树脂组合物、树脂成型体、树脂成型体的制造方法和树脂成型体的再生方法

专利名称：：树脂组合物、树脂成型体、树脂成型体的制造方法和树脂成型体的再生方法
技术领域：
：本发明涉及树脂组合物、树脂成型体和树脂成型体的制造方法。技术背景最近，从解决以全球变暖、石油枯竭和废弃物问题为代表的环境问题和构筑可持续型资源再生社会的角度考虑，来自植物的生物质材料的开发越来越多。在家用电器、商用设备等领域中，树脂成型体在产品的部件构成中的比例越来越大。从这一事实出发，使用生物质材料作为用于树脂成型体的材料特别为人们所期待。作为树脂材料中使用的生物质材料，例如，完全不使用石油而可以由谷物等制造的诸如聚乳酸等脂肪族聚酯为人们所关注。但是，例如，聚乳酸硬而脆，并且耐热性差。因此，其用途局限于农用膜、家用垃圾袋等。当聚乳酸直接用作例如家用电器和商用设备等高需求特性的部件时，这样的部件容易破损或变形。作为改善上述问题的方法，混合聚乳酸和石油树脂的技术为人们所知。例如，特开2005-48066号公报提出了一种包含聚乳酸和芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物。但是，该包含聚乳酸和聚碳酸酯的混合物的树脂组合物具有下列问题，不能说总是令人满意的。具体地说，由该树脂组合物形成的树脂成型体不具有充分的冲击强度和耐热性，这样不能充分地满足家用电器和商用设备的壳体或部件所需要的性能。为了提高上述树脂的冲击强度和耐热性，人们考虑到提高聚碳酸酯的含量的方法，或者进一步混合其他石油类树脂的方法。然而，在这样的方法中，所述树脂成型体的生物度太低，而且不能充分地达到所述生物质材料本来的目的。
发明内容本发明的目的是提供一种树脂组合物，该树脂组合物可以充分地提高树脂成型体的生物度，并且可以制备出具有充分的冲击强度和耐热性的树脂成型体。此外，本发明还提供了使用所述树脂组合物的树脂成型体和所述树脂成型体的制造方法。本发明的一方面提供了一种树脂组合物，所述树脂组合物包含具有由式(I)表示的结构和由式(n)表示的结构的共聚物式(I)中，X'和XZ各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的垸氧基；《和XA各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的烷氧基或具有取代基或没有取代基的烷氧羰基；a和b各自独立地表示14的整数；以及n表示110的整数，禾口式(II)中，W表示直链或支化的亚烷基；m表示10以上的整数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在该树脂组合物中，该共聚物可以满足式(A):10,000^(m/n)^10。在该树脂组合物中，该共聚物可以具有根据聚苯乙烯换算的10,000500，000的重均分子量。在该树脂组合物中，基于该树脂组合物的总重量，该共聚物的含量为50重量％以上。该树脂组合物可以进一步含有阻燃剂。本发明的一方面提供了一种树脂组合物，所述树脂组合物包含通过使由式(III)表示的木质素酚化合物与由式(IV)表示的脂肪族聚酯化合物反应而得到的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(III)中，x11和x12各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的垸基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的烷氧基；X"和X"各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的垸氧基或具有取代基或没有取代基的烷氧羰基；c和d各自独立地表示14的整数；以及k表示l10的整数，和式(IV)中，R"表示直链或支化的亚烷基；j表示10以上的整数。在该树脂组合物中，由式(III)表示的木质素酚化合物与由式(IV)表示的脂肪族聚酯化合物可以满足式(B):10，0002(j/k)210。在该树脂组合物中，该共聚物可以具有根据聚苯乙烯换算的10，000500,000的重均分子量。在该树脂组合物中，基于该树脂组合物的总重量，该共聚物的含量为50重量％以上。该树脂组合物可以进一步含有阻燃剂。本发明的一方面提供了一种树脂成型体，所述树脂成型体包含具有由式表示的结构和由式(n)表示的结构的共聚物式(I)中，X'和XZ各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的垸氧基；-和乂4各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的垸氧基或具有取代基或没有取代基的烷氧羰基；a和b各自独立地表示14的整数；以及n表示110的整数，禾口式(II)中，W表示直链或支化的亚垸基；m表示10以上的整数。在该树脂成型体中，该共聚物可以满足式(A):10，0002(m/n)210。在该树脂成型体中，该共聚物可以具有根据聚苯乙烯换算的10,000500,000的重均分子量。在该树脂成型体中，基于该树脂成型体的总重量，该共聚物的含量为50重量％以上。该树脂成型体可以进一步含有阻燃剂。本发明的一方面提供了一种树脂成型体，所述树脂成型体包含通过使由式(III)表示的木质素酚化合物与由式(IV)表示的脂肪族聚酯化合物反应而得到的共聚物…(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式(in)中，x"和x^各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的烷氧基；X"和X"各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的垸基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的烷氧基或具有取代基或没有取代基的垸氧羰基；c和d各自独立地表示14的整数；以及k表示110的整数，禾口式(IV)中，RU表示直链或支化的亚烷基；j表示10以上的整数。