使用开环易位聚合的三维喷墨印刷方法与流程

文档序号:11442211阅读:214来源:国知局
使用开环易位聚合的三维喷墨印刷方法与流程
本发明
技术领域
及背景本发明在一些实施方案中是有关于一种三维的喷墨印刷,特别是但不限于有关于使用开环易位聚合(romp)的三维喷墨印刷用于生产多个三维的物体的系统、方法及组合物。三维(3d)喷墨印刷是一已知的方法用于构建三维物体通过选择性地喷射化学组合物,例如可聚合组合物,经由喷墨印刷头喷嘴散布至一印刷托盘上来形成连续多层,根据预先决定的图像数据。通过逐层喷墨沉积化学制剂进行三维喷墨印刷,其一起形成建筑材料制剂。因此,从具有一组喷嘴的一散布头以液滴形式散布一化学制剂,以在一接收介质上形成多个层。所述多个层然后可以使用一合适的方法将固化或硬化,以形成建筑材料硬化或部分硬化的多个层。用于形成建筑材料的所述化学制剂可以最初是液体并随后硬化(固化或硬化)以形成所需层的形状。所述硬化可以例如通过将所述建筑材料暴露于诸如热能的一固化能(例如通过加热所述建筑材料)或照射(例如,紫外线或其它光照射)或可以化学激活,例如,通过酸或碱活化。在喷墨三维印刷工艺中使用的所述化学(例如,可聚合)制剂因此被选择为了满足工艺要求,即在喷射期间具有一合适的粘度(因此在喷射条件下不可固化)及快速固化或硬化在所述接收介质上暴露于一促进因素。例如,当使用现在可用的商业印刷头时,所述制剂在所述喷射温度下应具有约10-25厘泊的一相对较低的粘度,以便可喷射。各种三维印刷技术存在并被公开在,例如美国专利号第6,259,962号、第6,569,373号、第6,658,314号、第6,850,334号、第7,183,335号、第7,209,797号、第7,225,045号、第7,300,619、第7,479,510号、第7,500,846号、第7,662,237号及美国专利申请公开号第2013/0073068号,皆为相同的受让人,所述内容在此作为参考。在一三维喷墨印刷工艺中,例如polyjettm(stratasys公司,以色列),所述建筑材料被选择性地从一个或多个印刷头喷射并根据一软件文件中定义的一预先决定配置在连续多层中沉积到一制造托盘上。在三维喷墨印刷过程中使用的一印刷系统可以包含一接收介质及一个或多个印刷头。所述接收介质可以是,例如可以包含一水平表面以承载从印刷头散布的材料的一制造托盘。所述印刷头可以例如是一喷墨头,具有沿着所述印刷头的纵向轴线排列成一行或多行的多个散布喷嘴。所述喷射喷嘴将材料散布到所述接收介质上以造成成为一三维物体的多层的横截面。此外,可能存在用于固化所述散布的建筑材料的一固化能源源。此外,所述印刷系统可以包含一调平装置,用于调整水平及/或建立每一层的高度在沉积之后以及至少部份硬化,在一连续层之前的所述沉积。所述建筑材料可以包含多种成型材料及多种支撑材料,其形成所述物体,并且可选地所述临时支撑结构分别支撑正被建造的物体。所述成型材料(其可以包含一种或多种材料)被沉积以产生所述期望的物体/多个物体,并且使用支撑材料(其可以包含一种或多种材料),具有或不具有多种成型材料组件,以在建筑中为所述物体的特定区域提供支撑结构,并确保多层后续物体层的适当垂直的设置,例如在多个物体包含多个悬垂特征或形状(例如弯曲几何形状,负角度,空隙等)的情况下。所述成型及支撑材料两者在散布时的工作温度优选地是液体,并且随后被硬化在暴露于影响多种材料固化的一条件下,以形成所需层的形状。印刷完成后,移除多个支撑结构以显示制作的三维物体的最终形状。为了与一三维喷墨印刷系统中使用的大多数市售的印刷头兼容,所述未固化的建筑材料应具有以下特征:在所述工作(如喷射)温度时具有一相对较低的粘度(例如,布氏粘度最高到35厘泊,优选地为8到20厘泊);约25至约40达因(dyne)/公分的表面张力;及一牛顿液体行为及对一所选择的固化能的高反应性,以使激活后立即硬化所述喷射层(例如固化能的应用)。例如,当暴露于紫外线(0.5瓦/公分2,340-390nm)时,所述建筑材料的一薄层(5-40μm)应在约200毫秒内充分固化,以便能够构建后续层。当一固化的刚性成型材料形成所述最后物体时,所述固化材料应所述优选地表现出高于室温的热变形温度(hdt),以确保其可用性。通常,所述固化的成型材料应显示至少35℃的热变形温度。对于在多个可变条件下稳定的一物体,希望有一更高的热变形温度。目前,三维喷墨印刷中最常用的多种建筑材料是可光固化的,特别是多种紫外线固化材料如丙烯酸类材料。目前能够用紫外线固化的多种成型材料制剂通过喷墨印刷用于形成多个刚性物体显示了三维喷墨印刷所需的性质,同时被喷射,如本文所述,是基于丙烯酸的材料,其通常显示热变形温度在温度35-50℃的范围内。示例性的这样的多种制剂通常被描述于,例如颁于专利权人的美国专利第7,479,510号中。这样的多种成型材料制剂,在固化后,通常具有在20-25焦耳(j)/米范围内的抗冲击性。而刚性物体,或其部件,通过三维喷墨印刷制成,应所述期望地具有良好的耐用性及稳定性,一固化后的成型材料应具有高高热变形温度及高韧性,即抗冲击性。开环易位聚合(romp)是一种烯烃易位(复分解)链增长聚合反应。所述反应的驱动力是消除应变的环状结构,通常是环烯烃类化合物(例如降冰片烯或环戊烯)或二烯烃类化合物(例如,环戊二烯基的化合物)。聚合反应通常在有机金属催化剂的存在下进行,开环易位聚合的催化循环涉及形成金属-碳烯物质,其与在环状结构中的双键反应,从而形成高度应变的金属环丁烷中间体。随后将所述环状结构打开,提供一线状链结合到具有同样末端双键的所述金属。所形成的金属-碳烯物质随后与另一个环状单体上的双键反应,等等。近几十年来,开环易位聚合发展成为有力的聚合工具,特别是由于开发了明确的过渡金属络合物作为催化剂。可用作开环易位聚合反应催化剂的钌,钼及锇碳烯络合物描述于例如美国专利第5,312,940号、第5,342,909号、第5,728,917号、第5,710,298号、第5,831,108号及第6,001,909号;及pct国际专利申请案公开第wo97/20865号、第wo97/29135号及第wo99/51344号。在反应注射成型(rim)中使用开环易位聚合反应已经在例如美国专利申请公开第2011/0171147号、第2005/0691432号、美国专利第8,487,046号、欧洲专利申请公开第2452958号及欧洲专利第2280017号。开环易位聚合为基础的反应注射成型中使用的开环易位聚合材料之一是双环戊二烯(dcpd)。多种聚双环戊二烯基的材料表现出良好的机械性能,并结合良好的韧性及高耐热性。例如,双环戊二烯基的聚合物材料被使用来生产telene1810,其在室温下具有约200厘泊的粘度,120℃的热变形温度及300焦耳/米的冲击强度;及mettonm15xx,其在室温下的粘度为300厘泊,tg为130℃,冲击为460焦耳/米(例如参见www.metton.com/index.php/metton-lmr/benefits])。其他
背景技术
:包含pct国际专利申请案公开第wo2013/128452号;先进功能材料(adv.funct.mater.)2008,18,44-52;先进材料(adv.mater.)2005,17,39-42;及pastine,s.j.;okawa,d.;zettl,a.;fréchet,j.m.j.j.美国化学学会期刊(am.chem.soc.)2009,131,13586-13587;vidavsky及lemcoff,beilsteinj.有机化学期刊(org.chem.)2010,6,1106-1119;ben-asuly等人,有机金属化合物期刊(organometallics)2009,28,4652-4655;piermattei等人,自然化学期刊(naturechemistry),doi:10.1038/nchem.167;szadkowska等人,有机金属化合物期刊(organometallics)2010,29,117-124;diesendruck,c.e.;vidavsky,y.;ben-asuly,a.;lemcoff,n.g.,j.polym.sci.,parta:高分子化学(polym.chem.)2009,47,4209-4213;wang等人,应用化学国际版(angew.chem.int.ed.)2008,47,3267-3270;美国专利公开第2009-0156766号;pct国际专利申请案公开第wo2014/144634号;欧洲专利第1757613号及美国专利第8,519,069号。技术实现要素:仍然需要一种三维喷墨印刷技术,使用可固化的材料在固化时表现出改善的机械性能,特别是高耐热性及高韧性的组合。开环易位聚合(romp开环易位聚合)系统用于生产表现出有价值的特性的固化后材料,例如相对低的收缩率,高耐热性,高抗冲击性及耐化学性及耐溶剂性。然而,所述开环易位聚合技术仅限于多种方法,例如反应注射成型的方法,主要是由于其在环境条件(如室温下)下的快速固化。通常,一制剂可聚合通过开环易位聚合反应立即硬化一但在一催化剂加入及/或活化后。这限制了在三维喷墨方法中使用多种开环易位聚合制剂,其中液体制剂其特征在预定范围内的粘度需要能够通过喷墨印刷头。