涂覆基材的金属表面的方法和根据该方法涂覆的物件的制作方法_2

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2=CH-COOR)的酯。尤其产生大量的丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙基己酯。丙烯酸酯主要用于均聚物和共聚物中,其含有例如丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯、丙烯腈、富马酸、衣康酸、马来酸酯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯和不饱和聚酯、聚环氧酯(Polyepoxidester)、聚丙稀酰胺、聚丙稀酸、聚碳酸酯、聚酯、聚醚、聚苯乙稀丁二稀、聚(甲基)丙烯酸酯、与丙烯酸酯的聚乙酸乙烯酯共聚物和/或与马来酸二丁酯和/或与至少一种烹饪酸(Koch-SSure)的乙稀酯的共聚物、聚乙稀、聚氯乙稀、聚丙稀腈、聚环氧化物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚四氟乙烯、聚异丁二烯、聚异戊二烯、硅酮、硅酮橡胶和/或它们的衍生物。它们特别地以固体物质和活性物质的至少50重量%包含于所述含水组合物中。
[0025]术语“预处理”指的是处理(=使待涂覆的表面与通常为液体的组合物接触),其中随后任选地在后续涂覆后施涂用于保护层序列和物件的另一涂层例如至少一个漆层。
[0026]在用应有助于使表面带静电的活化剂活化表面之前的上述预处理时,待处理的表面根据需要可首先碱洗和任选地与用于预处理的组合物接触,后者特别地用来形成转化层。随后,经这种方式处理或/和涂覆的表面可任选地用底漆或/和任选可变形的保护层,尤其是防腐底漆进行涂覆和/或任选地涂油。涂油特别地对经处理或/和涂覆的尤其金属的表面提供暂时保护。
[0027]基本上每种类型的预处理作为预处理都是可行的。可例如使用基于磷酸盐/酯、膦酸盐/酯、硅烷/硅烷醇/硅氧烷/聚硅氧烷、镧系元素化合物、钛化合物、铪化合物、锆化合物酸、金属盐或/和有机聚合物的含水预处理组合物。
[0028]在该涂覆的基材的进一步处理时,可根据需要进行特别的碱洗,不论在这之前是否施涂了油。
[0029]具有防腐底漆例如焊接底漆的涂层可实现尤其在基材的空腔和难接近部分中的额外的腐蚀防护、例如在咬接、胶粘或/和焊接时的可变形性或/和可接合性。在工业实践中,当用此涂覆的基材例如板材在用防腐底漆涂覆后成型或/和与另一组件接合时和当在这之后才施涂其它涂层时,则可特别地使用防腐底漆。当在该方法过程中在活化层下和在聚合物涂层下额外施涂防腐底漆时,通常产生明显改善的腐蚀防护。
[0030]术语“基本上耐冲洗”在本申请的意义上表示,在各自的设备和方法次序的条件下,通过冲洗过程(=冲洗)并未完全去除各个最终涂层,从而可制备涂层,优选封闭的涂层。
[0031]在本发明的方法中,可使用各种不同的颗粒种类、颗粒大小和颗粒形状作为颗粒。
[0032]作为用于形成层的含水组合物中的颗粒,可优选使用氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、磷硅酸盐、硅酸盐、硫酸盐、有机聚合物包括共聚物和它们的衍生物、蜡和/或配混的颗粒,特别是基于防腐颜料、有机聚合物、蜡和/或配混颗粒的这类和/或它们的混合物。其优选具有5 nm至15 μηι、8 nm至5 μπι或15 111]1至1.5 μπι,特别是30 nm至700 nm或50 nm至500 nm的颗粒大小。它们优选为非水溶性颗粒。
