喷墨记录用油墨的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种喷墨记录用油墨，其含有：染料，重均分子量为850以下，且由下式(1)表示；水溶性有机溶剂，SP值为9.4以上且小于9.75，且由通式(2)或(3)表示；及水，并且表面活性剂的含量小于0.1质量％。R1、R2：H、卤素原子、OH、COOH、C1～6的烷基、C1～6的烷氧基、NO2、偶氮苯基、?L1?Ra等，L1：O、CH2、C6H4、N＝N及SO2或组合，Ra：苯基、萘基等，R3：H、偶氮苯基、偶氮萘基及?L2?Rb等，L2：C(＝O)、C6H4、N＝N、NH及SO2或组合，Rb：苯基、萘基、嘧啶基等，M：H、Na、NH4、烷基铵等，R：C2～6的无取代烷基，n＝1～3。
【专利说明】
喷墨记录用油墨
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种喷墨记录用油墨。
【背景技术】
[0002] 近年来，在照片或胶版印刷等要求形成高清晰度图像的用途中，提出有利用喷墨 法的图像形成技术。因此要求在喷墨法中可以高速形成高品质的图像。
[0003] 最近，对图像形成的高速化的需求呈日益增加的趋势。例如，在对卷筒纸高速进行 描绘的系统中，油墨的喷出性和描绘之后的图像的耐擦性很重要。在图像的耐擦性较低的 情况下，在描绘之后，若短时间内被描绘图像的卷筒纸被重叠，则图像与纸接触并摩擦，从 而有时图像会变得不鲜明。其结果，有时会导致丧失商品价值，因此开始了对改善方案的研 究。
[0004] 在日本专利公开平11-323218号公报中，作为具有优异的耐脏性及耐水性的喷墨 印刷用油墨组合物，公开有包含水、阴离子染料、聚季胺化合物的油墨组合物。
[0005] 并且，在日本专利公开2002-003764号公报中，作为提供打印质量及耐光性优异的 印刷物的同时保存稳定性高且喷出可靠性优异的水性油墨而公开有水性油墨，其含有:色 材;水溶性有机溶剂，在温度40 °C以下呈液体，且相对于温度20°C的水的溶解度为1重量％ 以上，且温度20°C的饱和蒸气压为1.7Pa以下;及含氮环状化合物。
【发明内容】
[0006] 发明要解决的技术课题
[0007] 作为提高油墨的喷出性的方式，有减小包含在油墨中的染料的分子量的技术。该 情况下，喷出性得到改善，另一方面，随着时间的经过会明显地出现油墨在记录介质（例如 纸）中通过并导致渗出到纸张背面的现象(透印）。因此，若仅减小染料的分子量，则存在最 终无法在两面进行描绘的问题。这种现象在油墨容易渗透到内部的纸张，尤其在纸张定量 为110g/m 2以下的普通纸中容易产生，在纸张定量为90g/m2以下的普通纸中明显。该现象在 高温高湿下更明显地产生。
[0008] 本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于达到以下目的。
[0009] 即，本发明的目的是提供一种喷出性优异且透印得到抑制的喷墨记录用油墨。 [0010]用于解决技术课题的手段
[0011] 〈1> 一种喷墨记录用油墨，含有:染料，重均分子量为850以下，且由下述通式（1)表 示;水溶性有机溶剂，SP值为9.4以上且小于9.75,且由下述通式（2)或通式(3)表示;及水， 并且表面活性剂的含量小于0.1质量％。
[0012][化学式1]
[0014] 通式（1)中，RlSR2分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、羟基、羧基、碳原子数为 1~碳原子数为6的烷基、碳原子数为1~碳原子数为6的烷氧基、磺基、硝基、苯胺基、乙酰胺 基、憐酸基、偶氣苯基、偶氣蔡基及 _Li-Ra的1价的基。Li表不选自由、-CH2_、 _C6H4_、_N = N-及-S02-的1个或2个~5个组合而成的2价的连接基团。
[0015] Ra表示苯基、萘基或磺基。
[0016] R3表示选自氢原子、氨基、乙酰胺基、偶氮苯基、偶氮萘基及-L2_Rb的1价的基。 [0017] L2表示由选自-以=0)-、-〇^4-、，= ^、-順-、及-302-的1个或2个~5个组合而成 的2价的连接基团。
[0018] Rb表示苯基、萘基、嘧啶基、三嗪基或喹喔啉基。
[0019] M+表示氢离子、钠离子、钾离子、锂离子、铵离子或烷基铵离子。
[0020] [化学式2]
[0023] 通式(2)及通式(3)中，R表示碳原子数为2~碳原子数为6的无取代烷基。η表示1~ 3的整数。
[0024] 〈2>根据〈1>所述的喷墨记录用油墨，其中，由通式(2)或通式(3)表示的水溶性有 机溶剂的含量相对于油墨总质量为〇. 1质量％~4.5质量％。
[0025] 〈3>根据〈1>或〈2>所述的喷墨记录用油墨，其中，由通式（1)表示的染料为单偶氮 染料。
[0026] 〈4>根据〈1>~〈3>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，由通式（1)表示的染料 的重均分子量为650~850。
[0027] 〈5>根据〈1>~〈4>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，在通式（1)中，心为氢原 子、甲基、硝基、苯胺基、乙酰胺基、-〇-C6H5、或-〇-CH2-C 6H5，R2为氢原子或卤素原子。
[0028] 〈6>根据〈1>~〈5>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，在通式（1)中，R 3为-NH-S〇2-C6H5 或-NH-S〇2-C6H4-CH3 〇
[0029] 〈7>根据〈1>~〈6>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，在通式（1)中，M+为钠离 子。
[0030] 〈8>根据〈1>~〈4>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，由通式（1)表示的染料 为由下述通式（la)表示的化合物。
[0033]在通式（la)中，IkSR5分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、甲基、苯氧基、硝基、 乙酰胺基及苯基甲氧基的1价的基。
[0034] R6表示氢原子或甲基。
[0035] 〈9>根据〈1>~〈8>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，由通式(2)或通式(3)表 示的水溶性有机溶剂的含量相对于染料100质量份为5质量份~200质量份。
[0036] 〈10>根据〈1>~〈9>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，由通式(2)或通式（3) 表示的水溶性有机溶剂的含量相对于所述染料100质量份为10质量份~150质量份。