本发明人现在设计了能够在三维喷墨印刷中使用开环易位聚合制剂的各种方法。因此,本发明的多个实施方案因此涉及涉及设计用于实施开环易位聚合基础的多个方法同时满足三维喷墨印刷过程的要求的多个方法(工艺)及多个系统。根据本发明的一些实施方案的一个方面,提供了一种制造一个三维的物体的方法,所述地方法包含以一对应于所述物体的形状的配置图案连续地形成多个层,从而形成所述物体;其中每一层的形成包含:通过至少一个喷墨印刷头散布至少一成型材料制剂,所述至少一成型材料制剂包含:可通过开环易位聚合(romp)进行聚合的一不饱和环状的单体;及用于引发所述单体的开环易位聚合的一催化剂;以及将所述成型材料制剂暴露于一条件下,以通过所述催化剂诱导所述单体的开环易位聚合的引发,从而获得一固化的成型材料。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,在所述散布期间,所述喷墨印刷头在一温度下,所述至少一种成型材料制剂的一粘度不超过35厘泊。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,在所述暴露之前,所述催化剂不引发所述单体的开环易位聚合。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述成型材料制剂使得所述催化剂对于引发所述单体的开环易位聚合是有活性的,以及在所述暴露之前,所述催化剂及所述单体在所述成型材料制剂中具有一物理分离。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述条件包含去除在所述催化剂及所述单体之间的所述物理分离。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述单体及所述催化剂中的至少一种通过一胶囊囊封,以及所述条件影响所述单体或所述催化剂从所述胶囊中释放。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述条件选自热、辐射及剪力。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述成型材料制剂使得所述催化剂对于引发所述单体的开环易位聚合是无活性的。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述催化剂在暴露于所述条件下是可活化的。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述条件选自热及辐射。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述制剂进一步包含一活化剂用于化学活化所述催化剂以引发所述单体的开环易位聚合,以及在所述暴露之前,所述活化剂不会活化所述催化剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述活化剂在所述成型材料制剂中与所述催化剂及/或所述单体具有一物理分离。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述条件包含去除在所述活化剂与所述催化剂及/或所述单体之间的所述物理分离。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述活化剂通过一胶囊囊封,以及所述状况影响所述活化剂从所述胶囊的释放。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述条件选自热、辐射及剪力。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,在所述暴露之前,所述活化剂在所述成型材料制剂中是无化学活性的。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述活化剂在暴露于所述条件下可活化,因而暴露于所述条件下激活所述活化剂,从而活化所述催化剂以引发所述单体的开环易位聚合。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述成型材料制剂进一步包含一开环易位聚合抑制剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述不饱和环状的单体包含一化学基团可通过一非开环易位聚合反应来聚合,以及所述暴露进一步包含:将所述至少一成型材料制剂暴露于一条件下以引发所述化学基团的聚合。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述至少一种成型材料制剂进一步包含可通过一非开环易位聚合反应来聚合或固化的至少一材料,以及所述暴露进一步包含:将所述成型材料制剂暴露于一条件下以引发所述至少一种材料的聚合或固化。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述材料包含一单体及/或一低聚物,所述单体及/或低聚物可通过自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合或缩聚方式来进行聚合。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述材料在暴露于辐射时是可聚合的或可固化的(可光聚合的)。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述可聚合的材料及由所述开环易位聚合来聚合的所述不饱和环状的单体被包含在同一所述成型材料制剂中。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述由非开环易位聚合来聚合的或可固化的材料、所述非开环易位聚合反应的一引发剂、所述由开环易位聚合来聚合的所述单体及所述催化剂中的至少一种在所述制剂中与其它成分形成物理分离。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,每一层的所述形成包含:通过至少两个喷墨印刷头散布至少两种成型材料制剂,每个喷头喷射所述至少两种成型材料制剂的其中一种。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多种成型材料制剂中的至少一种包含可通过开环易位聚合来聚合的所述不饱和环状的单体,以及所述多种成型材料制剂中的至少另一种包含所述催化剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多种成型材料制剂中的至少一种包含可通过开环易位聚合来聚合的所述单体,并进一步包含用于化学活化所述催化剂以引发所述单体的开环易位聚合的一活化剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多种成型材料制剂中的至少一种包含可通过开环易位聚合来聚合的所述不饱和环状的单体及所述催化剂,以及所述多种成型材料制剂中的至少另一种包含用于化学活化所述催化剂以引发所述单体的开环易位聚合的一活化剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,可通过所述非开环易位聚合反应来聚合或固化的所述材料被包含在至少一种成型材料制剂中,所述成型材料制剂不含有可通过所述开环易位聚合来聚合的所述单体。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多种成型材料制剂中的至少一种进一步包含所述非开环易位聚合反应的一引发剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述引发剂被包含在至少一种成型材料制剂中,所述成型材料制剂中不含有可通过所述非开环易位聚合反应来聚合或固化的所述材料。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,用于引发所述不饱和环状的单体进行开环易位聚合的所述条件与用于引发可通过非开环易位聚合反应来聚合或固化的所述化学基团或材料进行聚合或固化的所述条件是相同的。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,每一层的所述形成包含:通过至少两个喷墨印刷头散布至少两种成型材料制剂,每个喷头喷射所述至少两种成型材料制剂的其中一种,其中所述成型材料制剂中的至少两种各自独立的包含可通过开环易位聚合来聚合的所述不饱和环状的单体,以及其中所述多种成型材料制剂中的至少一种包含所述催化剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多种成型材料制剂中的至少一种包含所述单体及所述催化剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述催化剂可通过所述条件活化。