[0033]配混的颗粒在颗粒中具有至少两种不同物质的混合物。配混的颗粒通常可包含具有非常不同性能的其它物质。它们可例如部分或全部地包含用于漆料的组合物,任选地甚至具有一定含量的非颗粒形式的物质,例如表面活性剂、消泡剂、分散剂、漆料助剂、其它类型的添加剂、染料、腐蚀抑制剂、弱水溶性防腐颜料或/和对于相应混合物常用和/或已知的其它物质。这类漆料成分可适合于或通常用于例如用于变形的有机涂层、防腐底漆和其它底漆、着色漆料、填料或/和清漆。
[0034]防腐底漆通常具有导电颗粒并且是可电焊的。通常在这种情况下,非常优选在所述组合物中或/和在由其形成的颗粒层中使用a)化学或/和物理方面不同种类的颗粒的混合物,b)由化学或/和物理方面不同种类的颗粒组成的颗粒、聚集体或/和附聚物或/和c)配混的颗粒。
[0035]通常优选的是,含有颗粒的组合物或/和由其形成的颗粒层除了至少一种类型的颗粒外还包含至少一种非颗粒的物质,特别是添加剂、染料、腐蚀抑制剂或/和弱水溶性防腐颜料。在所述组合物中或/和在由其形成的颗粒层中可特别地包含有色颗粒或/和任选地还包含有限含量的导电颗粒作为颗粒,该导电颗粒特别地基于富勒烯和其它具有类石墨结构的碳化合物和/或炭黑,任选地还有纳米容器和/或纳米管。另一方面,在此可特别地在该组合物中或/和在由其形成的涂层中使用涂覆的颗粒、化学或/和物理改性的颗粒、核-壳-颗粒、由不同种类物质组成的配混颗粒、包封的颗粒或/和纳米容器作为颗粒。
[0036]在本发明的方法中优选的是,含有颗粒的组合物、由其形成的颗粒层或/和由其例如通过成膜或/和交联形成的涂层除了至少一种类型的颗粒外还分别包含至少一种染料、着色颜料、防腐颜料、腐蚀抑制剂、导电颜料、另一种类型的颗粒、硅烷/硅烷醇/硅氧烷/聚硅氧烷/硅氮烷/聚硅氮烷、漆料添加剂或/和添加剂例如分别至少一种表面活性剂、消泡剂或/和分散剂。
[0037]在本发明的方法中优选的是,所述组合物或/和由其形成的涂层除至少一种类型的颗粒和任选地除至少一种非颗粒的物质外还部分或全部地具有用于底漆的化学组合物、例如用于填料、面漆或/和清漆的漆料。
[0038]在许多实施方案中,颜料或/和添加剂,如在漆料或/和底漆中经常使用的那些,值得推荐作为颗粒的有机聚合物的添加物。
[0039]成膜可通过使用热塑性聚合物或/和通过添加用作暂时性增塑剂的物质得以改善。成膜助剂用作特定的溶剂,其软化聚合物颗粒的表面和由此能够使它们熔化。在此有利的是,该增塑剂一方面足够长时间地保留在含水组合物中,以能够长时间地作用于聚合物颗粒并在这之后蒸发并由此从膜中逸出。此外有利的是,在干燥过程中也还足够长时间地存在残余水含量。
[0040]所谓的长链醇,特别是具有4至20个C-原子的那些作为成膜助剂是特别有利的, 如丁二醇、
丁基乙二醇、
丁基二乙二醇、
乙二醇醚例如乙二醇单丁醚、
乙二醇单乙醚、
乙二醇单甲醚、 乙二醇丙醚、
乙二醇己醚、
二乙二醇甲醚、
二乙二醇乙醚、
二乙二醇丁醚、
二乙二醇己醚或聚丙二醇醚例如丙二醇单甲醚、
二丙二醇单甲醚、
三丙二醇单甲醚、
丙二醇单丁醚、
二丙二醇单丁醚、
三丙二醇单丁醚、
丙二醇单丙醚、
二丙二醇单丙醚、
三丙二醇单丙醚、
丙二醇苯基醚、
三甲基戊二醇二异丁酸酯、
聚四氢呋喃、
聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。