[0037] 〈11>根据〈1>~〈10>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，还包含由通式（2)或 通式(3)表示的水溶性有机溶剂以外的有机溶剂，由通式(2)或通式(3)表示的水溶性有机 溶剂的含量相对于有机溶剂的总质量为1质量％~40质量％。
[0038] 〈12>根据〈1>~〈11>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，还包含由通式（2)或 通式(3)表示的水溶性有机溶剂以外的有机溶剂，且由通式(2)或通式(3)表示的水溶性有 机溶剂的含量相对于有机溶剂的总质量为1.2质量％~25质量％。
[0039] 〈13>根据〈1>~〈12>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，由通式(2)或通式(3) 表示的水溶性有机溶剂的SP值为9.6以上且9.7以下。
[0040] 〈14>根据〈1>~〈13>中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，由通式(2)或通式(3) 表示的水溶性有机溶剂为二丙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、三丙二醇单乙醚、丙二醇单己 醚或三丙二醇单己醚。
[0041] 发明效果
[0042] 根据本发明，能够提供一种喷出性优异且透印得到抑制的喷墨记录用油墨。
【具体实施方式】
[0043] 以下对本发明的喷墨记录用油墨进行说明。
[0044] 在本说明书中，使用"~"表示的数值范围表示将记载于"~"前后的数值分别作为 最小值及最大值而包括的范围。
[0045] 〈喷墨记录用油墨〉
[0046] 本发明的喷墨记录用油墨（以下，也称作"油墨"），含有:染料（以下，也称作"特定 染料"），重均分子量为850以下，且由通式（1)表示;水溶性有机溶剂（以下，也称作"特定有 机溶剂"），SP值为9.4以上且小于9.75,且由通式(2)或通式(3)表示;及水，并且表面活性剂 的含量小于〇. 1质量％。
[0047] 本发明的油墨在不损伤本发明的效果的范围内根据需要能够含有其它添加剂。 [0048]虽然本发明的作用机理并不明确，但本发明人等作出如下推测。
[0049] 即，在现有技术中，在包含于油墨中的染料中使用重均分子量为850以下的染料的 情况下，油墨的喷出性提高，另一方面，随着时间的经过有时会产生油墨的透印。本发明人 等发现在油墨含有表面活性剂0.1质量％以上的情况下，随着时间的经过会明显地产生油 墨的透印。
[0050] 本发明的油墨一并含有即使染料的重均分子量为850以下也具有特定结构的染料 和SP值为9.4以上且小于9.75的具有特定结构的水溶性有机溶剂，因此可以认为能够记录 高清晰度的图像，并且在维持良好的喷出性的状态下能够抑制透印。
[0051 ]以下，对本发明的喷墨记录用油墨的各成分进行说明。
[0052]《染料》
[0053]本发明的喷墨记录用油墨包含至少1种重均分子量为850以下的由下述通式（1)表 示的染料。该染料优选是水溶性的。另外，在此所说的水溶性是指在25°C的水100g中溶解5 质量％以上。
[0054]本发明的油墨含有由下述通式（1)表示的染料，通过一并含有该染料和特定有机 溶剂而能够抑制油墨的透印。
[0055] 本发明的染料可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0056] [化学式4]
[0058] 在通式（1)中，RlSR2分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、羟基、羧基、碳原子数 为1~碳原子数为6的烷基、碳原子数为1~碳原子数为6的烷氧基、磺基、硝基、苯胺基、乙酰 胺基、磷酸基、偶氮苯基、偶氮萘基及-U-Ra的1价的基。
[0059] 作为卤素原子，可以举出例如氯原子、氟原子及溴原子。
[0060] 作为烷基，可以举出例如甲基、乙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、苯基，优 选碳原子数为1~碳原子数为3的烷基。
[0061 ] 作为烷氧基，可以举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、苯氧 基，优选碳原子数为1~碳原子数为3的烷氧基。
[0062] 在通式（1)中，1^表示选自-0-、-CH2-、-C6H4_、-N = N-及-S02-的1个或2个~5个所组 合而成的2价的连接基团。1^可以组合多个相同种类的基，也可以组合多个2种以上的基。作 为 Li 的例子，可以举出-0-CH2-、-N=N-C6H4-、-C6H4-N = N-、-C6H4-N=N-C6H4-、-SO2-CH2-CH2- 0_o
[0063] 在通式（1)中，Ra表示苯基、萘基或磺基。作为Ra优选苯基。
[0064] 作为 "-Li-Ra" 的例子，可以举出-0-C6H5、-O-CH2-C6H5、-〇-C6H3(NH2)2、-N = N-C6H3 (nh2)2〇
[0065] 其中，作为Ri优选氢原子、甲基、硝基、苯胺基、乙酰胺基、-〇_C6H 5、或-〇-CH2-C6H5， 作为R 2优选氢原子或卤素原子。
[0066] 作为卤素原子，可以举出氯原子、氟原子及溴原子。
[0067]在通式（1)中，R3表示选自氢原子、氨基、乙酰胺基、偶氮苯基、偶氮萘基及-L2_Rb的 1价的基。
[0068] 在通式（1)中，L2表示选自-以=0)-、-〇6114-、，=^、-順-及-5〇2-的1个或2个~5 个所组合而成的2价的连接基团丄 2可以组合多个相同种类的基，也可以组合多个2种以上 的基。作为L2 的例子，可以举出-N=N-C6H4-、-N=N-C6H4-C6H4-N=N-、-NH-S02-。
[0069] Rb表示苯基、萘基、嘧啶基、三嗪基或喹喔啉基。作为Rb优选苯基或甲苯基。
[0070]其中，作为R3优选-NH-SO2-C6H5或-NH-SO2-C6H4-CH3。
[0071] 在通式(1)中，M+表示氢离子、钠离子、钾离子、锂离子、铵离子或烷基铵离子。
[0072] 作为 "-L2_Rb" 的例子，可以举出-順-5〇2-〇6匝、-順-5〇2-〇6114-〇13、，=^〇6抱-从)2、-N=N-C6H5-NH2、-N=N-C 6H4-C12。
[0073]由Ri及R2表不的烷基、烷氧基、偶氣苯基及偶氣奈基，由Ra表不的苯基、及奈基，由 R3表示的偶氮苯基及偶氮萘基，及由Rb表示的苯基、萘基、嘧啶基、三嗪基及喹喔啉基分别 可以为无取代基，也可以具有取代基。
