胶带式密封构造_4

文档序号:9568035阅读:来源:国知局
可涂覆的浆料,该粘度是根据ASTM 4016/93测量的。另选地,可以将单体与触变剂诸如热解法亲水性二氧化硅混合以实现可涂覆的厚度。在原位交联和聚合之前,将交联剂和任何其它任选成分加入到浆料。
[0083]在另一个实施例中,压敏粘合剂层(也称作表层)包含交联橡胶。
[0084]交联橡胶可从具有橡胶态嵌段和玻璃态嵌段的可交联嵌段共聚物的交联(通常通过电子束)来获得。一般来讲,橡胶态嵌段表现出具有低于室温的玻璃化转变温度(Tg)。在一些实施例中,橡胶态嵌段的Tg小于约0°C,或甚至小于约-10°C。在一些实施例中,橡胶态嵌段的Tg小于约_40°C,或甚至小于约-60°C。
[0085]—般来讲,玻璃态嵌段表现出高于室温的Tg。在一些实施例中,玻璃态嵌段的Tg为至少约40°C、至少约60°C、至少约80°C或甚至至少约100°C。
[0086]合适的嵌段共聚物包括一个或多个橡胶态嵌段R和一个或多个玻璃态嵌段G。在一些实施例中,嵌段共聚物包含至少三个玻璃态嵌段。在一些实施例中,嵌段共聚物包含在三个和五个之间的玻璃态嵌段,包括三个和五个。在一些实施例中,嵌段共聚物包含四个玻璃态嵌段。
[0087]在一些实施例中,嵌段共聚物是具有通式Qn_Y的多臂嵌段共聚物,其中Q表示多臂嵌段共聚物的臂;n表示臂的数量并且是至少3的整数;并且Y是多官能偶联剂的残基。每个臂Q,独立地具有式R-G,其中G表示玻璃态嵌段;并且R表示橡胶态嵌段。
[0088]在一些实施例中,橡胶态嵌段包括聚合共轭二烯、聚合的共轭二烯的氢化衍生物或它们的组合。在一些实施例中,共轭二烯包含4至12个碳原子。示例性的共轭二烯包括丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯。聚合共轭二烯可单独使用或作为与彼此的共聚物使用。在一些实施例中,共轭二烯选自由以下项组成的组:异戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物以及它们的组合。
[0089]在一些实施例中,至少一个玻璃态嵌段包含聚合的单乙烯基芳族单体。在一些实施例中,三嵌段共聚物的两个玻璃态嵌段包含聚合的单乙烯基芳族单体。在一些实施例中,单乙烯基芳族单体包含8至18个碳原子。示例性的单乙烯基芳族单体包括苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二正丁基苯乙烯、异丙基苯乙烯、其它烷基化苯乙烯、苯乙烯类似物和苯乙烯同系物。在一些实施例中,单乙烯基芳族单体选自由以下项组成的组:苯乙烯、苯乙烯相容单体或单体共混物以及它们的组合。
[0090]如本文所用,“苯乙烯相容单体或单体共混物”是指优先与聚苯乙烯缔合或与嵌段共聚物的聚苯乙烯末端嵌段缔合的可聚合或共聚合的单体或单体的共混物。相容性可产生自:与单体苯乙烯的实际共聚作用;在热熔融或溶剂加工过程中相容单体或共混物或聚合的单体或共混物在聚苯乙烯相中的可溶性;或在加工之后静置时单体或共混物与富含苯乙烯的相畴的缔合。
[0091]在本公开的一些多臂嵌段共聚物的通式Qn_Y中,η表示臂的数量并且为至少3的整数,即多臂嵌段共聚物是星形嵌段共聚物。在一些实施例中,η的范围为3至10。在一些实施例中,η在3-5的范围内。在一些实施例中,η是4。在一些实施例中,η等于6或更大。
