观点出发,被混炼的混合物中水相对于100质量份的水溶性有机溶 剂的配合量优选为2. 5质量份以上,进一步优选为3. 5质量份以上,更加优选为5. 0质量份 以上,更进一步优选为6. 0质量份以上,另外,从同样的观点出发,优选为16质量份以下,进 一步优选为13质量份以下,更加优选为10质量份以下,更加优选为8. 0质量份以下。
[0063] 从粉碎效率的观点出发,被混炼的混合物中水相对于100质量份的原料有机颜料 的配合量优选为3. 0质量份以上,进一步优选为5. 0质量份以上,更加优选为6. 0质量份以 上,更加优选为7. 0质量份以上,另外,从同样的观点出发,优选为20质量份以下,进一步优 选为15质量份以下,更加优选为12质量份以下,更进一步优选为9. 0质量份以下。
[0064] 从粉碎效率的观点出发,被混炼的混合物中水相对于原料有机颜料、水溶性无机 盐、水溶性有机溶剂的合计100质量份的配合量优选为〇. 4质量份以上,进一步优选为0. 8 质量份以上,更加优选为1.0质量份以上,另外,从同样的观点出发,优选为2. 8质量份以 下,进一步优选为2. 2质量份以下,更加优选为1. 5质量份以下。
[0065] (工序 1-3)
[0066] 本发明的微细有机颜料的制造方法优选进一步包括下述工序1-3。
[0067] 工序1-3 :将上述工序1或者工序1-1和工序1-2的混炼后的混合物和聚合物进 行混炼的工序。
[0068] 在工序1-3中,也可以进一步添加有机溶剂。
[0069] 工序1-3中使用的混炼机、混炼温度等的混炼条件优选为与上述工序1所例示的 条件同样的条件。
[0070] 从颜料的分散性的观点出发,工序1-3中的混炼时间优选为0. 25小时以上,进一 步优选为〇. 5小时以上,更加优选为0. 75小时以上,另外,从生产性的观点出发,优选为5 小时以下,进一步优选为3小时以下,更加优选为2小时以下。
[0071] (聚合物)
[0072] 为了颜料的分散稳定性,可以使用聚合物。作为聚合物,可以列举聚酯、聚氨酯、乙 烯基类聚合物等,从水分散体的保存稳定性的观点出发,优选为乙烯基类聚合物,进一步优 选为通过选自乙烯基化合物,亚乙烯基(vinylidene)化合物以及次亚乙烯基(vinylene) 化合物中的1种以上的乙烯基类单体的加成聚合而得到的乙烯基类聚合物。
[0073] 从分散性的观点出发,该聚合物优选为阴离子性聚合物。在此,"阴离子性"在将 未中和的物质分散或者溶解于纯水中的情况下,是指PH小于7 ;或者在物质不溶于纯水,且 PH不能明确地测定的情况下,是指分散于纯水中的分散体的ζ电位为负。
[0074] 作为该聚合物,优选为通过含有(a)阴离子性单体(以下也称为"(a)成分")和 (b)疏水性单体(以下也称为"(b)成分")的单体混合物(以下,也简称为"单体混合物") 的共聚而得到的乙烯基类聚合物。
[0075] 上述乙烯基类聚合物优选具有来自(a)成分的结构单元和来自(b)成分的结构单 J L 〇
[0076] [阴离子性单体:(a)成分]
[0077] (a)成分优选用作构成本发明中使用的聚合物的单体成分。认为来自(a)成分的 结构单元能够通过静电排斥而使颜料在水分散体中稳定地分散。
[0078] 作为(a)成分,作为阴离子性基团,可以列举具有羧基、磺基、磷酸基、膦酸基的单 体等,从颜料的分散稳定性的观点出发,优选为具有羧基的单体,进一步优选为选自丙烯酸 和甲基丙烯酸中的1种以上。
[0079] [疏水性单体:(b)成分]
[0080] (b)成分优选作为构成聚合物的单体成分使用。认为来自(b)成分的结构单元通 过促进聚合物吸附于颜料表面,从而有助于颜料的分散稳定性。
[0081] 从聚合物的制造容易性的观点出发,作为(b)成分,优选为选自(甲基)丙烯酸烷 基酯以及具有乙烯基性双键的芳香族化合物(以下,也称为"芳香族单体")中的1种以上, 从颜料的分散稳定性的观点出发,进一步优选为芳香族单体。
[0082] 作为上述芳香族单体,从聚合物的制造容易性的观点出发,优选为选自苯乙烯类 单体以及具有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。
[0083] 作为苯乙烯类单体,从获取容易性的观点出发,进一步优选为苯乙烯。
[0084] 作为具有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯,从获取容易性的观点出发,进一步优选 为(甲基)丙烯酸苄酯。在本说明书中,"(甲基)丙烯酸酯"表示选自丙烯酸酯以及甲基 丙烯酸酯中的1种以上。
[0085] [其它的单体成分]
[0086] 从分散稳定性的观点出发,单体混合物也可以含有(a)成分和(b)成分以外的其 它单体成分。作为其它单体成分,例如可以列举下述通式(1)所表示的化合物、在一个末端 具有聚合性官能团的数均分子量为500以上的大分子单体(macromer)等。
[0088] 式⑴中、R1表示氢原子或者甲基,R2表示碳原子数为2或3的烷二基,η表示 (R2O)所表示的结构单元的平均结构单元数,并且是1以上且100以下的数,R3表示氢原子 或者碳原子数为1~24的烃基。
[0089] 作为大分子单体,可以列举作为市售品的东亚合成株式会社制造的"AS_6(S)"、 "AN-6(S) "、"HS-6(S) " 等。