[0074]作为取代基，可以举出例如碳原子数为1~碳原子数为12的直链或支链烷基(例如 甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲磺酰基乙基、3-溴丙基、三氟甲 基、环戊基）、碳原子数为7~碳原子数为18的直链或支链芳烷基、碳原子数为2~碳原子数 为12的直链或支链烯基、碳原子数为2~碳原子数为12的直链或支链炔基、碳原子数为3~ 碳原子数为12的直链或支链环烷基、碳原子数为3~碳原子数为12的直链或支链环烯基、卤 素原子(例如氯原子、溴原子）、芳基(例如苯基、4-叔丁基苯基、2，4_二-叔戊基苯基）、杂2-嘧啶基、2-苯并噻唑基、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基、烷氧基（例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧 基乙氧基、2-甲基磺酰基乙氧基）、芳氧基(例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧羰基苯氧基、3-甲氧基羰基苯氧基）、酰胺基(例如乙酰胺基、苯甲酰 胺基、4_( 3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺基）、烧胺基(例如甲胺基、丁胺基、二乙胺基、甲 基丁胺基）、苯胺基（例如2-氯苯胺基）、脲基（例如苯脲基、甲基脲基、N，N-正丁基脲基）、氨 磺酰氨基(例如N，N-二丙基氨磺酰氨基）、烷硫基(例如甲硫基、辛硫基、2-苯氧基乙硫基）、 芳硫基(例如苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、2-羧基苯硫基）、烷氧基羰基氨基(例如甲 氧基羰基氨基）、烷基磺酰氨基及芳基磺酰氨基(例如甲基磺酰氨基、苯基磺酰氨基、对甲苯 基磺酰氨基）、氨甲酰基(例如N-乙基氨甲酰基、N，N-二乙基氨甲酰基）、氨磺酰基(例如N-乙 基氨磺酰基、N，N-二异丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基）、磺酰基(例如甲磺酰基、辛基磺酰 基、苯基磺酰基、对甲苯磺酰基）、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、丁氧基羰基）、杂环氧基(例 如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基）、偶氮基(例如苯基偶氮基、4-甲氧苯基偶氮基、4-新戊酰胺基苯基偶氮基、2-羟基4-丙酰基苯基偶氮）、酰氧基(例如乙酰氧基）、氨甲酰氧基 (例如N-甲基氨甲酰氧基、N-苯基氨甲酰氧基）、硅氧烷基(例如三甲基硅氧烷基、二丁基甲 基硅氧烷基）、芳氧基羰基氨基(例如苯氧羰基氨基）、酰亚胺基(例如N-琥珀酰亚胺基、N-邻 苯二甲酰亚胺基）、杂环硫基(例如2-苯并噻唑硫基、2，4-二-苯氧-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基）、亚磺酰基（例如3-溴丙基亚磺酰基）、膦酰基（例如苯氧膦酰基、辛基氧膦酰 基、苯基膦酰基）、芳氧羰基(例如苯氧羰基）、酰基(例如乙酰基、3-苯基丙酰基、苯甲酰基）、 离子性亲水性基(例如羧基、磺基、膦酰基及季铵基）。
[0075] 作为由通式（1)表示的染料更优选为如下方式，心为氢原子、甲基、硝基、苯胺基、 乙酰胺基、-〇_C6H 5或-〇-CH2-C6H5，R2为氢原子或卤素原子，R 3为-NH-S02-C6H5或-NH-S02-C6H4-CH3，M+为纳尚子。
[0076] 在本发明的染料的具体例，可以举出(：.1.17230、20485、20496、(：.1.厶(^(1813〇1^1、 28、32、41、234、241、C.I.Acid Blue29、73、C.I.Acid Brownl21、C.I.Acid Greenl9、20、 C.I.Acid Redl、33、35、76、106、138、172、249、265、C.I.Acid Violet5、7、12、C.I.Direct Black4、19、38、154、166、C.I.Direct Blue2、295、C.I.Direct Brown52、C·I·Direct Greenl、6、8、85、C.I.Mordant Bluel8、C.I.Mordant Greenl7、28、C.I.Reactive Blue81、 C·I·Reactive Redl、2、3、17、24、24:1、41、45、88、177、C.I.Reactive Violet4、Projet Magenta432 等。
[0077] 从抑制油墨的透印的观点考虑，本发明的染料优选为单偶氮染料。
[0078] 作为单偶氮染料的具体例，适合使用(：.1.17230、(：.1^(^(11^(11、33、35、76、106、 138、172、249、265、C.I.Acid Violet5、7、12、C.I.Direct Blu e2、295、C.I.Direct Brown52、C.I.Mordant Bluel8、C.I.Mordant Greenl7、28、C.I.Reactive Blue81、 C·I·Reactive Redl、2、3、17、24、24:1、41、45、88、177、C.I.Reactive Violet4、Projet Magenta432。
[0079] 另外，从抑制油墨的透印的观点考虑，包含于本发明的油墨中的染料更优选为由 下述通式（la)表示的化合物。
[0080] [化学式5]
[0082] 在通式（la)中，IkSR5分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、甲基、苯氧基、硝基、 乙酰胺基及苯基甲氧基的1价的基。作为R4优选氢原子、乙酰胺基或苯氧基，作为抱优选氢原 子或卤素原子。
[0083] 作为卤素原子，可以举出例如氯原子、氟原子及溴原子。
[0084] R6表示氢原子或甲基。
[0085] 作为由通式（la)表示的染料的具体例，可以举出(LhAcid Redl06、172、249、265、 C.I.Acid Violet5等。
[0086]本发明的染料的重均分子量(Mw)为850以下。若染料的重均分子量超过850,则染 料对水的溶解性降低，存在油墨的喷出性变差的趋势。
[0087]从同时实现油墨喷出性和抑制透印的观点考虑，染料的重均分子量优选为650~ 850,更优选为700~800。
[0088]另外，染料的重均分子量由凝胶渗透色谱法（GPC)测定。GPC使用HLC-8020GPC (TOSOH CORPORATION制），作为色谱柱，使用3支TSKgel、Super Mu ltipore HZ-H(T0S0H CORPORATION制、4.6mmID X 15cm)，作为洗脱液使用THF(四氢呋喃）。并且，作为条件，设定试 料浓度为0.45质量％、流速为0.35ml/min、样品注入量为10μ1、测定温度为40°C，并使用示 差折光率（RI)检测器进行测定。并且，校准曲线由TOSOH CORPORATION制"标准试料TSK standard，polystyrene"："F-40"、"F-20"、"F-4"、"F-Γ、"A-5000"、"A-2500"、"A-1000"、 "正丙基苯"这8种样品制作。