[0092]在一些实施例中,第一嵌段共聚物是多模嵌段共聚物。如本文所用,术语“多模”意指共聚物包括具有至少两个不同分子量的玻璃态嵌段。这样一种嵌段共聚物还可被表征为具有至少一个“高”分子量玻璃态嵌段,以及至少一个“低”分子量玻璃态嵌段,其中术语高和低是相对于彼此使用的。在一些实施例中,高分子量玻璃态嵌段的数均分子量(Μη)Η相对于低分子量玻璃态嵌段的数均分子量(Mn)L的比率为至少约1.25。
[0093]在一些实施例中,(Mn)H的范围在约5,000至约50,00(^/11101。在一些实施例中,(Mn)Η为至少约8,000,并且在一些实施例中,为至少约10,000。在一些实施例中,(Μη)Η为不大于约35,000g/mol。在一些实施例中,(Mn)L的范围在约1,000至约10,000g/mol。在一些实施例中,(Mn)L为至少约2,000,并且在一些实施例中,为至少约4,000。在一些实施例中,(Mn)L为小于约9,000g/mol,并且在一些实施例中,为小于约8,000g/mol。
[0094]在一些实施例中,第一嵌段共聚物是非对称嵌段共聚物。本文所用的术语“非对称”意指嵌段共聚物的臂不是都一样的。一般来讲,由于玻璃态嵌段的分子量并非都一样,因此多模嵌段共聚物是并非所有多模嵌段共聚物的臂都一样的非对称嵌段共聚物(即,多模非对称嵌段共聚物)。在一些实施例中,本发明的嵌段共聚物是多模非对称嵌段共聚物。在例如US专利5,296,547中描述了制备非对称多模嵌段共聚物的方法。
[0095]一般来讲,多官能偶联剂可为任何聚烯基偶联剂或已知具有可与活性聚合物的碳负离子反应以形成连接的聚合物的官能团的其它材料。聚烯基偶联剂可为脂族的、芳族的或杂环的。示例性的脂族聚烯基偶联剂包括聚乙烯基乙炔和聚烷基乙炔、二乙炔、磷酸酯、亚磷酸酯和二甲基丙烯酸酯(例如二甲基丙烯酸乙二酯)。示例性的芳族聚烯基偶联剂包括聚乙烯基苯、聚乙烯基甲苯、聚乙烯基二甲苯、聚乙烯基蒽、聚乙烯基萘和二乙烯均四甲苯。示例性的聚乙烯基基团包括二乙烯基基团、三乙烯基基团和四乙烯基基团。在一些实施例中,可使用二乙烯基苯(DVB),并且可包括邻二乙烯基苯、间二乙烯基苯、对二乙烯基苯和它们的混合物。示例性的杂环聚烯基偶联剂包括二乙烯基吡啶和二乙烯基噻吩。其它示例性的多官能偶联剂包括卤化硅、聚环氧化合物、多异氰酸酯、聚酮、聚酐和二羧酸酯。
[0096]另外,压敏粘合剂层的交联橡胶可得自下式的线型嵌段共聚物的交联:
[0097]R-(G)m
[0098]其中R表示橡胶态嵌段,G表示玻璃态嵌段,并且玻璃态嵌段的数量m为1或2。在一些实施例中,m为1,并且线型嵌段共聚物是包含一个橡胶态嵌段和一个玻璃态嵌段的二嵌段共聚物。在一些实施例中,m为2,并且线型嵌段共聚物包含两个玻璃态末端嵌段和一个橡胶中间嵌段,即线型嵌段共聚物是三嵌段共聚物。
[0099]在一些实施例中,线型嵌段共聚物的橡胶态嵌段包含聚合的共轭二烯、其氢化衍生物或它们的组合。在一些实施例中,共轭二烯包含4至12个碳原子。在第二嵌段共聚物中可用的示例性共轭二烯包括上述示例性共轭二烯中的任一种。
[0100]在一些实施例中,线型嵌段共聚物的至少一个玻璃态嵌段,并且在一些实施例中,线型嵌段共聚物的每个玻璃态嵌段包含聚合的单乙烯基芳族单体。在一些实施例中,单乙烯基芳族单体包含8至18个碳原子。可用于第二嵌段共聚物中的示例性聚合单乙烯基芳族单体包括上述示例性聚合单乙烯基芳族单体中的任一种。
