专利名称：由含有聚乙烯蜡的聚丙烯注塑成型注射器的方法,由此得到的注射器及其颗粒状组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及注塑成型聚烯烃制品，尤其是聚丙烯制品，特别是注射器生产的改进。
背景技术：
注射器经常是通过聚合物的注塑成型频繁生产的。所使用的聚合物必须在柱塞外表面和注射器筒内表面之间提供足够低的摩擦。在使用聚丙烯的情况下，此低摩擦通常是通过注塑成型所用聚合物组合物中所含有的滑爽剂(例如油酰胺或芥酸酰胺)来实现的。
然而油酰胺滑爽剂在几周时间后要向表面迁移，因而造成起霜，形成雾层，从而降低注射器的透明性。
发明内容
我们现已发现，在聚丙烯中含有聚乙烯蜡就可以减小或消除就所用滑爽剂浓度产生的起霜问题。
因此本发明一方面提供一种通过注塑成型聚丙烯组合物而形成的注射器筒，其特征在于所说的聚丙烯组合物含有聚乙烯蜡。
本发明进一步提供一种通过注塑成型聚丙烯组合物形成的带有注射器筒的注射器，其特征在于所说的聚丙烯组合物含有聚乙烯蜡。
与此同时，本发明的注射器中的柱塞可以由各种材料制备，特别是聚烯烃，本发明的注射器优选含有带HDPE接触面的注射器筒的柱塞，特别是通过注塑成型HDPE组合物形成的柱塞，例如该组合物可含有MFR2.16(190℃)为7-40(MFR根据ISO 1133测量)，密度为955-964kg/m3的HDPE。
本发明在生产注射器筒中所用的聚丙烯组合物优选含有滑爽剂，即降低表面摩擦剂。合适的滑爽剂包括脂肪酸的酰胺，例如C12-C24饱和或不饱和脂肪酸酰胺，例如包括双或多胺的酰胺，例如1，2-乙二胺。这种酰胺的例子包括油酰胺、芥酸酰胺、硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺，和亚乙基双油酰胺，及其混合物。一般这种滑爽剂构成聚丙烯组合物的0.02-0.4wt％，优选0.05-0.25wt％，更优选0.1-0.20wt％。
油酰胺可从市场买到，例如Croda Universal Ltd的Crodamide OR，Akzo Nobel的Armoslip或CIBA的Atmer SA 1758或1759。
根据本发明所用的聚乙烯(PE)蜡一般是低分子量的乙烯均聚物或共聚物，例如在140℃，具有高达100000mPas(例如100-100000mPas或10000-90000mPas)的粘度，优选高达50000mPas(例如12000-45000mPas)的粘度，更优选500-35000mPas之间的粘度，例如15000-35000mPas或22000-28000mPas)，特别是大约25000mPas。典型的聚乙烯蜡在140℃的粘度为25000mPas，例如通过Ziegler催化剂聚合生产，其数均分子量(Mn)为5-6KD，MFR2.16(190℃)为300-500g/10min。140℃100000mPas的粘度对应于大约8KD的Mn和大约100的MFR2.16(190℃)。相反，聚乙烯“塑料”一般具有低于80的MFR2.16(190℃)，对应于大约9KD的Mn。
PE蜡可以市购，其通过例如高压聚合或用Ziegler催化剂聚合生产。一般的Ziegler催化剂生产相当高密度的非极性PE蜡，例如930-980kg/m3的密度。高压工艺一般生产低密度非极性PE蜡，例如910-950kg/m3的密度。但是也可以生产高密度，例如高达1050kg/m3的极性蜡。
尽管根据本发明可以使用任何PE蜡，然而优选使用920-980kg/m3，尤其是940-970kg/m3的非极性PE蜡。一般这种PE蜡构成聚丙烯组合物的0.1-10wt％，优选0.2-4wt％，更优选0.5-2wt％(例如1.25-2wt％)。
适宜的市购PE蜡的例子包括可从Clariant购买的Licowax PE 190和Licowax PE 520。
该聚丙烯组合物还可含有其它组份，例如抗氧剂、稳定剂、除酸剂、透明剂、着色剂、抗紫外线剂、成核剂、抗静电剂、等等。一般它们的存在量相对于总的组合物重量每种少于2wt％，更优选少于0.5wt％，这些组份的例子包括Irgafos 1010和Irgafos 168(购自Ciba Specialty Chemicals的稳定剂)，硬脂酸钙和合成水滑石(例如购自Kyowa Chemical Industry的DHT-4A)(酸性清除剂)，和1，32，4-二(乙基亚苄基)山梨糖醇-EBDS(例如购自Mitsui Toatsu的NC-4)和1，32，4-双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇-DMDBS(例如购自Milliken Chemicals的Millad 3988)(山梨糖醇透明剂)。