在该树脂成型体中，由式(ni)表示的木质素酚化合物与由式(iv)表示的脂肪族聚酯化合物可以满足式(B):10,0002(j/k)^10。在该树脂成型体中，该共聚物可以具有根据聚苯乙烯换算的10,000500,000的重均分子量。在该树脂成型体中，基于该树脂成型体的总重量，该共聚物的含量为50重量。％以上。该树脂成型体可以进一步含有阻燃剂。本发明的一方面提供了一种树脂成型体，所述树脂成型体是通过使本发明的上述方面的树脂组合物中的一种组合物成型而得到的。本发明的树脂成型体可以同时达到高水平的生物度、冲击强度和耐热性，并进一步具有优异的再生性。因此，该树脂成型体优选用在商用设备的部件中。本发明的一方面提供了一种壳体，所述壳体的一部分地或全部使用了本发明的上述方面的树脂成型体。本发明的一方面提供了一种树脂成型体的制造方法，所述制造方法包括在40°C以下的温度和10—3Pa以上的压力下使本发明的上述方面的树脂组合物进行注射成型或挤压成型。本发明的一方面提供了一种树脂成型体的再生方法，所述方法包括:粉碎以下树脂成型体；和将该树脂成型体进行注射成型或挤压成型，所述成型体包含通过使由式(in)表示的木质素酚化合物与由式(iv)表示的脂肪族聚酯化合物反应而得到的共聚物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(in)中，x"和x"各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的垸氧基；X"和X"各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的垸基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的烷氧基或具有取代基或没有取代基的垸氧羰基；c和d各自独立地表示14的整数；以及k表示l10的整数，和式(IV)中，R"表示直链或支化的亚垸基；j表示10以上的整数。将根据以下附图详细说明本发明的实施方案，其中图1是成像设备的透视图，该成像设备具有根据本发明的树脂成型体的一个示例性实施方案的壳体和商务设备部件。具体实施方式根据本发明的示例性实施方案，树脂成型体的生物度可以得到充分地提高，并且可以提供能制备具有充分的冲击强度和耐热性的树脂组合物的树脂组合物、使用所述树脂组合物的树脂成型体和壳体以及所述树脂成型体的制造方法。下面参照附图详细地说明本发明的示例性实施方案。在附图的说明中，相同部件或相应部件标记为相同符号，省略重复说明。<树脂组合物>本发明的第一示例性实施方案的树脂组合物(此后有时称为"第一树脂组合物")包含具有由式OO表示的结构和由式(n)表示的结构的共聚物式(I)中，《和f各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的垸氧基；-和乂4各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的烷氧基或具有取代基或没有取代基的垸氧羰基；a和b各自独立地表示14的整数；以及n表示l10的整数，禾口式(II)中，R'表示直链或支化的亚烷基；m表示10以上的整数。作为烷基，优选具有120个碳原子的垸基，更优选具有110个碳原子的烷基，进一步优选具有15个碳原子的垸基。作为芳基，优选具有120个碳原子的芳基，更优选具有110个碳原子的芳基，进一步优选具有15个碳原子的芳基。作为垸氧基，优选具有120个碳原子的烷氧基，更优选具有110个碳原子的垸氧基，进一步优选具有15个碳原子的烷氧基。作为烷氧羰基，优选具有120个碳原子的垸氧羰基，更优选具有110个碳原子的垸氧羰基。作为亚烷基，优选具有120个碳原子的亚烷基，更优选具有110个碳原子的亚烷基，进一步优选具有15个碳原子的亚烷基。根据第一树脂组合物，生物质可以包含在所述共聚物中作为由式(n)表示的脂肪族聚酯的嵌段结构，并且可以制备出具有充分高的生物度和进一步还具有充分的冲击强度和耐热性的树脂成型体。另外，根据第一树脂组合物，该共聚物可以在4(TC以下的低温下产生充分的流动性，因此可以用低温成型方法制备树脂成型体。在这种情况中，可以制备出具有非常高的冲击强度和耐热性的树脂成型体。可以对由第一树脂组合物得到的树脂成型体进行粉碎，然后再进行低温成型。因此，完全可以抑制成型时的受热历程造成的树脂的劣化(例如，水解造成的分子量降低)。由此，可以获得优异的再生性，所述再生性是指可以长时间高水平地维持树脂成型体的冲击强度和耐热性。对于第一树脂组合物表现出上述效果的原因推测如下。可以认为，由式(I)表示的结构和由式(II)表示的嵌段结构的组合产生了该共聚物的低温流动性。即，可以认为，仅具有由式(n)表示的结构的聚合物在低温下处于玻璃态，但是通过将由式(I)表示的具有特定尺寸的结构插入在由式(n)表示的嵌段结构之间，从而形成充当流动核的部分，结果，产生了低温流动性。另外，可以有如下认识。无规共聚物具有由两种组分的加和性而同时产生冲击强度和耐热性的趋势，而嵌段共聚物中一种组分产生的特性可以作为该共聚物的特性显示出来。因为这个原因，由式(I)表示的结构所产生的高水平的冲击强度和耐热性赋予了该共聚物，结果，树脂成型体可以达到高水平的冲击强度和耐热性。由式(I)表示的结构的具体例子包括由式(N-1)(N-14)表示的结构。