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述催化剂可由一活化剂活化,以及所述多种成型材料制剂中的至少一种包含所述活化剂以及不含所述催化剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多种制剂中的至少一种包含所述单体及所述活化剂,以及所述多种制剂中的至少另一种包含所述单体及所述催化剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多种制剂中的至少一种包含开环易位聚合抑制剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述至少一种成型材料制剂进一步包含一冲击改性剂、一稳定剂、一表面活性剂、一弹性体组分或组合物,以及一抗氧化剂、一填料、一染料及一分散剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述方法进一步包含:通过至少一个额外的喷墨印刷头来散布一支撑材料制剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述方法进一步包含:将所述支撑材料制剂暴露于用于引发所述支撑材料制剂的聚合或固化的一条件下。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,用于散布所述至少一种成型材料制剂的一喷墨印刷头的一温度范围为25℃至65℃。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,用于散布所述至少一种成型材料制剂的一喷墨印刷头的一温度范围为65℃至85℃。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述条件是热,以及所述暴露于所述条件下包含:在所述散布之后加热所述至少一种成型材料制剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述加热是通过红外线辐射。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述加热是通过陶瓷辐射源。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述散布是在一腔室中,以及所述加热包含:将所述腔室加热至25℃至65℃的一温度。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多个层形成在一工作托盘上,所述方法包含:将所述工作托盘加热至25℃至65℃的一温度。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述散布及/或所述暴露是在惰性气体下进行。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述方法进一步包含:通过一调平装置矫直所述层。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述方法进一步包含:从所述调平装置上除去固化或部分固化的制剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述矫直是在所述至少一种制剂处于一固化或部分固化状态下进行。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述矫直包含研磨。根据本发明的一些实施方案的一个方面,本发明提供一种制造一个三维的物体的方法包含以对应于所述物体的一形状的一模具的一配置图案顺序地形成多个层;以及向所述模具中导入一成型组合物,从而获得所述物体,其中所述成型组合物包含:可通过开环易位聚合来聚合的一不饱和环状的单体;及用于引发所述单体的开环易位聚合的一催化剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述方法进一步包含:将所述模具暴露于一条件下,以通过所述催化剂诱导所述单体的开环易位聚合开始。根据本发明的一些实施方案的一个方面,本发明提供一种用于三维喷墨印刷的系统,包含多个喷墨印刷头,每个喷墨印刷头具有多个分离的喷嘴;以及一控制器,被配置为控制所述多个喷墨印刷头以在多个层中散布一建筑材料制剂的多个液滴,例如在所述托盘上印刷一个三维的物体;以及一调平装置,配置成用于矫直所述多个层中的至少一层,同时所述至少一种制剂处于一固化或部分固化的状态。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述调平装置包含一研磨装置。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述调平装置是一自清洁调平装置,其中所述固化或部分固化的制剂被周期性地从所述调平装置移除。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多个喷墨印刷头中的至少一个被配置为保持在至少25℃但不超过65℃的一温度。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述多个喷墨印刷头中的至少一个被配置为在所述散布步骤之前加热所述建筑材料制剂中的至少一种成型材料制剂,以及其中所述控制器被配置为确保所述至少一个喷墨印刷头内的温度至少为25℃但不高于65℃。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述系统进一步包含一混合室,用于在所述至少一种成型材料制剂进入一相对应头部之前,制备所述建筑材料制剂的至少成型材料制剂,其中位于所述混合室及所述相对应头部之间的一位置及流体连通被选择而使得进入所述相应头部的所述至少一种成型材料制剂的至少80%保持未固化。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述系统进一步包含一陶瓷辐射源,用以通过辐射加热所述建筑材料制剂。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述系统进一步包含:一腔室,用以容纳所述多个喷墨印刷头;以及一腔室加热器,被配置用于加热所述腔室,其中所述控制器被配置用以维持所述腔室内的一温度至少25℃但不超过65℃。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述系统进一步包含一腔室以容纳所述多个喷墨印刷头,所述腔室大致与所述腔室外的环境形成密封。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述腔室包含一气体入口,以及所述系统包含一气体源,所述气体源配置用于借助一惰性气体通过所述气体入口填充至所述腔室。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述系统进一步包含一气体出口,其中所述控制器被配置为,连续地或间歇地,分别产生所述惰性气体通过所述气体入口流入及所述惰性气体通过所述气体出口流出。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述系统进一步包含一气流产生装置,设置在所述腔室内以及被配置用以在所述腔室内产生所述惰性气体的一流动。根据本文所描述的任何实施方案中的部份实施方案,所述系统进一步包含:一工作托盘,用于承载一旦形成的所述多个层;及一工作托盘加热器,用于加热所述工作托盘。根据本发明的任何一个实施方案,还提供了可用于本文所述方法的套件。此外,根据本发明的任一实施方案,提供了可通过本文所述的方法获得的多个三维物体。除非另有定义,本文使用的所有技术及/或科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。尽管类似于或等同于本文所描述的方法及材料可以用于本发明的实施方案的实践或测试中,但是下面描述的是示例性方法及/或材料。在发生冲突的情况下,专利说明书(包含定义),将会防止。此外,材料,方法及实施方案仅是说明性的,并不意图是限制性的。本发明的实施方案的方法及/或系统的实现可以涉及手动,自动或其组合执行或完成所选择的任务。此外,根据本发明的方法及/或系统的实施方案的实际仪器及设备,可以通过硬件,软件或固件或使用操作系统的组合来实现若干选定的任务。例如,根据本发明的实施方案的用于执行所选任务的硬件可以被实现为芯片或电路。作为软件,根据本发明的实施方案的所选择的任务可以被实现为由计算机使用任何合适的操作系统执行的多个软件指令。在本发明的示例性实施方案中,根据本文描述的方法及/或系统的示例性实施方案的一个或多个任务由诸如用于执行多个指令的计算平台的数据处理器执行。可选地,数据处理器包含用于存储指令及/或数据的易失性存储器及/或用于存储指令及/或数据的非易失性存储器,例如磁性硬盘及/或可移动介质。可选地,还提供网络连接。还可选地提供诸如键盘或鼠标的显示器及/或用户输入设备。