所用的聚丙烯可以是任何适宜注塑成型的丙烯均聚物或共聚物，特别是透明的丙烯均聚物和共聚物。特别适宜的是无规丙烯共聚物，例如含有高达5％wt共聚单体，特别是2-4％wt共聚单体，例如，α-烯烃共聚单体，特别是乙烯的共聚物。共聚单体优选不包括丁烯-1。该聚丙烯优选具有MFR2.16(230℃)为2-100g/10min，特别是10-50g/10min，更优选15-30g/10min。这种聚丙烯是可广泛市购的。该聚丙烯优选构成聚丙烯组合物的90-99.5wt％，更优选97-99wt％。
透明的聚丙烯例如可通过熔融共混聚丙烯和透明剂或成核剂，例如山梨糖醇衍生物，如EDBS、MDBS(1，32，7-二(甲基亚苄基)山梨糖醇)和DMDBS，磷酸盐(例如2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠)，苯甲酸钠，聚乙烯基环己烷，等等来生产。这种代表性透明剂或成核剂可使2mm厚度的注塑成型片材中在刚注塑成型后雾度水平至60％以下，更优选40％以下。
上述聚丙烯组合物构成本发明的另一方面。
本发明进一步提供一种生产注射器筒的生产方法，包括通过注塑成型含有聚乙烯蜡的聚丙烯组合物形成所说的注射器筒。
本发明进一步提供一种颗粒状的聚丙烯注塑成型组合物，所说的组合物含有聚乙烯蜡并优选还含有一种滑爽剂。
根据本发明的注射器筒一般具有0.1-300ml，优选0.2-150ml的容积，即最大注射量。注射器的形状可以是通过注塑成型可实现的任何形状，可以空腔销售或预填充销售，例如带有可注射液体，例如药剂或对比试剂。
本发明的注射器筒一般是圆筒形状的，一端带开口放入柱塞，另一端带开口或可打开的出口，通过它将注射器内的物质排出。
使用设备并在适宜注塑成型聚丙烯的条件下进行注塑成型。
本发明还延伸到其它透明的具有摩擦表面的注塑成型聚丙烯制品，例如通过该表面设计进一步滑动的聚合物制品。
现在通过以下实施例进一步描述本发明。
实施例1注塑成型组合物聚丙烯粉末★100重量份油酰胺(Crodamide OR) 0.15重量份聚乙烯蜡(购自Clariant的Licowax1.00重量份PE190)Irganox B215FF(Ciba)0.15重量份DMDBS 0.2重量份合成水滑石 0.05重量份★含有3％重量乙烯的无规丙烯乙烯共聚物实施例2注塑成型通过分别注塑成型实施例1的组合物和HDPE形成用于50mL注射器的注射器筒和柱塞。
实施例3注塑成型制品的摩擦系数(COF)、雾度和目测外观通过注塑成型本发明聚丙烯组合物(基本上与实施例1的组合物相同)和对比组合物(不含有聚乙烯蜡和较高含量油酰胺)分别制备2mm厚度聚丙烯片材。测量片材的动态和静态摩擦系数并示于以下表1表1
如上所示，摩擦特性基本上相等。
将这种2mm厚的聚丙烯片材在55℃退火72小时以模拟正常的“老化”，将所测定的雾度和目测外观置于表2中。
表2
权利要求
1.一种通过注塑成型聚丙烯组合物形成的注射器筒，其特征在于所说的聚丙烯组合物含有聚乙烯蜡。
2.如权利要求1所说的注射器筒，其中所说的聚乙烯蜡在140℃的粘度高达100000mPas。
3.如权利要求1所说的注射器筒，其中所说的聚乙烯蜡在140℃的粘度为500-35000mPas。
4.如权利要求1所说的注射器筒，其中所说的聚乙烯蜡在140℃的粘度为15000-35000mPas。
5.如权利要求1-4任意一项所说的注射器筒，其中所说的组合物含有0.1-10％重量的所说聚乙烯蜡。
6.如权利要求1-5任意一项所说的注射器筒，其中所说的组合物进一步含有滑爽剂。
7.如权利要求6所说的注射器筒，其中所说的组合物含有0.02-0.5％重量的所说滑爽剂。
8.如权利要求1-7任意一项所说的注射器筒，其中所说的组合物含有一种透明聚丙烯。
9.如权利要求1-8任意一项所说的注射器筒，其中所说的聚乙烯蜡是Licowax PE 190或Lycowax PE 250。
10.一种生产注射器筒的方法，包括通过注塑成型聚丙烯组合物形成所说的注射器筒，其特征在于所说的聚丙烯组合物是权利要求1-9任意一项权利要求所限定的。
11.一种注射器，具有通过注塑成型聚丙烯组合物形成的注射器筒，其特征在于所说的聚丙烯组合物是权利要求1-9任意一项权利要求所限定的。
12.如权利要求11所限定的注射器，具有聚烯烃柱塞。
13.如权利要求12所限定的注射器，具有HDPE柱塞。
14.如权利要求11-13任意一项所说的注射器，含有一种可注射液体。
15.一种颗粒状聚丙烯注塑成型组合物，其特征在于所说的聚丙烯组合物是如权利要求1-9任意一项所限定的。
全文摘要
本发明提供一种通过注塑成型聚丙烯组合物形成的注射器筒，其特征在于所说的聚丙烯组合物含有聚乙烯蜡。本发明进一步提供一种具有注射器筒的注射器，该注射器筒是通过注塑成型聚丙烯组合物形成的，其特征在于所说的聚丙烯组合物含有聚乙烯蜡，以及适于这种成型的聚丙烯组合物。
文档编号B29C45/00GK1449327SQ01814268
公开日2003年10月15日 申请日期2001年8月15日 优先权日2000年8月15日
发明者德克·马赛吉斯, 斯维恩·詹特维特, 米卡·哈科南, 哈里·奥伊塞德 申请人:博里利斯技术公司