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>编号结构式编号结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>由式(II)表示的结构的具体例子包括由式(M-1)(M-10)表示的结构。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在第一树脂组合物所含有的共聚物中，从提高低温流动性的角度出发，式(I)中n的可以为15。另外，从提高成型体的低温流动性和机械强度的角度出发，式(II)中的m可以为101，000,000，优选为1010，000。第一树脂组合物可以含有式(I)中的n和式(II)中的m满足式(A)的共聚物:10,000≥(m/n)≥10(A)当(m/n)小于10时，该树脂组合物会难以产生低温成型性。另一方面，当(m/n)超过]O，OOO时，该树脂组合物也会难以产生低温成型性。当该树脂组合物含有满足上式(A)的共聚物时，可以更有把握地制备出具有优异的冲击强度和耐热性的树脂成型体。另外，还可以进一步提高树脂成艰体的再生性。在第一树脂组合物中，该共聚物可以含有衍生自聚乳酸的由上述(M-l)表示的结构作为由式(n)表示的结构。在这种情况中，可以得到特别优异的低温流动性。该共聚物可以具有根据聚苯乙烯换算的10,000500,000,优选20,000200，000的重均分子量。当重均分子量小于10,000时，形成的树脂成型体会具有冲击强度大大降低的趋势。另一方面，当重均分子量超过500,000时，树脂组合物的流动性会降低，结果，会存在以下倾向用室温成型难以制备出具有复杂形状的树脂成型体。该共聚物可以单独地或以它们中两种或两种以上的混合物使用。在第一树脂组合物中，基于该树脂组合物的总重量，该共聚物的含量可以为50重量％以上，优选70重量％以上。当该共聚物含量小于50重量％时，该树脂组合物会难以产生低温成型性。本发明的第二示例性实施方案的树脂组合物(此后有时称为"第二树脂组合物")包含使由式(m)表示的木质素酚化合物与由式(iv)表示的脂肪族聚酯化合物反应而得到的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式(III)中，x"和x"各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的垸基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的垸氧基；X"和X"各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的垸氧基或具有取代基或没有取代基的垸氧羰基；c和d各自独立地表示14的整数；以及k表示l10的整数，禾口式(IV)中，R"表示直链或支化的亚烷基；j表示10以上的整数。作为垸基，优选具有120个碳原子的烷基，更优选具有110个碳原子的烷基，进一步优选具有15个碳原子的垸基。作为芳基，优选具有120个碳原子的芳基，更优选具有110个碳原子的芳基，进一…(III)步优选具有15个碳原子的芳基。作为烷氧基，优选具有120个碳原子的烷氧基，更优选具有110个碳原子的垸氧基，进一步优选具有l5个碳原子的垸氧基。作为垸氧羰基，优选具有120个碳原子的焼氧羰基，更优选具有110个碳原子的烷氧羰基。作为亚烷基，优选具有120个碳原子的亚烷基，更优选具有110个碳原子的亚垸基，进一步优选具有15个碳原子的亚垸基。根据第二树脂组合物，生物质可以被引入到该共聚物中作为由脂肪族聚酯化合物衍生的嵌段结构，并且可以制备出具有充分高的生物度和进一步还具有充分的冲击强度和耐热性的树脂组合物。另外，根据第二树脂组合物，该共聚物在4(TC以下的低温下产生充分的流动性，因此可以用低温成型方法制备树脂成型体。在这种情况中，可以制备具有非常高的冲击强度和耐热性的树脂成型体。可以对由第二树脂组合物得到的树脂成型体进行粉碎，然后再进行低温成型。因此，完全可以抑制成型时的受热历程造成的树脂的劣化(例如，水解造成的分子量降低)。由此，可以获得优异的再生性，所述再生性是指可以长时间高水平地维持树脂成型体的冲击强度和耐热性。对于第二树脂组合物表现出上述效果的原因推测如下。可以认为，由式(III)表示的木质素酚化合物衍生的结构与由式(IV)表示的脂肪族聚酯化合物衍生的结构的组合产生了该共聚物的低温流动性。也就是说，可以认为仅由脂肪族聚酯化合物组成的聚合物在低温下处于玻璃态，但是通过将具有特定尺寸的木质素酚化合物衍生的结构插入在脂肪族聚酯化合物衍生的嵌段结构之间，因而形成充当流动核的部分，产生了低温流动性。另外，可以有如下认识。无规共聚物具有由两种组分的加和性而同时产生冲击强度和耐热性的趋势，而嵌段共聚物中一种组分产生的特性可以作为该共聚物的特性显示出来。因为这个原因，衍生自由式(ni)表示的木质素酚化合物的结构所产生的高水平的冲击强度和耐热性赋予给了该共聚物，结果，树脂成型体可以达到高水平的冲击强度和耐热性。由式(III)表示的木质素酚化合物的具体例子包括由式(K-1)(K-14)表示的化合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>编号结构式编号结构式K一9K一"IOHOO、厂OHK—11H3COO(^厂OHK—12H3COO、厂COOCH3K一13K—，4/Hc/)~(\由上面的结构式(K-1)(K-14)表示的木质素酚化合物可以使用市售产品或由常规方法合成的化合物。由式(IV)表示的脂肪族聚酯化合物的具体例子包括由式(J-1)(J-10)表示的化合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>由上面的结构式(J-1)(J-10)表示的脂肪族聚酯化合物可以使用市售产品或由