[0089] 从清晰度的提高和油墨的保存稳定性的观点考虑，本发明的油墨中的染料的含量 相对于油墨总质量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0090] 在不损伤本发明的效果的范围内，以色调的调整或褪色速度的调整等为目的，本 发明的油墨可以对所述染料并用其它色材(染料及颜料）。可并用的染料例如可以举出以下 染料。
[0091] 作为黄色染料能够使用任意的染料。作为黄色染料可以举出例如作为耦合成分 (以下称作偶联成分）的具有苯酚类、萘酚类、苯胺类、啦唑啉酮或吡啶酮等杂环类、及开链 型活性亚甲基化合物类等的芳基或杂环基偶氮染料;例如作为偶联成分的具有开链型活性 亚甲基化合物类等的甲亚胺染料;例如亚苄基染料或单次甲基氧杂菁染料等次甲基染料； 例如萘醌染料及蒽醌染料等醌类染料等，除此以外的染料种类可以举出喹酞酮染料、硝基/ 亚硝基染料、吖啶染料及吖啶酮染料等。
[0092] 作为品红染料能够使用任意的染料。作为品红染料可以举出例如作为偶联成分的 具有苯酚类、萘酚类及苯胺类等的芳基或杂环基偶氮染料;例如作为偶联成分的具有吡唑 啉酮类及吡唑并三唑类等的甲亚胺染料;例如亚芳基染料、苯乙烯基、部花菁染料、花菁染 料及氧杂菁染料等次甲基染料;二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料及咕吨染料等碳正离子 染料;例如萘醌、蒽醌及蒽吡啶酮等醌类染料;例如双噁嗪染料等缩合多环系染料等。
[0093] 作为青色染料能够使用任意的染料。作为青色染料可以举出例如作为偶联成分的 具有苯酚类、萘酚类及苯胺类等的芳基或杂环基偶氮染料;例如作为偶联成分的具有苯酚 类、萘酚类及吡咯并三唑等杂环类等的甲亚胺染料;花菁染料、氧杂菁染料及部花菁染料等 聚次甲基染料;二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料及咕吨染料等碳正离子染料;酞菁染料； 蒽醌类染料;靛蓝/硫靛染料等。
[0094] 各染料也可以是通过发色团的一部分解离后才呈现黄色、品红及青色各种颜色的 染料。此时的抗衡阳离子可以是碱金属、铵等无机阳离子，也可以是吡啶姆及季铵盐等有机 阳离子。另外，抗衡阳离子也可以是在部分结构中具有上述阳离子的聚合物阳离子。
[0095]作为黑色染料，能够举出双偶氮、三偶氮及三氮唑染料及碳黑的分散体。
[0096]并且，作为能够与本发明的染料并用的合适的染料，能够举出例如在日本专利公 开2007-138124号公报的段落[0473]~[0481](黄色系染料）、段落[0570]~[0578](品红系 染料）、段落[0660]~[0664](青色系染料）、段落[0779]~[0792](使用于黑色油墨组合物 的化合物）中记载的化合物。
[0097]《水溶性有机溶剂》
[0098] 本发明的油墨包含至少1种SP值为9.4以上且小于9.75的由下述通式（2)或通式 (3)表示的水溶性有机溶剂(特定有机溶剂）。由于本发明的油墨包含特定有机溶剂，因此油 墨的透印会得到抑制。
[0099] 本发明的油墨也可以包含上述特定有机溶剂以外的其它有机溶剂。
[0100] 若特定有机溶剂的SP值小于9.4，则油墨的喷出稳定性变差，若SP值为9.75以上， 则油墨的透印会加重。
[0101] 作为SP值优选为9.6以上且9.7以下。
[0102]另外，在此所说的水溶性是指在25°C的水100g中溶解5质量％以上。
[0103]本说明书中的SP值是通过冲津法计算的值。
[0104][化学式6]
[0107] 在通式(2)及通式(3)中，R表示碳原子数为2~碳原子数为6的无取代烷基。作为烷 基可以举出乙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基及己基。η表示1~3的整数。
[0108] 在通式(2)及通式(3)中，若R为碳原子数为1的甲基或者碳原子数为7以上的无取 代烷基，则无法抑制油墨的透印。
[0109] 由R表示的无取代烷基的碳原子数优选为4~6。
[0110] 在下述表1中，一同表示由通式(2)及通式(3)表示的化合物的SP值和通式(2)及通 式(3)中的R的碳原子数为1、碳原子数为7及碳原子数为8的化合物的SP值。
[0111] [表 1]
[0112]
[0113] 对表1中的简称进行说明。
[0114] PGmME:丙二醇单甲醚
[0115] TPGmEE:三丙二醇单乙醚
[0116] DPGmBE:二丙二醇单丁醚
[0117] DEGmBE:二伸乙甘醇单丁醚
[0118] PGmHE:丙二醇单己酿
[0119] TPGmHE:三丙二醇单己醚
[0120] DEGmHE:二乙二醇单己醚
[0121] PGmOE:丙二醇单辛醚
[0122 ]从抑制油墨的透印的观点考虑，本发明中的特定有机溶剂优选为DPGmBE、DEGmHE、 TPGmEE、PGmHE、TPGmHE，尤其优选为 DPGmBE、DEGmHE 〇
[0123] 特定有机溶剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0124] 本发明的特定有机溶剂的含量优选相对于油墨总质量为0.1质量％~20质量％以 下，更优选为〇. 1质量％~10质量％，进一步优选为〇. 1质量％~4.5质量％，尤其优选为0.5 质量％~4.5质量％。
[0125] 若相对于油墨总质量的特定有机溶剂的含量在上述范围内，则能够进一步抑制油 墨的透印。
[0126] 并且，本发明的油墨中的特定有机溶剂的含量相对于染料100质量份优选为5质量 份~200质量份，进一步优选为10质量份~150质量份。
[0127] 若相对于染料100质量份的特定有机溶剂的量在上述范围内，能够进一步抑制油 墨的透印。
[0128] (其它有机溶剂）
[0129] 本发明的油墨除了含有所述特定有机溶剂以外，优选还含有有机溶剂。
[0130] 以下，例示出优选的其它有机溶剂(化合物）。作为其它有机溶剂，能够举出例如丙 三醇、1，2，6-己三醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙 二醇、二丙二醇、三丙二醇等二醇类;2-丁烯-1，4-二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-2，4_ 戊二醇、1，2-辛二醇、1，2-己二醇、1，2_戊二醇、4-甲基-1，2-戊二醇等链烷二醇等多元醇 类;在日本专利公开2011-42150号公报的段落[0116]中记载的糖类或糖醇类;透明质酸类； 碳原子数为1~4的烷基醇类；乙二醇醚类等。这些有机溶剂能够适当地选择1种或2种以上 进行使用。
[0131]多元醇类作为防干燥剂或湿润剂也是有用的，例如也可以举出在日本专利公开 2011-42150号公报的段落[0117]中记载的例子。并且，多元醇化合物优选作为渗透增强剂， 作为脂肪族二醇，例如可以举出在日本专利公开2011-42150号公报的段落[0117]中记载的 例子。