[0101]在一个具体实施例中,线型嵌段共聚物与以上提及和描述的多臂嵌段共聚物的混合物用于获得压敏粘合剂层的交联橡胶。在一些实施例中,多臂嵌段共聚物与线型嵌段共聚物的比率为1.5: 1至9: 1。在一些实施例中,多臂嵌段共聚物与线型嵌段共聚物的比率为至少1.85: 1或甚至至少3: 1。在一些实施例中,多臂嵌段共聚物与线型嵌段共聚物的比率为不大于5.7: 1或甚至不大于4: 1。
[0102]具体实施例中的压敏粘合剂层还包括一种或多种增粘剂和任选地一种或多种增塑剂。一般来讲,在增粘剂可用于获得交联橡胶时,增粘剂将选择为与嵌段共聚物的橡胶态嵌段相容。如本文所用,如果增粘剂可与嵌段混溶,则增粘剂与所述嵌段“相容”。一般来讲,增粘剂与嵌段的可混溶性可通过测量增粘剂对所述嵌段的Tg的影响来确定。如果增粘剂可与嵌段混溶,则它将改变(例如增加)所述嵌段的Tg。
[0103]如果增粘剂至少可与嵌段混溶,则增粘剂与所述嵌段“主要相容”,但它也可与其它嵌段混溶。例如,与橡胶态嵌段主要相容的增粘剂将可与橡胶态嵌段混溶,但也可与玻璃态嵌段混溶。
[0104]一般来讲,具有相对低溶解度参数的树脂趋于与橡胶态嵌段缔合;但是随着这些树脂的分子量或软化点降低,它们在玻璃态嵌段中的溶解度趋于增加。与橡胶态嵌段主要相容的示例性增粘剂包括聚合物型蔽稀、异官能(hetero-funct1nal)蔽稀、香豆酮-弗树月旨、松香酸的酯、歧化松香酸酯、氢化松香酸、C5脂族树脂、C9氢化芳族树脂、C5/C9脂族/芳族树脂、二环戊二烯树脂、由C5/C9和二环戊二烯前体产生的氢化烃树脂、氢化苯乙烯单体树脂以及它们的共混物。
[0105]在具体的实施例中,第一高Tg增粘剂的玻璃化转变温度(Tg)为至少60摄氏度(V )。如本文所用,术语“高玻璃化转变温度增粘剂”和“高Tg增粘剂”是指玻璃化转变温度为至少60 °C的增粘剂。在一些实施例中,第一高Tg增粘剂具有的Tg为至少65 °C,或甚至至少70°C。在一些实施例中,第一高Tg增粘剂具有的软化点为至少约115°C,并且在一些实施例中,为至少约120°C。
[0106]在一些实施例中,嵌段共聚物粘合剂组合物包括第二高Tg增粘剂,该第二高Tg增粘剂与多臂嵌段共聚物的玻璃态嵌段主要相容,并且任选地,与线型嵌段共聚物的玻璃态嵌段相容。一般来讲,与玻璃态嵌段主要相容的增粘剂可与玻璃态嵌段混溶,并可与橡胶态嵌段混溶。
[0107]一般来讲,具有相对高溶解度参数的树脂趋于与玻璃态嵌段缔合;但是随着这些树脂的分子量或软化点降低,它们在橡胶态嵌段中的溶解度趋于增加。与玻璃态嵌段主要相容的示例性增粘剂包括香豆酮-茚树脂、松香酸、松香酸的酯、歧化松香酸酯、C9芳族化合物、α -甲基苯乙烯、C9/C5芳族改性的脂族烃以及它们的共混物。
[0108]在一些实施例中,压敏粘合剂层还包含至少一种选自由以下项组成的组的组分:低Tg增粘剂、增塑剂以及它们的组合。如本文所用,术语“低玻璃化转变温度增粘剂”是指玻璃化转变温度小于60°C的增粘剂。
[0109]示例性的低Tg增粘剂包括聚丁烯。
[0110]一般来讲,
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