背景技术：
中的方法合成的化合物。由式(m)表示的木质素酚化合物与由式(iv)表示的脂肪族聚酯化合物的反应通过例如在诸如四丁氧基钛等催化剂化合物的存在下加热至10(TC20(TC的温度进行。该反应可以通过保持0.0001Pa10Pa的真空度或压力并且搅拌2小时10小时来进行。将得到的反应产物溶解在诸如四氢呋喃等溶剂中，并且将得到的溶液逐滴加入到诸如甲醇等不良溶剂中，由此得到根据本实施方案的共聚物。另外，根据上述的类似方式，也可以合成本实施方案的第一树脂组合物所含有的共聚物。从提高低温流动性的角度出发，第二树脂组合物所含有的共聚物可以通过使式(in)中的k可以为i5的木质素酚化合物与脂肪族聚酯化合物反应而得到。另外，从提高低温流动性的角度出发，该共聚物可以通过使式(IV)中的j可以为10100,000的脂肪族聚酯化合物与木质素酚化合物反应而得到，并且可以优选通过使式(IV)中的j可以为1010,000的脂肪族聚酯化合物与木质素酚化合物反应而得到。第二树脂组合物可以含有使脂肪族聚酯化合物与木质素酚化合物反应而得到的共聚物，其中式(III)中的k和式(IV)中的j满足式(B):10，0002(j/k)210(B)当(j/k)小于10时，该树脂组合物会难以产生低温成型性。另一方面，当(j/k)超过10,000时，该树脂组合物也会难以产生低温成型性。当该树脂组合物含有满足上式(B)的共聚物时，可以更有把握地制备具有优异的冲击强度和耐热性的树脂成型体。另外，还可以进一步提高树脂成型体的再生性。第二树脂组合物所含有的共聚物可以通过使由式(in)表示的具有500100,000范围内的重均分子量的木质素酚化合物与由式(IV)表示的具有2，0001,000,000范围内的重均分子量的脂肪族聚酯化合物反应而得到。当木质素酚化合物和脂肪族聚酯化合物是具有高分子量的聚合物时，根据聚苯乙烯换算的值可以用作重均分子量。第二树脂组合物所含有的共聚物可以通过使木质素酚化合物与脂肪族聚酯化合物反应而得到，该共聚物满足式(C):0.252(Mk/Mj)20.0001(C)其中，Mk是由式(in)表示的木质素酚化合物的重均分子量，Mj是由式(rv)表示的脂肪族聚酯化合物的重均分子量。另外，第二树脂组合物所含有的共聚物可以通过使用由上面的(J-i)表示的聚乳酸作为由式(iv)表示的脂肪族聚酯化合物而得到。在这种情况中，可以得到更好的低温流动性。该共聚物可以具有根据聚苯乙烯换算的10,000500,000，优选20，000200,000的重均分子量。当重均分子量小于10,000时，形成的树脂成型体会具有冲击强度大大降低的趋势。另一方面，当重均分子量超过500,000时，树脂组合物的流动性会降低，结果，会存在以下倾向用室温成型难以制备出具有复杂形状的树脂成型体。该共聚物可以单独地或以它们中两种或两种以上的混合物使用。在第二树脂组合物中，基于该树脂组合物的总重量，该共聚物的含量可以为50重量％以上，优选70重量％以上。当该共聚物含量小于50重量％时，该树脂组合物会难以产生低温成型性。当第一和第二树脂组合物特别地用作构成家用电器和商用设备的树脂成型体的材料时，需要该树脂成型体具有非常高的阻燃性。需要的阻燃性水平根据产品而变化，但是常常需要相当于约UL94标准中的V-2以上的阻燃性。通过加入阻燃剂，第一和第二树脂组合物可以获得高水平的阻燃性。一般地说，溴阻燃剂具有作为阻燃剂的最高效果。但是，溴阻燃剂具有燃烧时产生有毒气体的可能性，因此从环境负荷的角度出发，不使用溴阻燃剂更好。另一方面，磷阻燃剂、有机硅阻燃剂和无机颗粒阻燃剂具有的环境负荷小，可以使用。但是，
背景技术：
中这些阻燃剂可能与高分子材料的相容性差，会发生析出，导致机械强度变差，而且特别是磷阻燃剂具有高水解性。因此，在包含例如聚乳酸等脂肪族聚酯的树脂组合物和使用该树脂组合物的树脂成型体中很难同时得到阻燃性和机械强度。与此相反，通过进一步含有阻燃剂，根据本实施方案的树脂组合物可以得到获得高水平的阻燃性并具有充分的生物度、冲击强度和耐热性的树脂成型体。适合用在树脂组合物中的阻燃剂的例子包括例如三聚氰胺聚磷酸酯、縮合磷酸酯和聚磷酸铵等磷阻燃剂；硅酮阻燃剂；和金属氢氧化物。在该树脂组合物中，基于树脂组合物的总重量，阻燃剂的含量为1重量％50重量％，优选2重量％30重量％。当阻燃剂的含量小于l重量％时，会存在难以得到阻燃性的趋势，另一方面，当阻燃剂的含量超过50重量％时，会存在成型体的机械强度变差的趋势。除了上述每种组分，该树脂组合物还可以进一步含有其它添加剂。添加剂的例子包括增容剂、增强剂、抗氧化剂、耐候剂和水解抑制剂。这些添加剂的含量没有特别限制，只要它们处在不损害本发明的效果的范围之内即可，但是，基于树脂组合物的总重量，这些添加剂的含量分别可以为10重量％以下。如上述的树脂组合物可以形成能含有高浓度的生物质和具有例如冲击强度等高机械强度和高耐热性的树脂成型体。另外，当该树脂组合物含有阻燃剂时，可以制备出一种树脂成型体，该树脂成型体具有高生物度、低环境负荷和优异的冲击强度和耐热性，并进一步具有高水平(UL-V2水平以上)的阻燃性。另外，根据该树脂组合物，可以用后述的低温成型方法制备出具有上述的优异性能的树脂成型体，结果，可以得到具有非常优异的再生性的树脂成型体。这样，该树脂组合物适合用作例如构成家用电器和商用设备的壳体和各种部件等的树脂成型体的材料。特别是,对于商用设备的壳体和各种部件，再生材料的利用率高，因此，该树脂组合物是合适使用的材料。<树脂成型体>下面说明本发明的树脂成型体。根据该树脂成型体，因为含有上述共聚物，所以可以同时达到高水平的生物度、冲击强度和耐热性。该树脂成型体通过使上述第一或第二树脂组合物成型而得到，例如通过使用诸如注射成型、注射压缩成型、模压成型、挤压成型、吹塑成型、压延成型、涂覆成型、铸造成型或浸渍成型等