[0132] 作为其它有机溶剂，例如也可以举出在日本专利公开2009-190379号公报的段落 [0036]~[0039]中记载的有机溶剂、在日本专利公开2011-46872号公报的段落[0176]~ [0179]中记载的有机溶剂种类、在日本专利公开2013-18846号公报的段落[0063]~[0074] 中记载的有机溶剂种类等。
[0133] 另外，作为其它有机溶剂，也能够使用丙三醇的环氧烷(A0)加成物。作为丙三醇的 环氧烷加成物，从对记录介质的油墨的渗透性的观点考虑，优选为由下述结构式(I)表示的 化合物。
[0134] [化学式7]
[0136] 在结构式（I)中，l、m、及η分别独立地表示1以上的整数，且满足l+m+n = 3~15。若1 +m+n的值为3以上，则卷曲抑制效果良好，若为15以下，则能够维持良好的喷出性。其中，1+m +n优选在3~12的范围内，更优选为在3~10的范围内。结构式（I)中的A0表示环氧乙烷(有 时缩写为E0)和/或环氧丙烷(有时缩写为P0)，其中优选为环氧丙烷。(A0)l、（A0)m、及(Α0)η 的各A0也可以分别相同或不同。
[0137] 以下，示出由结构式（I)表示的化合物的例子。但在本发明中并不限定于这些例 子。
[0138] [化学式8]
[0140] · nC4H90(A0)4-H
[0141] (A0 = E0 或 P0(E0:P0 = 1:1)、SP 值= 20.1)
[0142] · nC4H9〇(AO)i〇-H
[0143] (A0 = E0 或 P0(E0:P0 = 1:1)、SP 值= 18.8)
[0144] ·ΗΟ(Α'0)4〇-Η
[0145] (A'0 = E0 或？0"0:卩0 = 1:3)、5卩值=18.7)
[0146] · H0(A，，0)55-H
[0147] (A"0 = E0 或？0"0:卩0 = 5:6)、5卩值=18.8)
[0148] · H0(P0)3_H(SP值= 24.7)
[0149] ，！10(?0)7-11(5?值=21.2)
[0150] · 1，2-己二醇(SP 值= 27.4)
[0151] 另外，在上述化合物中，E0表示环氧乙烷，P0表示环氧丙烷。
[0152]丙三醇的环氧烷加成物可以使用正在销售的市售品。例如作为聚氧丙基化丙三醇 (聚丙二醇与丙三醇的醚），可以举出SUNNIX GP-250(平均分子量250)、SUNNIX GP-400(平 均分子量400)、SUNNIX GP-600(平均分子量600)〔以上，Sanyo Chemical Industries Co.， Ltd.制〕、REOKON GP-250(平均分子量250)，RE0K0N GP-300(平均分子量300、RE0K0N GP-400(平均分子量400)、RE0K0N GP-700(平均分子量700)〔以上，Lion Co.，Ltd.制〕、聚丙三 醇二醇?三醇型（平均分子量300、平均分子量700)〔以上，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制〕等。
[0153] 并且，作为其它有机溶剂能够使用吡咯烷酮衍生物。
[0154] 作为吡咯烷酮衍生物，比较适合的是在日本专利公开2013-18282号公报的段落 [0047]~[0059]中记载的化合物。
[0155] 作为吡咯烷酮衍生物例如可以举出2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮、N-苯基-2-吡 咯烷酮、N-环己基-2-吡咯烷酮、N-羟基乙基-2-吡咯烷酮等。其中，从提高图像的耐擦性的 观点考虑，优选为2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮及N-乙基-2-吡咯烷酮，更优选为2-吡咯 烷酮及N-甲基-2-吡咯烷酮，尤其优选为2-吡咯烷酮。
[0156] 作为其它有机溶剂，从不影响喷出性而赋予喷墨头适当的粘度的观点考虑，优选 为丙三醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇及三丙二醇等二醇类、 2 _丁稀_1，4- -醇、2-乙基-1，3-己-醇、2-甲基 -2，4-戊-醇、1，2-辛-醇、1，2-己-醇、1， 2_戊二醇及4-甲基-1，2-戊二醇等链烷二醇等多元醇类及吡咯烷酮衍生物，尤其优选为丙 三醇、二乙二醇及吡咯烷酮衍生物。
[0157] 使用于本发明的喷墨记录用油墨中的有机溶剂的总含量相对于油墨的总质量优 选为25质量％以上且70质量％以下，更优选为30质量％以上且65质量％以下，进一步优选 为35质量％以上且60质量％以下。
[0158] 另外，在此所说的有机溶剂的总含量是指特定有机溶剂的总含量和其它有机溶剂 的总含量的合计量。
[0159] 本发明的特定有机溶剂相对于油墨中的有机溶剂的总质量优选为1质量％~40质 量％，更优选为1.2质量％~25质量％，尤其优选为1.4质量％~20质量％。
[0160]尤其，丙三醇作为本发明中的其它有机溶剂相对于油墨中的有机溶剂的总含量优 选包含5质量％以上且95质量％以下，更优选包含10质量％以上且90质量％以下。尤其，2-吡咯烷酮作为本发明中的其它有机溶剂相对于油墨中的总有机溶剂量优选包含1质量％以 上且40质量％以下，更优选包含3质量％以上且30质量％以下。
[0161] 《表面活性剂》
[0162] 本发明的油墨中表面活性剂的含量相对于油墨总质量为小于0.1质量％。
[0163] 若表面活性剂的含量为0.1质量％以上，则无法抑制油墨的透印。
[0164] 从抑制透印的观点考虑，表面活性剂的含量相对于油墨总质量优选为0.05质量％ 以下，更优选为不包含于油墨中。
[0165] 本发明中的表面活性剂为特定的非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子 表面活性剂及两性表面活性剂。
[0166] 作为特定的非离子表面活性剂，乙炔系聚氧乙烯氧化物表面活性剂。具体而言，可 以举出SURFYN0LS(AirProducts&Chemicals，Inc·)、01efinF1006、01efinE1008、01efin E1010、01efin E1020(Nissin Chemical Co.，Ltd.制）等。
[0167] 作为特定的非离子表面活性剂以外的表面活性剂的例子，可以举出脂肪酸盐、烷 基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福 马林缩合物及聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等阴离子表面活性剂、及N，N_二甲基-N-烷基氧化胺 等氧化胺型两性表面活性剂等。
[0168] 《水》
[0169] 本发明的油墨含有水。水的含量并无特别限制，但相对于油墨的总质量优选为10 质量％~99质量％的范围，更优选为30质量％~80质量％，进一步优选为40质量％~70质 量％。