[0090] 上述(a)成分、(b)成分、以及其它单体成分可以分别单独使用或者使用2种以上。
[0091] 在该聚合物中,来自(a)成分以及(b)成分的结构单元的优选含量如下所述。
[0092] 从墨水的保存稳定性的观点出发,来自(a)成分的结构单元的含量优选为2质 量%以上,进一步优选为10质量%以上,且优选为40质量%以下,进一步优选为30质量% 以下。
[0093] 从提高墨水的墨色浓度的观点出发,来自(b)成分的结构单元的含量优选为40质 量%以上,进一步优选为60质量%以上,且优选为98质量%以下,进一步优选为85质量% 以下。
[0094] (聚合物的制造)
[0095] 上述聚合物例如可以通过将单体混合物用公知的聚合法进行共聚从而制得。在单 体混合物中的上述(a)成分以及(b)成分的优选含量与来自上述聚合物中的(a)成分以及 (b)成分的结构单元的优选含量相同。
[0096] 作为聚合法优选溶液聚合法。作为溶液聚合法中使用的溶剂,从聚合物的制造容 易性以及颜料的分散性的观点出发,优选为选自碳原子数为4以上且8以下的酮、醇、醚以 及酯中的1种以上,进一步优选为碳原子数为4以上且8以下的酮,更加优选为甲乙酮(以 下,也称为"MEK")。
[0097] 在聚合中,可以使用公知的聚合引发剂或聚合链转移剂。作为聚合引发剂,优选为 偶氮化合物,进一步优选为2,2' -偶氮双(2, 4-二甲基戊腈);作为聚合链转移剂,优选为 硫醇类,进一步优选为2-巯基乙醇。
[0098] 优选的聚合条件根据聚合引发剂、单体、溶剂的种类等而不同,聚合温度优选为 50°C以上且80°C以下,聚合时间优选为1小时以上且20小时以下。聚合优选在氮气、氩气 等的惰性气体气氛下进行。
[0099] 聚合反应结束后,可以从反应溶液中通过再沉淀、溶剂馏去等公知的方法分离生 成的聚合物。另外,所得到的聚合物可以通过再沉淀、膜分离、色谱法、提取法等,除去未反 应的单体等。
[0100] 从颜料的分散稳定性的观点出发,聚合物的重均分子量优选为5, 000以上,进一 步优选为1万以上,优选为50万以下,进一步优选为40万以下,更加优选为30万以下,更 进一步优选为20万以下。
[0101] 作为上述聚合物的市售品,可以列举BASF Japan株式会社制造的"Joncryl"系列 的 " 67 "、" 68 "、" 678 "、" 680 "、" 682 "、" 683 "、" 690 "、" 819 " 等。
[0102] (中和剂)
[0103] 在本发明中,在上述聚合物具有阴离子性基团的情况下,可以使用中和剂中和上 述阴离子性基团。作为中和剂,例如可以列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨、各种胺等 的碱。
[0104] 从分散稳定性的观点出发,聚合物的中和度优选为IOmol %以上,进一步优选为 20mol %以上,更加优选为30mol %以上,从颜料的分散性的观点出发,优选为90mol %以 下,进一步优选为80mol %以下,更加优选为70mol %以下。
[0105] 聚合物的中和度可以通过下式求得。
[0106] 中和度(mol% ) = {[中和剂的质量(g)/中和剂的克当量]/[聚合物的酸值 (mgKOH/g) X 聚合物的质量(gV(56X1000)]} XlOO
[0107] 聚合物的酸值可以由聚合物制造时的单体成分的比通过计算算出。另外,可以通 过将聚合物溶解于MEK等能够溶解聚合物的溶剂中,用碱剂滴定的方法来求得。
[0108] 作为工序1-3的有机溶剂,优选使用作为在工序1中使用的水溶性有机溶剂列举 的有机溶剂。
[0109] 在工序1-3中被混炼的混合物中的有机颜料的含量优选为5质量%以上,进一步 优选为10质量%以上,并且优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下。
[0110] 从分散稳定性的观点出发,工序1-3的混合物中的聚合物相对于100质量份的有 机颜料的量优选为10质量份以上,进一步优选为20质量份以上,从同样的观点出发,优选 为100质量份以下,进一步优选为60质量份以下。
[0111] 从处理效率的观点出发,工序1-3的混合物中的有机溶剂相对于100质量份的有 机颜料的量优选为10质量份以上,进一步优选为50质量份以上,更加优选为100质量份以 上,另外,从同样的观点出发,优选为500质量份以下,进一步优选为300质量份以下,更加 优选为250质量份以下。
[0112] [清洗工序(工序2)]
[0113] 在本发明的微细有机颜料的制造方法中,从自混炼后的混合物中除去水溶性无机 盐以及水溶性有机溶剂的观点出发,优选具有清洗混炼后的混合物的工序(以下也称为 "清洗工序"或者"工序2")。
[0114] 清洗工序例如可以列举以下的方法。将足够溶解混炼后的混合物中所含的水溶性 无机盐以及水溶性有机溶剂的量的水等水性溶剂和混炼后的混合物搅拌混合,得到颜料的 分散液。接下来,过滤分散液,将得到的湿滤饼进一步用水性溶剂清洗,由此可以得到除去 了水溶性无机盐以及水溶性有机溶剂的微细有机颜料膏(以下,也简称为"颜料膏")。
[0115] 从清洁性的观点出发,清洗工序中使用的水性溶剂优选为水,
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