背景技术：
中的方法使该树脂组合物成型而得到。该树脂成型体的用途没有特别限制，其用途的具体例子包括家用电器和商用设备的壳体或它们的各种部件、包装膜、CD-ROM和DVD的储存盒、餐具、食品托盘、饮料瓶和药品包装材料。另外，该树脂成型体是使用上述树脂组合物成型的，因此，可以用后述的低温成型制备。这样的树脂成型体可以充分地提高生物度，并且可以进一步达到非常优异的冲击强度和耐热性。另外，根据该树脂成型体，它的粉碎的材料可以进行低温成型，并且因此可以充分地抑制当再成型时加热而产生的树脂劣化(例如，水解造成分子量降低)。这使该成型体的再生性提高。在
背景技术：
中，具有高生物度的树脂成型体具有低机械强度和非常低的阻燃性，因此不能用在家用电器和商用设备中。这样，其用途非常受限制。另外，当树脂成型体再生时，必须使该树脂在高温下流动，然后使其成型。这大大地降低了冲击强度和耐热性。与此相反，甚至在提高生物度的情况中，根据本实施方案的树脂成型体也可以得到充分的机械强度和充分的阻燃性，并且进一步，甚至当再生时也可以充分地抑制冲击强度和耐热性变差。因此，该树脂成型体可以合适地用在家用电器和商务设备的部分或整个壳体或者家用电器和商务设备的各种部件中。特别是，对于商务设备的壳体和各种部件，再生材料利用率高，因此，本实施方案的树脂组合物是合适地使用的材料。<树脂成型体的制造方法>下面说明该树脂成型体的示例性制造方法。根据该树脂成型体的制造方法，通过使用根据本实施方案的树脂组合物，可以良好地进行注射成型或挤压成型，同时充分地抑制成型时树脂劣化。因此，可以制备具有高生物度并且进一步还具有非常高的冲击强度和耐热性的树脂成型体。该树脂成型体的制造方法包括使本实施方案的树脂组合物进行低温成型的步骤。本实施方案中使用的术语"低温"是指4(TC以下的温度。低温成型可以通过注射成型或挤压成型进行。当用注射成型方法将该树脂熔融成型组合物时，该方法可以在以下条件下进行料筒压力为10^Pa以上，优选在1(^Pal(T1Pa的范围，模具温度可以为1(TCIO(TC，料筒温度(最大温度)可以为0。C4(TC，注射时间为10秒200秒和冷却时间为5秒30秒。更优选的是，模具温度可以为15°C30°C，料筒温度(最大温度)可以为5。C3(TC，注射时间可以为15秒35秒和冷却时间可以为10秒20秒。模具温度和料筒温度分别是使用表面温度计和热电偶实际测定的温度。使用的注射成型机优选为加压注射成型机。当该树脂组合物用挤压成型方法成型时，该方法可以在以下条件下进行料筒压力为10—3Pa以上，优选在1(^Pa10"Pa的范围中，和料筒温度(最大温度)为0。C40'C，更优选15。C30'C。料筒温度是使用表面温度计和热电偶实际测定的温度。该树脂成型体的制造方法可以充分地提高生物度，并且可以进一步制备具有非常优异的冲击强度和耐热性的树脂成型体。在该树脂成型体的制造方法中，当该树脂组合物含有上述共聚物和阻燃剂时，可以使用以下方法将所述共聚物和所述阻燃剂装入注射成型机中，并且连续地捏和该混合物使其成型，以形成树脂成型体。也就是说，从能耗和生产效率的角度出发，可以不进行捏和而将树脂组合物的材料直接成型，然后将得到的混合物造粒。该树脂成型体的制造方法可以用作树脂成型体的再生方法。也就是说，该树脂成型体的再生方法包括粉碎该树脂成型体和直接使粉碎的树脂成型体进行低温成型。低温成型可以通过上述的注射成型或挤压成型进行。图1是成像设备的正面透视图，该成像设备具有根据本发明的树脂成型体的一个示例性实施方案的壳体和商务设备部件。图1的成像装置IOO具有在主体装置IIO前面的前盖120a和120b。这些前盖120a和120b是可以打开和关闭的，以使得用户可以触及装置内部。这样，用户可以在调色剂耗尽时补充调色剂，可以更换用完的处理盒，以及当装置中发生卡纸时可以移除卡住的纸张。图1显示了处于前盖120a和120b打开的状态下的所述装置。在主体装置110的上表面设置了操作面板130和稿台玻璃(copyglass)132，用户可以通过所述操作面板130输入与成像相关的各种条件，例如纸张尺寸和复印份数，而待读取的原稿则放置在所述稿台玻璃132上。此外，主体装置110具有在其上部的自动原稿传送装置134，该自动原稿传送装置134能够自动将原稿传送到稿台玻璃132上。此外，主体装置110具有图像扫描装置，所述图像扫描装置通过扫描放置在所述稿台玻璃132上的原稿上的图像而得到显示该原稿上的图像的图像数据。将通过图像扫描装置得到的图像数据通过控制部送至成像单元。所述图像扫描装置和控制部装在构成所述主体装置110的一部分的壳体150内。所述成像单元作为可拆卸和安装的处理盒142设置在壳体150内。所述处理盒142可通过转动操作手柄144进行拆卸和安装。主体装置110的壳体150具有调色剂储存部146，并且可以从调色剂补充口148补充调色剂。储存在调色剂储存部146中的调色剂被提供给显影装置。另一方面，所述主体装置110在其底部具有纸储存盒140a、140b和140C。此外，所述主体装置110中配置了多个由---对辊构成的传送辊，从而形成了传送通道，以便将所述纸储存盒中的纸张传送到位于上部的成像单元。通过配置于所述传送通道的端部附近的取纸机构以每次一张的形式将各纸储存盒中的纸取出，并送至所述传送通道。在所述主体装置110的一侧设置了手动进纸托盘136，可以从此处供应纸张。通过成像单元在其上形成有图像的纸在两个相互接触的定影辊之间依次传送，所述定影辊由构成所述主体装置110的一部分的壳体152支撑，随后该纸排出到所述主体装置110以外。在主体装置110中，与设置进纸托盘136的一侧相反的一侧设置有多个出纸托盘138，成像后的纸被排出到这些托盘中。该树脂成型体具有充分高的冲击强度、耐热性和阻燃性，因此适合用作上述电子照相装置的外壳体(外壳)、构成壳体的部件(前盖、后盖等)和进纸托盘。