[0170] 《其它添加剂》
[0171]本发明的油墨在不损害本发明的效果的范围内能够根据需要含有其它添加剂。作 为其它添加剂，例如可以举出防干燥剂(湿润剂）、渗透增强剂、紫外线吸收剂、防褪色剂、防 霉剂、pH调节剂、螯合剂、青铜改善剂、pH缓冲剂、乳化稳定剂、防腐剂、表面张力调节剂、消 泡剂、粘度调节剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。在水溶性油墨的 情况下，这些各种添加剂能够直接添加于油墨液。
[0172](防干燥剂）
[0173] 防干燥剂以防止在使用于喷墨记录方式中的喷嘴的油墨喷射口因喷墨记录用油 墨干燥而产生堵塞为目的而适当地使用。
[0174] 作为防干燥剂优选为蒸气压低于水的水溶性有机溶剂。作为具体的例子可以举出 乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2,6-己三醇、乙炔二醇衍生体、丙三醇及三羟甲基丙烷等为代表的多元醇类、乙二醇单甲基(或 乙基)醚、二乙二醇单甲基(或乙基)醚、及三乙二醇单乙基(或丁基)醚等多元醇的低级烷基 醚类、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮及N-乙基吗啉等杂环类、 环丁砜、二甲基亚砜及3-环丁烯砜等含硫黄化合物、二丙酮醇及二乙醇胺等多官能化合物、 脲衍生体等。
[0175] 其中，优选为丙三醇及二乙二醇等多元醇类。并且上述防干燥剂可以单独使用1 种，也可以并用2种以上。
[0176] (渗透增强剂）
[0177] 渗透增强剂以使喷墨记录用油墨渗透纸张为目的而适当地使用。作为渗透增强 剂，能够使用乙醇、异丙醇、丁醇、二(三）乙二醇单丁基醚、1，2_己二醇等醇类或月桂基硫酸 纳、油酸纳等。
[0178] 在不引起图像的扩散、透印（print-through)的添加量的范围内，这些渗透增强剂 能够使用于油墨中。
[0179](紫外线吸收剂）
[0180]紫外线吸收剂以提高图像的耐光性为目的而使用。作为紫外线吸收剂，可以使用 吸收紫外线以发出荧光的化合物，即所谓的荧光增亮剂等，其代表例可以举出：日本专利公 开昭58-185677号公报、日本专利公开昭61-190537号公报、日本专利公开平2-782号公报、 日本专利公开平5-197075号公报、日本专利公开平9-34057号公报等中记载的苯并三唑类 化合物;在日本专利公开昭46-2784号公报、日本专利公开平5-194483号公报、美国专利第 3214463号小册子等中记载的二苯甲酮类化合物;在日本专利公开昭48-30492号公报、日本 专利公开昭56-21141号公报、日本专利公开平10-88106号公报等中记载的肉桂酸类化合 物;在日本专利公开平4-298503号公报、日本专利公开平8-53427号公报、日本专利公开平 8-239368号公报、日本专利公开平10-182621号公报、日本专利公表平8-501291号公报等中 记载的三嗪类化合物；在研究公开No. 24239号中记载的化合物；及芪类、苯并恶唑类化合 物。
[0181] (防褪色剂）
[0182] 防褪色剂以提高图像的耐光性为目的而使用。作为防褪色剂能够使用各种有机类 及金属络合物类防褪色剂。作为有机类的防褪色剂有氢醌类、烷氧基酚类、二烷氧基酚类、 苯酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类、杂环类等，作为金属络合物类的防褪 色剂有镍络合物、锌络合物等。更具体而言，能够使用在研究公开No . 17643的第VII的I至J 项、研究公开No. 15162、研究公开No. 18716的650页左栏、研究公开No. 36544的527页、研究 公开No. 307105的872页、研究公开No. 15162中引用的专利中记载的化合物、由在日本专利 公开昭62-215272号公报的127页~137页中记载的通式表示的化合物及包含于化合物例子 中的化合物。
[0183] (防霉剂）
[0184] 作为防霉剂可以举出脱氢醋酸钠、苯甲酸钠、钠硫酮吡啶-1-氧化物、对-羟基苯甲 酸乙酯、1，2_苯并异噻唑-3-酮及其盐等。这些优选在油墨中使用0.02质量％~1.00质 量％。
[0185] (pH 调节剂）
[0186]作为pH调节剂能够使用中和剂(有机盐基、无机碱）。pH调节剂以提高喷墨记录用 油墨的保存稳定性为目的优选以喷墨记录用油墨成为pH6~pH10的方式添加，更优选以成 为pH7~pH10的方式添加。
[0187](螯合剂）
[0188]作为螯合剂，可以举出乙二胺四乙酸(EDTA)、亚胺二乙酸（IDA)、乙二胺-双(邻羟 苯基乙酸）（EDDHA)、次氮基三乙酸(NTA)、二羟乙基甘氨酸(DHEG)、反式-1，2_环己二胺四乙 酸（CyDTA)、二亚乙基三胺-N，N，N'，N'，N'_五乙酸（DTPA)、乙二醇醚二胺-N，N，N'，N'_四乙 酸(GEDTA)等。
[0189] (青铜改善剂）
[0190] 在本发明的油墨中，作为青铜改善剂可以含有在1分子中具有10个以上的非定域 化η电子的无色水溶性平面状化合物。作为青铜改善剂的具体例，可以举出在日本专利公开 2005-105261号公报的段落[0017]~[0025]中记载的化合物及在日本专利公开2006-249275号公报的段落[0032]中记载的化合物。
[0191] 青铜改善剂对油墨的添加量只要在发挥本发明的效果的范围内即可，优选在油墨 组合物中为0.001质量％~50质量％，更优选为0.01质量％~20质量％。
[0192] (pH 缓冲剂）
[0193] 本发明的油墨可以含有pH缓冲剂，以防止颜色间的扩散。
[0194] 本发明的油墨优选使用pH缓冲剂将油墨的pH保持为7.0~9.5。若油墨的pH为7.0 以上，则颜色间的扩散、颜色不均匀的产生得到抑制，图像固定性提高，若pH为9.5以下，则 能够抑制喷墨头部件的损伤。
[0195]作为pH缓冲剂的例子，可优选使用磷酸二氢钾/氢氧化钠、四硼酸钠/盐酸、磷酸二 氢钾/磷酸氢二钠、氯化铵/氨、三氨基甲烷/盐酸、以及ACES、ADA、BES、Bicine、Bis-Tris、 CHES、DISP0、EPPS、HEPES、HEPPS0、MES、M0PS、M0PS0、P0PS0、TAPS、TAPS0、TES及Tricine等 Good缓冲液和氢氧化钠、氢氧化钾及氨水的组合。其中，作为碱尤其优选为使用氢氧化钠、 氢氧化钾及氨水的pH缓冲剂。这些pH缓冲剂的效果在墨滴量为lpl~20pl(微微升），优选以 2pl~18pl使用的情况下尤其显著。并且，该效果在热喷墨方式中尤其良好。
[0196] 本发明的油墨的表面张力在25°C下优选为25mN/m~70mN/m，更优选为27mN/m~ 50mN/m。若油墨的表面张力在上述范围内，则油墨的喷出稳定性提高，油墨的透印进一步得 到抑制。