附图简要说明本文描述通过示例的方式参照附图来说明本发明的一些实施方案。现在具体参考附图,应强调的是,所示的细节是作为示例且为了说明讨论本发明实施方案的目的。对此,使用附图进行描述对于本领域技术人员来说是明白易懂的,可以据以实施本发明的实施方案。在图中:图1是本发明一些实施方案描述的一示例性方法流程图。图2是本发明一些实施方案适用于一物体的三维喷墨印刷系统示意图。图3a-3c是本发明一些实施方案的印刷头示意图。图4是本发明一些实施方案的一自我清洁调平装置的示意图。具体实施方式本文描述本发明的实施方案涉及三维喷墨印刷,更具体地但不排他地涉及采用开环易位聚合(romp)制备三维物体的系统、方法及组合物。在详细解释本发明的至少一个实施方案之前,应当理解,本发明应不限制在其应用在构造的细节及组件的安排及/或以下描述的方法,及/或示出在附图及/或实施方案中。本发明能够以其他的实施方案或以各种方式实践或执行。本发明人寻求能够利用通过开环易位聚合(romp)获得的材料在三维(3d)喷墨印刷方法中的方法。如上所述,三维喷墨印刷系统在一方面需要从喷墨印刷头散布具有某些特性的建筑材料制剂,另一方面,目的是获得具有稳定性,耐久性及韧性性的三维物体。大多数现今可用的三维喷墨印刷方法利用可光固化的(例如,紫外线可固化)制剂。这些制剂在满足在喷射温度下具有适当粘度的要求及暴露于照射时的快速硬化,通常为物体提供小于期望的机械性能。通过开环易位聚合(romp)获得的材料特征在于特殊的机械性能及其他性能。然而,在三维喷墨印刷中采用开环易位聚合化学技术需要解决的问题是与例如聚合反应快速增长相关的问题,一旦催化剂一接触一开环易位聚合单体及立即反应。因此,例如,在喷射前预先混合一开环易位聚合单体及一开环易位聚合催化剂导致当这样的一制剂通过喷墨印刷头及喷嘴板时粘度显着增加,由于组合物的聚合在喷嘴板上而导致堵塞。本发明人现在设计并成功地实施新颖的方法用于在三维喷墨印刷工艺中制造三维物体中通过开环易位聚合制备有价值特性的多种材料。所述方法:根据本发明的一些实施方案的多个方面,提供了一个三维物体的三维(3d)喷墨印刷的一种方法。根据这些方面的实施方案,所述方法通过以一对应于物体形状的配置图案连续的形成多个层,从而形成物体。根据这些方面的多个实施方案,通过散布至少一种建筑材料制剂(未固化的建筑材料)并将所述散布的建筑材料制剂暴露于影响所述制剂固化的一条件从而获得一固化的建筑材料来实现每层的形成。本实施方案的所述方法及系统通过以与所述物体的所述形状对应的一配置图案形成多个层,以分层方式基于计算机物体数据来制造多个三维物体。所述计算机物体数据可以是任何已知的格式,包含但不限于一标准镶嵌语言(stl)或一立体快速成型轮廓(slc)格式、虚拟现实成型语言(vrml)、附加制造文件(amf)格式、绘图交换格式(dxf)、多边形文件格式(ply)或适用于计算机辅助设计(cad)的任何其他格式。各层优选地通过扫描一二维表面并对所述二维平面进行图案化并以三维喷墨印刷形成。在扫描时,设备访问在二维层或表面上的多个目标位置,并且针对每个目标位置或一组目标位置来决定所述目标位置或目标位置组是否使用建筑材料,以及哪种类型的建筑材料将被传送到其上。所述决定是根据表面的一计算机图像作决定的。当采用三维喷墨印刷时,从具有一组多个喷嘴的一散布头散布所述建筑材料,以将所述建筑材料以多层的方式设置在一支撑结构上。所述喷墨印刷系统因而散布建筑材料在多个目标位置上且其它多个目标位置填充或留下空白。所述喷墨印刷通常包含多个散布头,每个散布头可被配置成散布一不同建筑材料制剂。因此,多种不同的建筑材料可以占用多个不同的目标位置。建筑材料的类型可以分为两种主要的类别:成型材料及支撑材料。所述支撑材料用作在制造过程及/或其它目的期间的一支撑矩阵或用来支撑所述物体或物体的多个部件的结构,例如提供中空或多孔物体。多个支撑结构可以另外包含成型材料组件,例如。更多的支持力量。在本文中,如本文所述,多个短语“建筑材料制剂”,“未固化的建筑材料”,“未固化的建筑材料制剂”,“建筑材料”及其他变型因此共同地描述了以顺序地散布多种材料形成多层。所述短语包含散布未固化的材料以形成所述物体,即一种或多种未固化的成型材料制剂,以及未固化材料被散布以形成所述支撑的,即多种未固化的支撑材料制剂。在本文中,术语“物体”描述了加成的制造的一最终产品。所述术语是指通过本文所述的方法在除去所述支撑材料之后获得的产品,如果所述支撑材料已经用作未固化的建筑材料的一部分。因此,所述“物体”基本上包含(至少95%重量百分比)的固化成型材料。本文所用的术语“物体”是指一整个物体或物体的一部分。在本文中,短语“固化成型材料”描述了部份所述建筑材料形成如本文所定义的所述物体,将散布的建筑材料暴露以固化(及任选地后处理),以及可选地,如果一支撑材料已经被散布,去除所述固化支撑材料,如本文所述。所述固化成型材料可以是一单重固化材料或两种或多种固化材料的一混合物,取决于本文所述的方法中使用的成型材料制剂。短语“固化的成型材料”或“固化的成型材料制剂”可以被认为是一固化的建筑材料,其中所述建筑材料包含仅由一成型材料制剂(而不是一支撑材料制剂)组成。也就是说,上述短语是指所述建筑材料的一部分,用于提供所述最终的物体。在本文中,短语“成型材料制剂”在本文中可互换地称为“成型制剂”,“成型材料”,“模型材料”或简称为“制剂”,如本文描述,描述了一部分或全部的所述未固化建筑材料所述被散布以形成所述物体。所述成型材料制剂是一未固化的成型制剂(除非另有明确说明),其在暴露在影响固化的一条件下形成所述物体或一部分所述物体。在本发明的一些实施方案中,配制一成型材料制剂用于用于三维喷墨印刷,并且能够独立地形成一三维物体,即不必与任何其它物质混合或组合。一未固化的建筑材料可以包含一种或多种成型制剂,并且可以被散布使得物体的多个不同部分由不同的固化成型制剂经由固化制成,并由此组成不同的固化成型材料或不同混合物的固化成型材料。如本文所述,本实施方案的方法以分层方式通过以对应于所述物体的形状的一配置图案形成多个层来制造多个三维物体。所述最终的三维物体由所述成型材料或多种成型材料的一组合物或一种成型材料(多种成型材料)及一种支撑材料(多种支撑材料)的一组合或其改性剂组成(例如,随后固化)。所有这些操作对于实体自由成型
技术领域
的技术人员是公知的。在本发明的一些示例性实施方案中,通过散布包含两种或更多种不同的成型材料制剂的一建筑材料来制造一物体,每种成型材料制剂从所述喷墨印刷设备的不同散布头散布。所述多种成型材料制剂在所述多个印刷头的相同通道间可选地且优选地以多层形式沉积。根据所述物体的期望多种性质选择所述层内的所述成型材料制剂及/或多种制剂的组合。图1示出了描述根据本发明的一些实施方案的示例性方法的流程图。应当可理解的,除非另有定义,否则下文描述的操作可以以多种组合或执行顺序同时或依序执行。具体地说,流程图的顺序不应被认为是限制。例如,以下的描述或以特定顺序的流程图中两个或多个操作可以以不同的顺序(例如,相反的顺序)或基本上同时地执行。此外,下面描述的几个操作是可选的,及可以不被执行的。所述方法从步骤10开始,并且可选地及优选地继续到步骤11,在步骤11接收与所述物体的形状对应的三维印刷数据。所述数据可以被接收,例如从基于计算机物体数据发送与制造指令关于的数字数据的主机,例如以标准镶嵌语言(stl)或立体快速成型轮廓(slc)格式的形式、虚拟现实成型语言(vrml)、添加制造文件(amf)格式、图纸交换格式(dxf)、多边形文件格式(ply)或适用于计算机辅助设计(cad)的任何其他格式。所述方法继续到步骤12,根据所述印刷数据,使用至少两个不同的多喷嘴喷墨印刷头,在本文描述的一建筑材料的多个液滴以分层方式散布在接收介质上。所述接收介质可以是一三维喷墨系统的一托盘或一先前沉积的层。所述建筑材料包含一种或多种可通过开环易位聚合进行聚合的成型材料制剂,如本文所述。所述建筑材料可以任选地还包含一支撑材料制剂。在本发明的一些实施方案中,散布12在其热力学条件(例如,温度,湿度,压力)与周围环境相似的环境中实现。或者,所述散布12在其热力学条件(例如,温度,湿度,压力)与周围环境相似的环境中作用。或者,所述散布12可以以一普通干燥(例如相对湿度小于60%或小于50%或小于40%,或更小)及惰性环境的实行。例如,所述散布可以在一氮气环境中实行。在这些实施方案中,实行所述散布12在一腔室中,并且可选地且优选地一惰性气体例如氮气、氦气、氪气及其他类似的气体被引入所述腔室内的一操作之前进行。任选地,在被散布之前,所述未固化的建筑材料或一部分的所述未固化的建筑材料(例如所述建筑材料的一种或多种制剂)在散布前先加热。这些实施方案对于在一三维喷墨印刷系统的所述工作腔室的操作温度下所述未固化的建筑材料制剂具有相对较高的粘度是特别有用的。所述制剂的加热优选为一温度,允许喷射所述相应的制剂通过一三维喷墨印刷系统的一印刷头的一喷嘴。在本发明的一些实施方案中,所述加热是到达一温度使得所述相应制剂的一粘度不超过x厘泊,其中x为约40厘泊、或约35厘泊、或约30厘泊、优选约25厘泊、更优选约20厘泊、或18厘泊、或16厘泊、或14厘泊、或12厘泊、或10厘泊甚至低至2厘泊。