另外，该树脂成型体具有优异的再生性，因此特别适合用作前盖、调色剂盒等。实施例根据下列实施例更详细地说明本发明，但应当理解，本发明不局限于所述实施例。<树脂成型体的制备>实施例1将1重量份的由式(l-l)表示的化合物(l-l)和100重量份的由式(2-l)表示的化合物(2-l)(通过以下方法得到进行合成，以使平均聚合度为20，然后用液相色谱-质谱联用分析法分离出对应聚合度为20的化合物)加入到1升的三口烧瓶中，并且向其加入0.005重量份的四丁氧基钛，接着加热至180。C。搅拌下用2小时将系统的压力降至10—spa。维持180。C的温度和l(T3Pa的真空度，并且将烧瓶中的混合物搅拌12小时来进行反应。将10重量份这样得到的反应产物溶解在100重量份的四氢呋喃中，并且将得到的溶液逐滴加入到2,000重量份甲醇中以生成沉淀物。用过滤将这样生成的沉淀物滤出，在8(TC下干燥4小时，得到共聚物(产率90%)。该共聚物具有根据标准聚苯乙烯换算的69,000的重均分子量。将上面得到的共聚物投入到经改造以便可以加压的注射成型机(NEX-50，日精树脂工业社的产品)中，用氮气加压至10—2Pa，在料筒温度和模具温度分别设定为25"C的条件下注射成型，从而得到两种树脂成型体，即ISO通用哑铃状测试片(带缺口，120mmX10mmX40mm)和载荷挠曲温度的测试片(1,200mmX10mmX40mm)。实施例2除使用50重量份的由下列通式(2-2)表示的化合物(2-2)(通过以下方法得到进行合成，以使平均聚合度为10，然后用液相色谱-质谱联用分析法分离出对应聚合度为10的化合物)代替100重量份的化合物(2-l)外，以与实施例1相同的方式得到共聚物(产率91。％)。该共聚物具有根据标准聚苯乙烯换算的85,000的重均分子量。HfO"CH-介OH(2-2)以与实施例1相同的方式注射成型上面得到的共聚物，从而得到实施例2的树脂成型体(ISO通用B亚铃状测试片和载荷挠曲温度的测试片)。实施例3除使用50,000重量份的由下列通式(2-3)表示的化合物(2-3)(通过以下方法得到进行合成，以使平均聚合度为10,000，然后用液相色谱-质谱联用分析法分离出对应聚合度为10,000的化合物)代替100重量份的化合物(2-l)外，以实施例1的相同方式得到共聚物(产率89%)。该共聚物具有根据标准聚苯乙烯换算的59,000的重均分子量。CH3+-iH-^>OH(2-3)乂o/10000以与实施例1相同的方式注射成型上面得到的共聚物，从而得到实施例3的树脂成型体(ISO通用口亚铃状测试片和载荷挠曲温度的测试片)。实施例4除使用1重量份的由下列通式(l-2)表示的化合物(1-2)代替1:歌量份的化合物(l-l)外，以与实施例1相同的方式得到共聚物(产率95%)。该共聚物具有根据标准聚苯乙烯换算的35,000的重均分子量。(1-2)以与实施例1相同的方式注射成型上面得到的共聚物，从而得到实施例4的树脂成型体(ISO通用哑铃状测试片和载荷挠曲温度的测试片)。实施例5除使用1重量份的由下列通式(l-3)表示的化合物(l-3)代替1重量份的化合物(l-l)外，以与实施例1相同的方式得到共聚物(产率89%)。该共聚物具有根据标准聚苯乙烯换算的38,000的重均分子量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(1-3)以与实施例1相同的方式注射成型上面得到的共聚物，从而得到实施例5的树脂成型体(ISO通用U亚铃状测试片和载荷挠曲温度的测试片)。除使用100重量份的由下列通式(2-4)表示的化合物(2-4)(通过以下方法得到进行合成，以使平均聚合度为20，然后用液相色谱-质谱联用分析法分离出对应聚合度为20的化合物)代替100重量份的化合物(2-l)外，以与实施例1相同的方式得到共聚物(产率92%)。该共聚物具有根据标准聚苯乙烯换算的29,000的重均分子量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>以与实施例1相同的方式注射成型上面得到的共聚物，从而得到实施例6的树脂成型体(ISO通用哑铃状测试片和载荷挠曲温度的测试片)。将聚乳酸树脂(商品名"LaceaH-100"，三井化学社的产品)投入到注射成型机(NEX-50，日精树脂工业社的产品)中，并且在料筒温度为180°C和模具温度为3(TC的条件下注射成型，从而得到实施例1那样的两种树脂成型体(ISO通用P亚铃状测试片和载荷挠曲温度的测试片)。实施例6比较例1比较例2将聚乳酸/聚碳酸酯合金树脂(商品名"V554R10"，TorayIndustries,Inc.的产品)投入到注射成型机(NEX-50，日精树脂工业社的产品)中，并且在料筒温度为220。C和模具温度为4(TC的条件下注射成型，从而得到实施例1那样的两种树脂成型体(ISO通用哑铃状测试片和载荷挠曲温度的领'H式片)。对于实施例16和比较例12得到的树脂成型体，根据下列方法测定卡毕(Charpy)冲击强度、载荷挠曲温度和卡毕冲击强度的维持率。得到的结果显示在表l中。[卡毕冲击强度]使用带切口的ISO通用哑铃状测试片，根据ISO-179中规定的方法，用数字冲击强度测定装置(DB-C，东洋精机社的产品)测量其卡毕冲击强度(kJ/m2)。[载荷挠曲温度]使用载荷挠曲温度的测试片，根据ISO-360中规定的方法，用HDT测试装置(标准型，东洋精机社的产品)，在0.45MPa的负荷下测定载荷挠曲温度fC)。[卡毕冲击强度的维持率]将粉碎所得到的ISO通用P亚铃状测试片的步骤和在使该测试片成型的相同成型条件下注射成型所粉碎的材料而得到新的测试片的步骤重复5次。使用第5次操作得到的带切口的ISO通用哑铃状测试片，根据ISO-179中规定的方法，用数字冲击强度测定装置(DB-C，东洋精机社的产品)测量其卡毕冲击强度(kJ/m2)。