[0197]在此，油墨的表面张力是指使用Automatic Surface Tensiometer CBVP_Z(Kyowa Interface Science Co.，LTD.制），在液体温度25°C的条件下测定的值。
[0198]本发明的油墨的粘度优选在25°C下为30mPa · s以下，更优选为1.5mPa · s~ 20mPa · s。若油墨的粘度在上述范围内，则油墨的喷出稳定性提高，油墨的透印进一步得到 抑制。
[0199] 在此，油墨的粘度是指使用VISCOMETER TV-22(T0KISANGY0 CO.LTD制），在液体温 度25°C的条件下测定的值。
[0200] 《喷墨图像的形成方法》
[0201] 使用所述本发明的喷墨记录用油墨能够形成喷墨图像。可以在第一墨滴(墨点)着 落于记录介质表面之后50ms内，在与第一墨点接触的位置，喷出由与第一墨点色调不同的 油墨产生的第二墨点，从而形成图像。由此能够高速形成图像。
[0202] 通过对喷墨记录用油墨供给能量，能够在公知的记录介质例如普通纸、树脂涂布 纸、具体而言，在日本专利公开平8-169172号公报、日本专利公开平8-27693号公报、日本专 利公开平2-276670号公报、日本专利公开平7-276789号公报、日本专利公开平9-323475号 公报、日本专利公开昭62-238783号公报、日本专利公开平10-153989号公报、日本专利公开 平10-217473号公报、日本专利公开平10-235995号公报、日本专利公开平10-337947号公 报、日本专利公开平10-217597号公报、日本专利公开平10-337947号公报等中记载的喷墨 专用纸上形成喷墨图像。这些记录介质中，为了进一步发挥本发明的效果而优选为后述记 录介质。
[0203] 记录介质中的原纸由LBKP、NBKP等化学纸浆;GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等机 械纸浆;DIP等废纸浆等构成，根据需要，可以使用将现有公知的颜料、粘合剂、上浆剂、固定 剂、阳离子剂、纸张强度增强剂等添加剂进行混合并由长网抄纸机、圆网抄纸机等各种装置 制造的原纸等。作为原纸，除此以外，也可以是合成纸，该原纸优选厚度为l〇ym~250μηι、纸 张定量为l〇g/m 2~250g/m2。即使是纸张定量为110g/m2以下的普通纸，本发明的油墨也能够 抑制油墨的透印，即使在纸张定量为90g/m 2以下的普通纸上形成喷墨图像，也能够优选使 用。
[0204]在形成图像时，以赋予光泽性或耐水性为目的及改善耐候性为目的，可以使用聚 合物胶乳组合物。在将聚合物胶乳组合物赋予记录介质的时间可以在对记录介质赋予染料 之前、之后、或者同时。并且，聚合物胶乳组合物可以添加于记录纸中，也可以添加于油墨 中，或者使用单独含有聚合物胶乳组合物的分散液赋予记录介质中。具体而言，能够优选使 用在日本专利公开2002-166638号公报、日本专利公开2002-121440号公报、日本专利公开 2002-154201号公报、日本专利公开2002-144696号公报、日本专利公开2002-080759号公报 中记载的方法。
[0205]由喷墨法用于形成图像的记录方式并无特别限制，可以使用公知方式，例如利用 静电引力喷出油墨的电荷控制方式、利用压电元件的振荡压力的按需即喷方式(压力脉冲 方式）、将电信号变更为声束照射于油墨，并利用发射压力喷出油墨的声波喷墨方式、及加 热油墨而形成气泡，并利用所产生的压力的热喷墨方式等。在喷墨记录方式中包括:将称作 相片油墨的浓度较低的油墨以较小的体积喷射多次的方式;使用基本上色调相同且浓度不 同的多个油墨来改善画质的方式;及使用无色透明的油墨的方式。
[0206] 实施例
[0207]以下，举出实施例进一步对本发明进行具体说明。本发明的范围并不限定于以下 所示的具体例。
[0208] (实施例1)
[0209] 〈油墨1的制备〉
[0210] 在混合下述组成的成分之后，在常温(25°C)下搅拌1小时，将所得到的溶液通过孔 径为0.22μπι的薄膜过滤器而去除粗大粒子，由此制备出油墨1。
[0211] -油墨1的组成-
[0214] 所制备的油墨1的粘度为6.5mPa · s(25°C)，表面张力为39mN/m(25°C)。
[0215]粘度及表面张力分别利用 VISCOMETER TV-22 (TOKI SANGYO CO .LTD制）、及 Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(Kyowa Interface Science Co.，LTD·制）而测 定。
[0216](实施例2~实施例21、比较例1~比较例6)
[0217]实施例2~实施例21、比较例1~比较例6将实施例1的油墨1中的染料、特定有机溶 剂及其它有机溶剂的配合量变更为下述表2~表4所示的配合量，除此以外，以与实施例1相 同的方式制备出油墨。并且，由所述方法测定所制备的各油墨的粘度及表面张力。测定结果 在表2~表4中不出。
[0218] (比较例7)
[0219] 比较例7在实施例1的油墨1中进一步添加表面活性剂，如下述表4所示进行配合， 除此以外，以与实施例1相同的方式制备出油墨。并且由所述方法测定所制备的油墨的粘度 及表面张力。测定结果在表4中示出。
[0220]另外，下述表2~表4中的各成分的数值表亦将油墨的总质量设为100质量％时的 各成分的质量％。
[0226] AR249：C.I.Acid Red249
[0227] AV5：C.I.Acid Violet5
[0228] AR106：C.I.Acid Redl06
[0229] DB19：C.I.Direct Blackl9
[0230] AB241：C.I.Acid Blackl9
[0231] AR138：C.I.Acid Redl38
[0232] AV7：C.I.Acid Violet7
[0233] RR261：C.I.Reactive Red261
[0234] 另外，以下表示各染料的结构。
[0235] [化学式9]
[0239] (特定有机溶剂）
[0240] 特定有机溶剂 1 :C2H50-(C3H60)3-H
[0241] 特定有机溶剂 2:C4H90-(C3H60)2-H
[0242] 特定有机溶剂
[0243] 特定有机溶剂 4:C6H130-(C3H60)3-H
[0244] 特定有机溶剂 5:C6H13〇-(C2H4〇)2-H
[0245] 比较有机溶剂1
[0246] 比较有机溶剂
[0247] 比较有机溶剂 3: C4H9〇- (C3H60) 2-H
[0248] 比较有机溶剂 4: 0&7〇-((：3!160)3-!1
[0249] -评价-
[0250] 关于实施例1~实施例21及比较例1~比较例7，由下述方法对油墨的喷出稳定性 和油墨的透印性进行了评价。
[0251] 〈喷出稳定性〉
[0252] 准备具备设置有呈2维矩阵状排列的多个喷嘴的硅喷嘴板的喷墨头，在与硅喷嘴 板相连的储墨盒中重复填充各实施例及各比较例的油墨。