所述加热可以被执行,在在将所述相应的制剂装入所述三维印刷系统的所述印刷头之前,或当所述制剂在所述印刷头中时,或当所述制剂通过所述印刷头的所述喷嘴时。在一些实施方案中,所述加热被执行在将所述相应的制剂装入所述印刷头之前,以便在所述相应的制剂的粘度太高的情况下避免所述制剂堵塞所述印刷头。在一些实施方案中,所述加热是通过加热所述印刷头来执行的,至少在多种所述制剂构成的所述建筑材料通过所述印刷头的所述喷嘴时。在一些实施方案中,用于散布如本文所述的一成型材料制剂的一喷墨印刷头的一温度低于70℃,并且温度范围例如为约25℃至约65℃,包含其间的任何子范围及中间值。所述成型材料制剂包含一种或多种单体通过开环易位聚合进行聚合,如本文所述及任选地其它不可固化的多种组分适用于这些实施方案的上下文。在一些实施方案中,一喷墨印刷头的多个较高温度是被需要的,例如高于70℃,或温度范围为约65℃至约95℃,包含其间的任何子范围及中间值。多个成型材料制剂包含多个可固化的材料可通过非开环易位聚合反应聚合,如本文所述(例如,紫外线可固化的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯及/或可用于阳离子光聚合的环氧单体)作为可固化组分,任选地除了开环易位聚合可固化的多个组分适用于这些实施方案的上下文中。一旦根据所述三维印刷数据将所述未固化的建筑材料散布在所述接收介质上,则所述方法可选地并且优选地继续到步骤13,其中所述沉积的多个层暴露于如本文所定义的诱导开环易位聚合的一条件(或两个或更多个条件)。优选地,每个单独的层暴露于所述条件在沉积所述层之后或之间,以及在沉积所述连续层之前所述。在一些实施方案中,如本文所述,“暴露于多个影响固化的条件”是在大致干燥及惰性环境下执行。在这些实施方案中,所述干燥及惰性环境可选地且优选地在所述材料散布之前准备好,使得步骤13可以与步骤12同时执行,其中所述材料在所述喷墨印刷头离开时暴露于所述环境中。或者,所述暴露13可以包含将所述散布的层暴露于辐射,例如但不限于电磁辐射,例如红外线辐射(如,在约800nm至约4μm的一波长),紫外线辐射(如,在约200nm至约400nm的一波长)及可见光或近可见光辐射(例如,在约400nm至约800nm的一波长)或粒子辐射,例如以电子束的形式,这取决于所使用的所述成型材料。优选地但不是必需的,所述红外线辐射是通过一陶瓷灯施加的,例如一陶瓷灯产生约3m至约4m的红外线辐射,如约3。5m或任何其它波长的红外辐射适合于热量的有效应用,如下所述。或者或另外,所述暴露步骤13可以包含将所述散布的层暴露于升高温度(例如,从约25℃至约100℃,或约25℃至约65℃,或约65℃至约100℃)。所述升高温度可以通过加热所述多个层散布其上的所述托盘及/或执行印刷程序的所述腔室或热诱导辐射,使用本文所述的一辐射源的以一适当的波长来提供一需要的温度。一陶瓷灯,例如当在上述多个波长下操作时,可能导致加热一散布的制剂达到300℃。所述方法可以优选地继续到步骤14,其中所述沉积层被矫直,例如通过一调平装置。任选地,在所述散布的制剂被固化后,所述层被矫。替代地,所述层被矫直当所述散布的制剂仍未固化时。如本文所使用,短语“固化的”是指一制剂经历了本文定义的固化或至少部分固化,并且包含所述制剂的一状态,其中至少20%或至少30%或至少40%或至少50%或至少60%或至少70%的所述制剂经历了如本文所定义的固化,以及一制剂的一状态下,经历了最高达100%的固化。通常,经历固化或部分固化的一制剂的特征在于基本上高于一未固化的制剂的一粘度,优选地,一制剂或其至少一部分制剂在固化时硬化。固化(或部分固化)后的矫直可以通过一调平装置能够使所述制剂的所述硬化部分变形调平装置来实现。这种调平装置的代表性实施方案是能够铣削,研磨及/或剥离一硬化的制剂或一部分硬化的制剂的滚筒。所述制剂未固化时的矫直可以通过能够使所述制剂在其液体或凝胶状态下调平的一调平装置来实现。这种调平装置的代表性实施方案是一滚筒或刀片,其可选地且优选但不一定必要,是不能实现铣削、研磨及/或剥离。在本发明的一些实施方案中,所述方法继续到步骤15,在所述步骤中,固化或部分固化的制剂从所述调平装置上除去。这些实施方案是特别有用的当所述制剂未固化或部分固化时,将所述调平装置施用于所述层时。在这种情况下,由所述调平装置收集的一部份所述制剂可以在所述制剂在所述调平装置上时(例如在滚筒上,当所述调平装置包含一滚筒时)经历固化或部分固化,并且所述方法优选从所述装置中移除所述固化或部分固化的制剂。这些实施方案也是有用的,将所述调平装置施加到所述层时,当所述制剂固化时(例如,当所述调平装置实现将所述制剂的所述硬化部分的铣削,研磨及/或剥离时)。在这种情况下,所述方法从所述调平装置中去除所述铣削,研磨及/或剥离程序的碎屑。当所述调平装置在所述层上作动时,操作步骤15优选地自动且可选地并连续地被执行。例如,所述调平装置可以包含双滚筒具有一第一滚筒接触并矫直所述层,及一第二滚筒与所述第一滚筒接触而不与所述层接触,并且配置成从所述第一滚筒上除去所述制剂。所述方法结束在步骤16。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述建筑材料包含如下文更详细描述的一种或多种成型材料制剂,并且散布所述建筑材料包含散布一种或多种成型材料制剂。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述建筑材料更包含一种或多种支撑材料制剂。在本文所述的任何实施方案中,所述散布一建筑材料更包含散布(多种)所述支撑材料制剂。将所述支撑材料制剂散布,在一些实施方案中,通过由(多个)喷墨印刷头进行除了使用于散布(多种)所述成型材料制剂的多个喷墨印刷头之外在一些实施方案中,将所述建筑材料暴露一条件中诱导固化包含一种或多种条件影响一支撑材料制剂的固化,从而获得一固化的支撑材料。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,一旦一建筑材料被固化,所述方法更包含去除所述固化的支撑材料。所述方法中任何可以用于去除一支撑材料制剂的方法可以被使用,取决于所述成型材料制剂及所述支撑材料制剂中使用的多种材料。这样的方法包含例如所述固化的支撑材料的机械去除及/或所述固化的支撑材料的化学去除通过使所述固化的支撑材料与其可溶解的一溶液(例如碱性水溶液)接触。如本文所用,术语“固化”描述了一制剂硬化的工艺。所述术语包含(多个)单体及/或(多个)低聚物的聚合及/或交联聚合物链(一聚合物在固化前存在或在多个单体或多个低聚物的一聚合中形成的聚合物材料的两者之一)。因此,一固化反应的产物通常是一聚合物材料,及在一些情况下是一交联聚合物材料。本文所用的术语还包含部分固化,例如固化至少20%或至少30%或至少40%或至少50%或至少60%或至少70%的所述制剂,以及100%的所述制剂。在本文中短语“影响固化的一条件”或“用于诱导固化的一条件”可以互换地在本文中称为“固化条件”或“固化诱导条件”描述了当应用到包含一可固化材料的,诱导聚合的(多个)单体及/或(多个)低聚物及/或多个交联聚合物链的一制剂的一条件。这样的一条件可以包含,例如施加一固化能量,如下文所述的所述(多种)可固化材料,及/或与所述(多种)可固化材料接触起化学反应的多种组分如多种催化剂,多种助催化剂及多种活化剂。当诱导固化的一条件包含一固化能的施加时,所述短语“暴露于影响固化的一条件”意味着所述散布的多个层暴露于所述固化能,并且所述暴露通常通过对所述散布的多个层施加一固化能来进行。“固化能”通常包含辐射的应用或热量的应用。所述辐射的应用可以是电磁辐射(如,紫外线或可见光)或电子束辐射、或超声辐射或微波辐射,取决于待固化的所述多种材料。所述辐射(或照射)的应用由一合适的辐射源实现。例如,可以使用一紫外线或可见光或红外线或氙气灯,如本文所述。在暴露于辐射时经历固化的一可固化材料或系统在本文中可互换地称为“可光聚合”或“可光活化”或“可光固化”。当所述固化能量包含热时,所述固化在本文及本领域中也称为“热固化”,并且包含施加热能。如本文所述,施加热能可以例如通过加热一接收介质在所述多个层被散布的所述接收介质或承载所述接收介质的一腔室来实现。在一些实施方案中,使用一电阻加热器进行加热。在一些实施方案中,通过用热诱导辐射照射所散布的多个层来进行加热。这种照射可以例如通过一红外线红外线灯或一氙气灯来实现,以将辐射发射到所述沉积层上。在一些实施方案中,通过由一陶瓷灯通过红外线辐射进行加热,例如,一陶瓷灯产生约3μm至约4μm,例如约3.5μm的红外线辐射来实现加热。在一些实施方案中,所述热诱导辐射被选择发射辐射在一波长以通过一所选的开环易位聚合单体或多个单体的混合物使得热能有效地吸收,从而有效地施加热能(有效加热或热养护)。一可固化材料或系统在固化时经历暴露以加热在本文中被称为“可热固化的”或“可热活化的”或“热可聚合的”。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述方法还包含暴露所述固化的(多种)成型材料制剂在去除一支撑材料制剂之前或之后,如果已经被包含在所述建筑材料中,则到一后处理条件。