得到由下式定义的卡毕冲击强度的维持率(％)作为树脂成型体的再生特性。卡毕冲击强度的维持率(％)=[第5次操作得到的ISO通用哑铃状测试片的卡毕冲击强度(kJ/m2)]/[第1次得到的ISO通用哑铃状测试片的卡毕冲击强度(kJ/m2)]X100<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>如表1所示，可以确汄即使根据本发明的实施例16的树脂成型休含有98重量％以上的生物质，与用传统的混合树脂材料制备的比较例1和2的树脂成型体相比，其冲击强度和耐热性也十分优异。另外，可以确认，即使重复地成型，实施例16的树脂成型体也保持充分的冲击强度，甚至再生性也是优异的。<前盖的制备>实施例7将10重量份的以与实施例1相同的方式得到的共聚物和3重量份的三聚氰胺聚磷酸酯(商品名"MPP-B"，SanwaChemicalCo.，Ltd.的产品)投入到经改造以便可以加压的注射成型机(NEX-50，日精树脂工业社的产品)中，并且在与实施例1相同的压力、料筒温度和模具温度下注射成型以形成彩色复印机(DocuCenter500，富士施乐社的产品)的前盖。实施例812除分别使用以与实施例26相同的方式得到的共聚物代替实施例7使用的共聚物外，以与实施例7相同的方式制备实施例812的前盖。比较例3将聚乳酸(商品名"LaceaH-100"，三井化学社的产品)投入到注射成型机(NEX-50，日精树脂工业社的产品)中，在料筒温度为18(TC和模具温度为3(TC的条件下注射成型，从而得到具有与实施例7相同的形状的前芏JUL。比较例4将聚乳酸/聚碳酸酯合金树脂(商品名"V554R10"，TomyIndustries,Inc.的产品)投入到注射成型机(NEX-50，日精树脂工业社的产品)中，并且在料筒温度为22(TC和模具温度为4CTC的条件下注射成型，从而得到具有与实施例7相同的形状的前盖。关于实施例712和比较例3和4得到的前盖，根据下列方法测定面冲击强度、阻燃性和面冲击强度的维持率。得到的结果显示在表2中。[面冲击强度]使用前盖，用薄片冲击强度测试仪(H-IOO，东洋精机社的产品)在料筒速度为1,000mm/分钟的条件下测定面冲击强度(J)。[阻燃性]从前盖上切出UL测试片(厚度2mm)。使用该UL测试片，根据JISZ2391通过垂直燃烧测试进行UL94-V燃烧测试。[面冲击强度的维持率]将粉碎所得到的前盖的步骤和在使前盖成型的相同成型条件下注射成型所粉碎的材料而得到新的前盖的步骤重复5次。使用第5次操作得到的前盖，用薄片冲击强度测试仪(H-IOO，东洋精机社的产品)在料筒速度1,000mm/分钟的条件下测定面冲击强度(J)。得到由下式定义的面冲击强度的维持率(％)作为前盖的再生特性。面冲击强度的维持率(％)=[第5次操作得到的前盖的面冲击强度(J)]/[第1次操作得到的前盖的面冲击强度(J)]X100表2<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>如表2所示，可以确认，与用传统的混合树脂材料制备的比较例3和4的商用设备部件相比，根据本发明的实施例712的商用设备部件(前盖)具有高面冲击强度，并进一歩还具有优异的阻燃性。因此，可以看到，采用本发明的树脂组合物，在树脂成型体中可以同时得到阻燃性和机械强度。另外，即使重复地成型，实施例712的商用设备部件(前盖)也维持了充分的面冲击强度，因此可以确认再生性也是优异的。为了解释和说明的目的提供了本发明的示例性实施方案的前述说明。并非试图穷尽本发明所披露的具体形式或将本发明限制于所披露的具体形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并说明这些示例性实施方案是为了能够最大限度地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于特定预期用途的本发明的各种示例性实施方案和各种改进方案。本发明的范围应由所附权利要求及其等同特征来限定。权利要求1.一种树脂组合物，所述树脂组合物包含具有由式(I)表示的结构和由式(II)表示的结构的共聚物式(I)中，X1和X2各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的烷氧基；X3和X4各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的烷氧基或具有取代基或没有取代基的烷氧羰基；a和b各自独立地表示1～4的整数；以及n表示1～10的整数，和式(II)中，R1表示直链或支化的亚烷基；m表示10以上的整数。2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中所述共聚物满足式(A):10,0002(m/n)210。3.如权利要求l所述的树脂组合物，其中，所述共聚物具有根据聚苯乙烯换算的10，000500,000的重均分子量。4.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，基于所述树脂组合物的总重量，所述共聚物的含量为50重量％以上。5.如权利要求l所述的树脂组合物，所述树脂组合物进一步含有阻燃剂。6.