[0041]交联可例如与特定的反应性基团例如异氰酸酯-、异氰脲酸酯-、酚-或/和三聚氰胺基团进行。
[0042]后续涂层优选以这样的方式干燥,即特别存在的有机聚合物颗粒可以成膜,从而形成大部分或完全均匀的涂层。在此在某些实施方案中可将干燥温度选择为如此之高,以便有机聚合成分可交联。
[0043]在本发明的方法中,在某些实施方案中优选的是,形成基本上含有机颗粒的颗粒层并且例如在干燥时成膜或/和交联。在某些实施方案中还在不存在成膜助剂的情况下进行成膜。在此,涂层的颗粒,尤其当其主要或完全作为有机聚合物存在时,尤其在干燥时可优选成膜为基本上封闭或封闭的涂层。在此通常优选的是,如下选择主要或完全由有机聚合物组成的涂层的干燥温度,以便形成基本上封闭或封闭的涂层。为了成膜,根据需要可添加至少一种成膜助剂,其尤其基于至少一种长链醇。在具有多个相互叠置的颗粒层的实施方案中,优选首先施涂所有颗粒层并随后一起成膜或/和交联。
[0044]在所述含水组合物中一一尤其是在浴中一一至少一种成膜助剂的含量可优选为
0.01至50 g/L,特别优选0.08至35 g/L,最特别优选0.2至25 g/L或0.5至16 g/L,特别是I至12 g/L或4至6 g/L,基于包括活性物质的固体物质计。在所述含水组合物中一一尤其在浴中——有机成膜剂含量与成膜助剂含量的重量比可在宽范围内变化;特别可为^(100:
0.1)。该比率优选为 100:10至 100:0.2或 100:2.5至 100:0.6,特别优选 100: 2至 100:0.75或100:1.4至100:1。
[0045]在此通常优选,在50至260°C的温度范围内,特别优选在120至220°C的温度范围内进行干燥、成膜或/和交联,基于炉温度计或/和基于峰值金属温度(PMT)计。所选温度范围很大程度上依赖于有机成分和任选的无机成分的类型和量和任选地还依赖于它们的成膜温度或/和交联温度。
[0046]本发明优选涉及方法,其中含水组合物或/和由其制备的有机涂层具有一定含量的至少一种用于金属阳离子的络合剂或改性为络合金属阳离子的聚合物。
[0047]本发明的方法特别优选为这样的方法,其中含水组合物或/和由其制备的有机涂层具有一定含量的至少一种络合剂,该络合剂选自基于马来酸、阿仑膦酸、衣康酸、柠康酸或中康酸或这些羧酸的酸酐或半酯的这类。
[0048]所述含水组合物或/和由其制备的有机涂层有利地具有一定含量的至少一种乳化剂。
[0049]特别优选的是,所述含水组合物或/和由其制备的有机涂层具有一定含量的至少一种乳化剂,该乳化剂选自基于阴离子乳化剂的这类。
[0050]所述含水组合物或/和由其制备的有机涂层优选地含有至少两种不同的阴离子聚电解质的混合物。
[0051]所述含水组合物或/和由其制备的有机涂层特别优选地含有两种果胶的混合物。
[0052]此外,所述含水组合物或/和由其制备的有机涂层优选地含有至少一种阴离子多糖作为胶凝剂,该阴离子多糖选自具有羧基官能的酯化度和/或酰胺化度为I至75%的这类,基于醇基团和羧基的总数计。
[0053]所述含水组合物或/和由其制备的有机涂层非常特别优选地含有至少一种阴离子多糖或/和至少一种阴离子聚电解质作为胶凝剂,其选自具有500至1000000 g/mol—1分子量的这类。
[0054]在本发明的方法中特别优选的是,所述阴离子聚电解质由选自以下物质的化学基团的助粘性粘附基团改性或是经其改性的:多官能环氧化物、异氰酸酯、伯胺、仲胺、叔胺、季胺
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