所述后处理条件通常旨在进一步硬化所述(多种)固化的成型制剂。在一些实施方案中所述后处理硬化一部分固化的制剂,从而获得一完全固化的制剂。在一些实施方案中,所述后处理通过暴露于热或辐射来实现,如本文的各个实施方案中的任一个所述。在一些实施方案中,当所述条件为热时,所述后处理可以一段时间内,范围在几分钟(如10分钟)至几小时(例如1-24小时)的时间段内进行。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,本文所述的多种成型材料制剂中的至少一种包含可通过开环易位聚合(romp)聚合的一单体。上述的一单体在本文中也可以互换地称为一开环易位聚合单体、一开环易位聚合可聚合单体、一开环易位聚合可固化单体、一开环易位聚合组分、一开环易位聚合活性组分及类似的转换。在一些实施方案中,在所述(未固化)建筑材料中的一种或多种所述成型材料制剂包含用于引发所述单体的一开环易位聚合反应的一催化剂,如下文进一步详细地描述。在本文所述的任何实施方案中,所述开环易位聚合单体是一不饱和环状单体,优选地是一应变的不饱和环烯烃,如下文进一步详细地描述。在本文所述的任何实施方案的某些实施方案中,将所述成型材料制剂暴露于诱导固化的一条件下,包含将散布的(多种)成型材料制剂暴露于通过所述催化剂的所述单体的开环易位聚合的诱导引发的一条件,下文描述进一步的细节。任何用于考虑实现如上所述的固化的所述多个条件,取决于选择用于所述开环易位聚合系统的所述多种材料,可以考虑任何用于如上所述进行固化的所述条件。总而言之,通过所述催化剂诱导所述单体的开环易位聚合引发的一条件也可以互换地称为一“开环易位聚合诱导条件”或简称为“诱导条件”,并描述了一成型材料制剂暴露的一条件,以便实现所述开环易位聚合单体的开环易位聚合(例如,通过所述催化剂实现所述开环易位聚合单体的开环易位聚合的引发)。应注意的是所述建筑材料,包含所述一种或多种成型材料制剂包含其中,也可以被暴露于通过其它作用的多个模式影响固化的一条件(例如,经由其它多个聚合反应及/或通过交联聚合物链),即一非开环易位聚合的固化条件,如下文进一步详细地描述。所述开环易位聚合诱导条件及一非开环易位聚合固化条件可以相同或不同。一开环易位聚合系统:在本文中,“开环易位聚合系统”描述了通过一开环易位聚合反应实现不饱和环状开环易位聚合单体(或开环易位聚合单体的混合物)的聚合的一组材料及任选的条件。包含在开环易位聚合系统中的所述多种材料在本文中也称为“开环易位聚合组件”或“开环易位聚合活性组分”。一开环易位聚合系统需要至少一种开环易位聚合单体及用于引发所述开环易位聚合反应的一催化剂。所述催化剂在本文中也被称为一“开环易位聚合催化剂”或一“开环易位聚合催化剂系统”。在一些实施方案中,一开环易位聚合系统由一催化剂及一开环易位聚合单体组成。在这种情况下,本文中称为一“活性催化剂”的所述催化剂,其一旦接触所述单体,立即活化以引发所述单体的开环易位聚合,而不需要施加外部刺激,例如热、辐射或化学添加剂。在这些实施方案的一些实施方案中,通过所述催化剂用于诱导所述单体的开环易位聚合的引发的一条件,需要使所述催化剂与所述开环易位聚合单体接触。通过所述单体的“活化以引发开环易位聚合”是指在所述催化剂存在下,通过开环易位聚合机制将至少50%或至少60%或至少70%或至少80%的所述单体聚合以提供一相应的聚合物。在一些实施方案中,包含一开环易位聚合系统由一催化剂及一开环易位聚合单体以及一用于使所述催化剂活化以引发所述单体的开环易位聚合的一条件。在这种情况下,所述催化剂在本文中称为一“潜在催化剂”,其在暴露于所述条件下是可活化的。根据这些实施方案中的一些实施方案,当开环易位聚合系统不暴露于活化多种催化剂的所述条件,即在暴露于一开环易位聚合诱导条件之前,所述催化剂对于引发所述单体的开环易位聚合是不活化的。通过对所述单体的“不活化引发所述单体的开环易位聚合”意味着在所述催化剂存在下,不超过40%或不超过30%或不超过20%或不超过10%或不超过5%的所述单体通过开环易位聚合机制聚合以提供一相应的聚合物。如本文所述的潜在催化剂可以是可热活化的多种催化剂,其在暴露于热时转化为多种活性催化剂(即,用于诱导开环易位聚合引发的一条件包含加热或加热一开环易位聚合系统,任选地除了使所述催化剂及所述开环易位聚合单体接触之外)。如本文所述的潜在催化剂可以是可光活化的多种催化剂,其在暴露于辐射时转化为活性催化剂(即,用于诱导开环易位聚合引发的一条件包含暴露于辐射或向所述开环易位聚合系统施加辐射,任选除了使所述催化剂及一开环易位聚合单体接触之外)。辐射可以是例如电磁辐射(例如,紫外线或可见光或红外线红外线光)或超声辐射或热诱导辐射,并且可以通过一合适的所述辐射源施加,如本文所述。多种潜在催化剂的可活化还考虑通过暴露于其它的多种条件。在一些实施方案中,一开环易位聚合系统包含用于化学活化所述开环易位聚合催化剂的一开环易位聚合单体、一开环易位聚合催化剂及一活化剂。在这种情况下,如本文所定义,所述开环易位聚合催化剂在缺乏所述活化剂的情况下(当其不与所述活化剂接触时)不活化引发所述单体的开环易位聚合。在一活化剂存在下可活化的一开环易位聚合催化剂在本文中也称为一“预催化剂”,并且所述活化剂在本文中称为“助催化剂”。所述预催化剂及一活化剂的组合在本文及本领域也称为一催化剂系统,并且在本文中也称为一开环易位聚合催化剂系统。通过“化学活化”是指一催化剂的活化是通过化学实体的一添加(一化学添加剂),例如一化学化合物或一化学物质如离子来制备的。根据这些实施方案中的一些实施方案,如本文所定义,如果在不存在一相应的活化剂的情况下,所述催化剂不活化引发所述单体的开环易位聚合。根据这些实施方案,用于引发一单体的开环易位聚合的一条件需要所述催化剂与所述活化剂及所述催化剂与所述开环易位聚合单体之间的一接触。在这些实施方案的一些实施方案中,所述活化剂是一可活化的活化剂,当暴露于某一条件时,所述活化剂被致使活化化学活化所述催化剂。在这种情况下,除非所述活化剂被活化(通过暴露于所述条件),否则所述活化剂不能化学活化所述催化剂。这种活化剂在本文中也称为“潜在活化剂”。一潜在活化剂不能活化用于引发所述单体的开环易位聚合的一催化剂,并当暴露于一活化条件时(其可以是本文所述的开环易位聚合诱导条件)可以转化为一激活的活化剂。根据这些实施方案中的一些实施方案,所述活化剂对化学活化所述催化剂是无活性的,因此当所述开环易位聚合系统不暴露于激活所述活化剂的所述条件下时,所述催化剂对所述单体的开环易位聚合的引发是无活性的。“无活性对化学活化催化剂”是指所述活化剂及所述催化剂之间不发生化学反应,使得在含有所述开环易位聚合单体的开环易位聚合系统中,一开环易位聚合催化剂可由所述活化剂及所述潜在活化剂化学活化,且所述潜在活化剂不超过40%或不超过30%或不超过20%或不超过10%或不超过5%的所述单体通过开环易位聚合机制聚合以提供一相应的聚合物。如本文所述,多种潜在活化剂可以是可热活化的多种活化剂,其在暴露于热时转化为多种活性活化剂(即,用于诱导开环易位聚合引发的一条件包含热或加热一开环易位聚合系统,任选地除了使一活化剂及一催化剂及一开环易位聚合单体接触之外)。如本文所述,多种潜在活化剂可以是可光活化的所述催化剂,其在暴露于辐射时转化为多种活性活化剂(即,诱导开环易位聚合引发的一条件包含暴露于辐射或向所述开环易位聚合系统应用辐射,任选地除了使一活化剂及一催化剂及一催化剂及一开环易位聚合单体接触之外)。所述辐射可以是例如电磁辐射(例如,紫外线或可见光或红外线光)或超声辐射,以及可以通过合适的辐射源施加。在本文所述的任何实施方案中,一开环易位聚合系统可以进一步包含一开环易位聚合抑制剂。本文所使用的一“开环易位聚合抑制剂”是指减缓由一催化剂引发的一开环易位聚合反应的一物质。如本文所述,多种开环易位聚合抑制剂可与所述活性催化剂、多种潜在催化剂及多种预催化剂一起使用。在一些实施方案中,一开环易位聚合抑制剂抑制在一活性催化剂存在下引发的一开环易位聚合反应,或者一旦一潜在催化剂或预催化剂转化为一活性催化剂,通过干扰活化一潜在催化剂或一预催化剂的所述多个化学反应。应当注意,如本文所述的一开环易位聚合系统是指一起导致一开环易位聚合单体的开环易位聚合的聚合的多种活性组分及/或多个条件。一制剂包含一开环易位聚合系统可以进一步包含其它组分,参与多个聚合或固化反应及/或形成最终聚合物材料的一部分,如下文进一步详述的。多个开环易位聚合单体:如本文所述的一开环易位聚合单体描述了在一开环易位聚合催化剂或开环易位聚合催化剂系统存在下经历开环易位聚合的任何材料。通常开环易位聚合单体是不饱和环状化合物(环烯烃),优选应变不饱和环状化合物(应变环烯烃)。可以经历开环易位聚合的任何化合物都包含在本实施方案中。如本文所用的短语“开环易位聚合单体”包含一种开环易位聚合单体或一开环易位聚合单体的组合,并且还包含一开环易位聚合单体与另一种环烯烃的一混合物,其可以在所述开环易位聚合单体的开环易位聚合期间与一开环易位聚合单体反应,如果包含在相同的反应的混合物。这种环烯烃可以被本领域技术人员识别。