—种树脂组合物，所述树脂组合物包含通过使由式(ni)表示的木质素酚化合物与由式(IV)表示的脂肪族聚酯化合物反应而得到的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(in)中，x"和x"各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的垸氧基；X"和X"各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的垸基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的垸氧基或具有取代基或没有取代基的烷氧羰基；c和d各自独立地表示14的整数；以及k表示l10的整数，和式(IV)中，R"表示直链或支化的亚烷基；j表示10以上的整数。7.如权利要求6所述的树脂组合物，其中，由式(m)表示的木质素酚化合物与由式(IV)表示的脂肪族聚酯化合物满足式(B):10,000^(j/k)210。8.如权利要求6所述的树脂组合物，其中，所述共聚物具有根据聚苯乙烯换算的10,000500，000的重均分子量。9.如权利要求6所述的树脂组合物，其中，基于所述树脂组合物的总重量，所述共聚物的含量为50重量％以上。10.如权利要求6所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物进一步包含阻燃剂。11.一种树脂成型体，所述树脂成型体包含具有由式(I)表示的结构和由式(n)表示的结构的共聚物…(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(I)中，x'和^各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的烷氧基；-和乂4各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的垸基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的垸氧基或具有取代基或没有取代基的烷氧羰基；a和b各自独立地表示14的整数；以及n表示l10的整数，和式(II)中，Ri表示直链或支化的亚烷基；m表示10以上的整数。12.如权利要求11所述的树脂成型体，其中，所述共聚物满足式(A):10，0002(m/n)210。13.如权利要求ll所述的树脂成型体，其中，所述共聚物具有根据聚苯乙烯换算的10，000500,000的重均分子量。14.如权利要求11所述的树脂成型体，其中，基于所述树脂成型体的总重量，所述共聚物的含量为50重量％以上。15.如权利要求ll所述的树脂成型体，所述树脂成型体进一步包含阻燃剂。16.如权利要求ll所述的树脂成型体，所述树脂成型体的一部分或全部为所述共聚物。17.如权利要求ll所述的树脂成型体，所述树脂成型体用于商用设备。18.如权利要求11所述的树脂成型体，所述树脂成型体用于壳体。19.一种树脂成型体，所述成型体包含通过使由式(m)表示的木质素酚化合物与由式(IV)表示的脂肪族聚酯化合物反应而得到的共聚物式(in)中，X"和X"各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的烷氧基；X"和X"各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的垸基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的垸氧基或具有取代基或没有取代基的烷氧羰基；c和d各自独立地表示14的整数；以及k表示l10的整数，和式(IV)中，R"表示直链或支化的亚烷基；j表示10以上的整数。20.如权利要求19所述的树脂成型体，其中，由式(III)表示的木质素酚化合物与由式(IV)表示的脂肪族聚酯化合物满足式(B):10,0002(j/k)210。21.如权利要求19所述的树脂成型体，其中，所述共聚物具有根据聚苯乙烯换算的10,000500,000的重均分子量。22.如权利要求19所述的树脂成型体，其中，基于所述树脂成型体的总重量，所述共聚物的含量为50重量％以上。23.如权利要求19所述的树脂成型体，所述树脂成型体进一步包含阻燃剂。24.如权利要求19所述的树脂成型体，所述树脂成型体的一部分或全部为所述共聚物。25.如权利要求19所述的树脂成型体，所述树脂成型体用于商用设备。26.如权利要求19所述的树脂成型体，所述树脂成型体用于壳体。27.—种树脂成型体的制造方法，所述方法包括在4(TC以下的温度和10_3Pa以上的压力下使如权利要求1所述的树脂组合物进行注射成型或挤压成型。28.—种树脂成型体的制造方法，所述方法包括在4(TC以下的温度和l(T3Pa以上的压力下使如权利要求6所述的树脂组合物进行注射成型或挤压成型。29.—种树脂成型体的再生方法，所述方法包括粉碎如权利要求ll所述的树脂成型体；和将所述树脂成型体进行注射成型或挤压成型。30.—种树脂成型体的再生方法，所述方法包括粉碎如权利要求19所述的树脂成型体；和将所述树脂成型体进行注射成型或挤压成型。全文摘要本发明提供树脂组合物、树脂成型体、树脂成型体的制造方法和树脂成型体的再生方法。所述树脂组合物包含具有由式(I)表示的结构和由式(II)表示的结构的共聚物。在式中，X¹和X²各自独立地表示氢原子、羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基或具有取代基或没有取代基的烷氧基；X³和X⁴各自独立地表示羟基、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基、具有取代基或没有取代基的烷氧基或具有取代基或没有取代基的烷氧羰基；a和b各自独立地表示1～4的整数；以及n表示1～10的整数，和R¹表示直链或支化的亚烷基；m表示10以上的整数。文档编号B29C47/00GK101130623SQ20071009047公开日2008年2月27日申请日期2007年4月11日优先权日2006年8月23日发明者八百健二申请人:富士施乐株式会社