[0253] 以工作台的移动方向相对于喷嘴排列方向成为垂直方向的方式固定喷墨头。作为 记录介质将喷墨专用纸NextIJ55(纸张定量648/111 2-]^/1]12，+88/1]12:规格值)粘附于相对于喷 墨头的喷嘴排列方向向垂直方向移动的工作台。
[0254] 接着，使工作台以248mm/分钟移动，并在墨滴量为3.4pl、喷出频率为10kHz、喷嘴 排列方向X搬送方向为1200dpi(dots per inch) X 1200dpi的条件下制作出实心图像的印 相样品。目测观察所得到的印相样品，从而确认到从所有的喷嘴都有喷出油墨。
[0255] 在喷出油墨之后，在25°C、80%RH的环境下，将喷墨头保持原状放置3小时之后贴 附新的记录介质，再次在相同的条件下喷出油墨，从而制作出印相样品。目测观察所得到的 印相样品，对喷出2000发之后的不喷墨喷嘴进彳丁了评价。
[0256] 另外，喷出稳定性由不喷墨喷嘴数(单位:个)进行了评价，将评价结果在下述表5 中示出。若不喷墨喷嘴数为5个以下，则在实际使用上的容许范围内。
[0257] 〈透印性〉
[0258] 使用与上述喷出稳定性的评价相同的喷墨头，在墨滴量为3.4 p 1、喷出频率为 10kHz、喷嘴排列方向X搬送方向为1200dpi X 1200dpi的条件下，在喷墨专用纸NextIJ55 (纸张定量64g/m2-l g/m2，+8g/m2:规格值)上形成实心图像，制作出印相样品。
[0259] 印相样品的印相面的光学反射密度由反射型彩色分光密度计(X-rite，Inc制、X-rite530、StatusT)测定出（将印相面的光学反射密度的值设为Do)。
[0260] 然后在40°C、90%RH的条件下，将印相样品保存20小时，以相同的方式测定出印相 样品的背面的光学反射密度(将印相样品背面的光学反射密度的值设为D〇。
[0261] 将01/0〇的值设为透印性，若为0.2以下，则实际使用上不存在问题，若为0.1以下， 则设为透印性良好。
[0262] [表 5]
[0264] 如表5所示，可知在各实施例中喷出稳定性及透印性均良好。
[0265] 日本专利申请2014-017911公开的全部内容通过参考被引用于本说明书中。
[0266] 在本说明书中记载的全部文献、专利申请及技术规格是与具体且分别记载了通过 以参考的方式引入各文献、专利申请及技术规格的情况相同程度地以参考的方式引入于本 说明书中。
【主权项】
1. 一种喷墨记录用油墨，含有:染料，重均分子量为850W下，且由下述通式（1)表示；水 溶性有机溶剂，SP值为9.4W上且小于9.75,且由下述通式(2)或通式(3)表示;及水，并且表 面活性剂的含量小于0.1质量％ ; [化学式1]在通式（1)中，扣及1?2分别独立地表示选自氨原子、面素原子、径基、簇基、碳原子数为1 ~碳原子数为6的烷基、碳原子数为1~碳原子数为6的烷氧基、横基、硝基、苯胺基、乙酷胺 基、憐酸基、偶氮苯基、偶氮糞基及-U-Ra中的1价的基山表示选自-0-、-C出-、-C6H4-、-N = N-及-S〇2-中的1个或由2个~5个组合而成的2价的连接基团； Ra表示苯基、糞基或横基； 化表示选自氨原子、氨基、乙酷胺基、偶氮苯基、偶氮糞基及-L2-肺中的1价的基； L2表示选自-C(=0)-、-C6H4-、-N=N-、-NH-及-S02-中的l个或由2个~5个组合而成的2 价的连接基团； 肺表示苯基、糞基、喀晚基、Ξ嗦基或哇喔嘟基； M+表示氨离子、钢离子、钟离子、裡离子、锭离子或烷基锭离子； [化学式2]在通式(2)及通式(3)中，R表示碳原子数为2~碳原子数为6的无取代烷基;η表示1~3 的整数。2. 根据权利要求1所述的喷墨记录用油墨，其中， 由所述通式（2)或通式（3)表示的水溶性有机溶剂的含量相对于油墨总质量为0.1质 量％~4.5质量％。3. 根据权利要求1或2所述的喷墨记录用油墨，其中， 由所述通式(1)表示的染料为单偶氮染料。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 由所述通式(1)表示的染料的重均分子量为650~850。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 在所述通式（1)中，扣为氨原子、甲基、硝基、苯胺基、乙酷胺基、-0-C6也、或-0-C此-C姐5， R2为氨原子或面素原子。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 在所述通式（1)中，化为-NH-S02-C6也或-NH-S02-C6H4-C出。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 在所述通式(1)中，M+为钢离子。8. 根据权利要求1~4中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 由所述通式(1)表示的染料为由下述通式(la)表示的化合物； [化学式3]在通式（la)中，R4及Rs分别独立地表示选自氨原子、面素原子、甲基、苯氧基、硝基、乙酷 胺基及苯基甲氧基中的1价的基； R6表示氨原子或甲基。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有机溶剂的含量相对于所述染料100质量份为 5质量份~200质量份。10. 根据权利要求1~9中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有机溶剂的含量相对于所述染料100质量份为 10质量份~150质量份。11. 根据权利要求1~10中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 还包含由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有机溶剂W外的有机溶剂，由所述通式 (2)或通式(3)表示的水溶性有机溶剂的含量相对于有机溶剂的总质量为1质量％~40质 量％。12. 根据权利要求1~11中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有机溶剂的含量相对于有机溶剂的总质量为 1.2质量％~25质量％。13. 根据权利要求1~12中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有机溶剂的SP值为9.6W上且9.7W下。14.根据权利要求1~13中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中， 由所述通式（2)或通式（3)表示的水溶性有机溶剂为二丙二醇单下酸、二乙二醇单己 酸、Ξ丙二醇单乙酸、丙二醇单己酸或Ξ丙二醇单己酸。
【文档编号】C09B33/30GK105940064SQ201580005831
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2015年1月29日
【发明人】筱原龙儿, 齐藤祐弘
【申请人】富士胶片株式会社