示例性的多个开环易位聚合单体包含但不限于双环戊二烯(dcpd)、环戊二烯三聚物、四聚体、五聚体等、降冰片烯、环辛烯、环辛二烯、环丁烯、环丙烯及其取代的衍生物,例如取代的降冰片烯如甲酯基降冰片烯、丁基降冰片烯、己基降冰片烯、辛基降冰片烯。一些示例性的开环易位聚合单体也列于表1、3、4、5及7至9中。任何环烯烃(不饱和环状化合物)可以使用适用于本文公开的易位反应。本文中,短语“环烯烃”及“不饱和环状化合物”可互换使用,包含包含一个、两个、三个或更多个非芳香环(稠环及/或未稠环)的化合物,其包含至少一对相邻的碳原子通过一不饱和键彼此结合的所述环。所述环可以任选地被取代或不被取代,环烯烃可任选地包含一个不饱和键(“单不饱和”),两个不饱和键(“双不饱和”),三不饱和键(“三不饱和”)或多于三个不饱和键。当被取代时,可以存在任何数目的取代基(任选地1至5个,以及任选的2个、3个、4个或5个取代基),并且所述(多个)取代基可以任选地是本文中描述为任选地连接到一烷基或烯基。环烯烃的多个实施方案包含但不限于环辛烯、环十二碳烯及(c,t,t)-1,5,9-环十二碳三烯。具有一个以上环的环烯烃的多个实施方案包含但不限于降冰片烯、双环戊二烯、三环戊二烯及5-亚乙基-2-降冰片烯。所述环烯烃可以是一应变或无应变的环烯烃,提供所述环烯烃可以单独地或作为一开环易位聚合环烯烃组合物的一部分参与一开环易位聚合反应。虽然某些无应变的环烯烃如环己烯通常被理解为本身不经历多个开环易位聚合反应,但在合适的情况下,这些无应变的环烯烃可能仍然是开环易位聚合活性的。例如,当作为开环易位聚合组合物中的共聚单体存在时,无应变的环烯烃可以具有开环易位聚合活性的。例如,当作为一开环易位聚合组合物中的一辅单体存在时,无应变的环烯烃可以具有开环易位聚合活性的。因此,如本文所用及本领域技术人员将理解的,所述术语“无应变环烯烃”是指在任何条件下或在任何开环易位聚合组分中可能经历一开环易位聚合反应的那些无应变环烯烃,提供所述无应变环烯烃是有开环易位聚合活性的。在本文所述的任何一个实施方案中,所述取代或未取代的环烯烃包含5至24个碳原子。在一些这样的实施方案中,所述环烯烃是不含杂原子的烃基。在替代实施方案中,所述环烯烃包含一个或多个(例如,2至12个)杂原子,例如氧、氮、硫或磷,例如在冠醚环烯烃中包含众多的氧基杂原子遍及所述环在本发明的范围中。在本文所述任何实施方案的一些实施方案中涉及一环烯烃包含5至24个碳原子,所述环烯烃是单不饱和、双不饱和或三不饱和的。在本文所述任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃具有化学式(a)其中:ra1及ra2各自独立地为氢基、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂脂环、卤基、羟基、烷氧基、芳氧基、硫代羟基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、亚磺酰基、磺酰基、磺酸酯、腈、硝基、叠氮化物、膦酰基、氧膦基、氧代、羰基、硫代羰基、尿素、硫脲、氨基甲酰基、n-氨基甲酰基、o-硫代氨基甲酰基、n-硫代氨基甲酰基、c-氨基、n-氨基、c-羧基、o-羧基、亚磺酰氨基及氨基;j是一饱和及或不饱和烃基,其可以是取代或未取代的,并且可任选地在其多个碳原子之间包含一个或多个杂原子。另外,与j中的环原子连接的两个或多个取代基可以任选地连接形成双环或多环烯烃。在本文所述的任何相应实施方案的一些实施方案中,化学式(a)中的所述化合物对于单环烯烃包含5至14个环原子,任选地为5至8个环原子为一单环烯烃;以及为双环及多环烯烃,每个环中具有4至8个环原子,任选在每个环中具有5至7个环原子。在本文所述任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃具有化学式(b)其中:b为1-10的整数,任选地为1至5;ra1及ra2如上文对化学式(a)所定义;及rb1、rb2、rb3、rb4、rb5及rb6各自独立地为氢基、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂脂环、卤素、羟基、烷氧基、芳氧基、硫代羟基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、亚磺酰基、腈、硝基、叠氮化物、膦酰基、氧膦基、氧代、羰基、硫代羰基、脲、硫脲、氨基甲酰基、n-氨基甲酰基、o-硫代氨基甲酰基、n-硫代氨基甲酰基、c-酰氨基、n-酰氨基、c-羧基、o-羧基、亚磺酰氨基及氨基,或者任何rb1、rb2、rb3、rb4、rb5及rb6部分可以连接到任何其它rb1、rb2、rb3、rb4、rb5及rb6部分、以提供取代的或未取代的4-至7-元环;在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃是单环的。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃是单不饱和的,任选地是单环及单不饱和的。由化学式(b)包含的单不饱、单环烯烃的实施方案包含但不限于环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯、环壬烯、环癸烯、环十一碳烯、环十二碳烯、三环癸烯、四环癸烯、八环癸烯及环二十碳烯,及其取代形式如甲基环戊烯(如1-甲基环戊烯、4-甲基环戊烯)、乙基环戊烯(如1-乙基环戊烯)、异丙基环己烯(如1-异丙基环己烯)、氯戊烯(如1-氯戊烯)、氟代环戊烯(如1-氟环戊烯)、甲氧基环戊烯(如4-甲氧基-环戊烯)、乙氧基环戊烯(如4-乙氧基-环戊烯)、环戊烯-硫醇(如环戊-3-烯-硫醇)、甲硫基-环戊烯(如4-甲基硫烷基-环戊烯)、甲基环己烯(如3-甲基环己烯)、甲基环辛烯(如1-甲基环辛烯)及二甲基环辛烯(如,1,5-二甲基环辛烯)。在本文所述任何实施方案的一些实施方案中,环烯烃是二不饱和的,任选地是单环及二不饱和的。在一些实施方案中,所述环烯烃具有化学式(c):其中:c及d各自独立地为1至8,任选地为2至4的整数,及任选地为2(如此所述环烯烃为一环辛二烯);ra1及ra2如上文对化学式(a)所定义;rc1,rc2,rc3,rc4,rc5及rc6各自独立地定义为rb1至rb6。在一些实施方案中,rc3及rc4是取代基(即不是氢基),在这种情况下,至少一个烯烃部分是四取代的。二不饱和的实施方案,单环烯烃包含但不限于1,3-环戊二烯、1,3-环己二烯、1,4-环己二烯、庚二烯(如,1,3-环庚二烯)、辛二烯(如,1,5-环辛二烯、1,3-环辛二烯)及其取代形式(例如5-乙基-1,3-环己二烯)。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃包含多于两个(任选地为三个)不饱和键。在一些实施方案中,这样的化合物类似于化学式(c)的二烯结构,其包含任何两个烯烃链段之间的至少一个亚甲基键(类似于化学式(c)中的变量c及d表示的亚甲基键数)。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃是多环的。本文中,所述术语“多环”是指包含两个或多个稠环的一结构。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃是具有化学式(d)的多环烯烃:其中:ra1及ra2各自独立地如上对化学式(a)所定义;rd1,rd2,rd3及rd4各自独立地定义为rb1至rb6;e是1至8,任选地为2至4的整数;f为1或2;及t是长度为1至4个碳原子(任选长度为1或2个碳原子,例如取代或未取代的甲基或乙基)的取代或未取代的饱及或不饱和烃、氧、硫、n(rg1)、p(rg1)、p(=o)(rg1)、si(rg1)2、b(rg1),其中rg1是烷基、烯基、炔基、环烷基、杂脂环、芳基、杂芳基、烷氧基或芳氧基。环烯烃包含化学式(d)的是降冰片烯族中多种化合物的实施方案。如本文所用,所述术语“降冰片烯”是指包含至少一个取代或未取代的双环[2,2,1]庚-2-烯部分或其脱氢衍生物的任何化合物,包含但不限于双环[2,2,1]庚-2-烯(本领域中称为“降冰片烯”)及其取代的形式,降冰片二烯,(双环[2,2,1]庚-2,5-二烯)及其取代形式,以及多环降冰片烯及其取代形式。在一些实施方案中,所述环烯烃是具有化学式(e)的多环降冰片烯:其中:ra1及ra2各自独立地如上述化学式(a)所定义;t如化学式(d)所定义;re1、re2、re3、re4、re5、re6、re7及re8各自独立地定义为rb1至rb6;及“a”表示饱及键或不饱和双键,其中当“a”为不饱和双键时,re5、re6及re7、re8中的一个不存在;f为1或2;及g是从0到5的整数。在一些实施方案中,所述环烯烃具有化学式(f):其中:re4、re5、re6、re7及re8为上述分别定义的rf1、rf2、rf3及rf4;及a及g如上述化学式(e)中所定义。本发明双环及多环烯烃的多个示例包含,但不限于,双环戊二烯(dcpd);三聚体及环戊二烯的多种更高阶低聚物(如,环戊二烯四聚体,环戊二烯五聚体);亚乙基降冰片烯;双环己二烯;降冰片烯;5-甲基-2-降冰片烯;5-乙基-2-降冰片烯;5-异丁基-2-降冰片烯;5,6-双甲基-2-降冰片烯;5-苯基降冰片烯;5-苄基降冰片烯;5-乙酰基降冰片烯;5-甲氧基羰基降冰片烯;5-乙氧基羰基-l-降冰片烯;5-甲基-5-甲氧基-羰基降冰片烯;5-氰基降冰片烯;5,5,6-三甲基-2-降冰片烯;环-己烯基降冰片烯;内,外-5,6-双甲氧基降冰片烯;内,内-5,6-双甲氧基降冰片烯;内,外-5,6-双甲氧基羰基降冰片烯;内,内-5,6-双甲氧基羰基降冰片烯;2,3-双甲氧基降冰片烯;降冰片二烯;三环十一碳烯;四环十二碳烯;8-甲基四环十二碳烯;8-乙基四环十二碳烯;8-甲氧基羰基四环十二碳烯;8-甲基-8-四环十二碳烯;8-氰基四环十二碳烯;五环十五碳烯;五环十六碳烯;及其相似及其结构异构体,立体异构体及其混合物。双环及多环烯烃的另外的实施方案包含,但不限于,c2-c12-烷基-取代的及c2-c12-烯基-取代的多种降冰片烯,例如,5-丁基-2-降冰片烯、5-己基-2-降冰片烯、5-辛基-2-降冰片烯、5-癸基-2-降冰片烯、5-十二烷基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、及5-丁烯基-2-降冰片烯,及其相似物。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃是双环戊二烯;三环戊二烯;双环己二烯;降冰片烯;5-甲基-2-降冰片烯;5-乙基-2-降冰片烯;5-异丁基-2-降冰片烯;5,6-双甲基-2-降冰片烯;5-苯基降冰片烯;5-苄基降冰片烯;5-乙酰基降冰片烯;5-甲氧基羰基降冰片烯;5-乙氧基羰基-1-降冰片烯;5-甲基-5-甲氧基-羰基降冰片烯;5-氰基降冰片烯;5,5,6-三甲基-2-降冰片烯;环-己烯基降冰片烯;内,外-5,6-双甲氧基降冰片烯;内,内-5,6-双甲氧基降冰片烯;内,外-5-6-双甲氧基羰基降冰片烯;内,内-5,6-双甲氧基羰基降冰片烯;2,3-双甲氧基降冰片烯;降冰片二烯;三环十一碳烯;四环十二碳烯;8-甲基四环十二碳烯;8-乙基-四环十二碳烯;8-甲氧基羰基四环十二碳烯;8-甲基-8-四环-十二碳烯;8-氰基四环十二碳烯;五环十五碳烯;五环十六碳烯;环戊二烯的一低聚物(如,环戊二烯四聚体,环戊二烯五聚体);及/或一c2-c12-烷基-取代降冰片烯或c2-c12-烯基-取代降冰片烯(如,5-丁基-2-降冰片烯;5-己基-2-降冰片烯;5-辛基-2-降冰片烯;5-癸基-2-降冰片烯;5-十二烷基-2-降冰片烯;5-乙烯基-2-降冰片烯;5-亚乙基-2-降冰片烯;5-异丙烯基-2-降冰片烯;5-丙烯基-2-降冰片烯;5-丁烯基-2-降冰片烯)。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃为双环戊二烯,三环戊二烯,或更高阶的低聚物of环戊二烯(如,环戊二烯四聚体、环戊二烯五聚体)、四环十二碳烯、降冰片烯,及/或一c2-c12-烷基-取代降冰片烯或c2-c12-烯基-取代降冰片烯(如,根据本文所述的各个实施方案中的任一个实施方案)。可以在本发明的实施方案中可选地使用的具有开环易位聚合的环烯烃多个单体的其它实施方案包含其结构中存在至少两个降冰片烯部分的任何多环化合物,例如:在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述环烯烃的特征在于存在至少三个环。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中关于一降冰片烯基的单体,一单环烯烃(例如环丁烯、环戊烯、环戊二烯、环辛烯、环十二碳烯)与所述降冰片烯基单体共聚。不受任何特定理论的约束,据信具有刚性主链的多环单体,例如三聚环戊二烯(tcpd或cpd三聚体)通常将产生具有非常高的玻璃转换温度(tg)及热变形温度(hdt)的交联聚合物,但是也将变得更脆弱并且可能具有较低的耐冲击性。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,具有一刚性骨架的一多环单体(例如,根据本文所述的任何相应实施方案)与一种或多种较软的附加多个单体及/或交联剂配制。另外的多个单体的实施方案包含,但不限于,具有下面化学式的多个单体:其中rx及ry各自独立地为氢、c1-c20烷基、环烷基、异脂环族化合物(hetroalicylic)、芳基、聚乙二醇、聚丙二醇或苄基。也可以用作交联剂的双官能基环烯烃的实施方案包含,但不限于,具有下列任一化学式的化合物:其中rx及ry各自独立地为氢、c1-c20烷基、环烷基、羟基水杨酸、芳基、聚乙二醇、聚丙二醇或苄基;及k1及k2各自独立地为c1-c20亚烷基、环烷基、杂芳基、芳基、聚乙二醇、聚丙二醇或苄基。双官能环烯烃的另外的实施方案包含,但不限于:一另外的单体及/或双官能单体(交联剂)与一多环(例如降冰片烯)单体之间的连接可以任选地,但不限于,通过一饱和及或不饱和的碳-碳键、一酯键及一醚键、一胺基或一酰胺键。根据本文所述的任何相应实施方案的降冰片烯衍生物的合成可以任选地由阿尔德(diels-alder)与环戊二烯(cpd)双键反应进行,如下面的方案1所示:方案1一聚合的环烯烃的取代基可以任选地在所述单体中以一保护形式。例如,可能干扰易位催化的羟基可以通过本领域中使用的任何合适的保护基团的形式来保护。可以发现可接受的保护基团,例如,greene等人,有机合成中的保护基团,第3版。(纽约:wiley,1999)。多种开环易位聚合的催化剂及催化剂系统:多种开环易位聚合催化剂通常含有金属碳烯有机金属络合物,所述金属通常但不一定是过渡金属如钌,钼,锇或钨。多种钌基开环易位聚合催化剂在暴露于非碳-碳双键官能团以及其他杂质(如水及氧)时更稳定。这些多种催化剂通常可以在所述制剂中的低负荷下使用(如,在含有其的一成型材料制剂的总重量的0.002%-0.05%的一范围内)。可在本发明实施方案中使用的多种钌基开环易位聚合催化剂例如由materia(公司),优美科公司(umicore),赢创公司(evonic)及巴斯夫公司(basf)销售。示例性的多种钌基开环易位聚合催化剂包含grubbs第一代及第二代催化剂,多种hoveyda-grubbs催化剂,umicore41,umicore42,umicore61simes及catmetiumrf1。多种开环易位聚合催化剂可分为多种活性催化剂,多种潜在催化剂及多种预催化剂。一活性催化剂是一开环易位聚合催化剂,与所述开环易位聚合单体接触时,引发一体开环易位聚合,无需一刺激。多种开环易位聚合活性催化剂通常在室温下是具有活性。多种示例性活性催化剂在本实施方案的上下文中可用,为grubbs第二代催化剂,hoveyda-grubbs第二代催化剂及grubbs第三代催化剂,可由本领域任何技术人员实现。多种活性催化剂适用于本实施方式内文中的双重或多重喷射方法。多种活性催化剂适用于本实施方案内文中的单喷射方法,当与所述开环易位聚合单体物理分离时,以及在所述成型材料制剂中任选的其它组分。一潜在催化剂是一开环易位聚合催化剂,当暴露于如本文所述的一物理刺激(通常为热或辐射)时,其与开环易位聚合单体接触时引发单体的开环易位聚合。一潜在催化剂在没有一合适的物理刺激的情况下,在启动开环易位聚合的一单体中是不具有活性的。一潜在催化剂通常包含一螯合(例如,供体)配合基,其“阻断”所述金属的一配位点,从而使所述催化剂无活性。通过将所述螯合配合基从所述金属中心解离来实现所述催化剂的活化,从而使其对易位反应具有活性。在一潜在催化剂中,解离所述螯合配合基需要如本文所述的一外部物理刺激。所述外部刺激的类型由所述金属,所述螯合配合基及所述过渡金属络合物中的其他多个配合基的性质决定。多种潜在开环易位聚合催化剂也被称为多种可热活化催化剂。这些包含,例如,多种s-螯合钌催化剂被描述在,例如在diesendruck,c.e.;vidavsky,y.;ben-asuly,a.;lemcoff,n.g.,聚合物科学杂志a部分:聚合物化学(j.polym.sci.,parta:polym.chem.)2009,47,4209–4213,其通过引用并入本文,如同在此完全阐述。一示例性的s-螯合的可热活化的潜在催化剂是:其它示例性的可热活化的开环易位聚合多种催化剂包含n-螯合钌催化剂,例如在szadkowska等人,有机金属化合物期刊(organometallics)2010,29,117-124中所述,其通过引用并入本文,如同在此完全阐述一样。示例性的n-螯合的可热活化的潜在催化剂包含,但不限于:任何其它可热活化的开环易位聚合多种催化剂都考虑在内。响应于辐射被活化的多种潜在开环易位聚合催化剂也被称为多种可光活化催化剂。多种可光活化的开环易位聚合催化剂主要是多种可紫外线活化的催化剂,其中一螯合配合基的解离在紫外线辐射的存在下进行。示例性的可紫外线活化的开环易位聚合潜在催化剂描述于例如vidavsky,y.及lemcoff,n.g.beilsteinj.有机化学期刊(org.chem.),2010,6,1106-1119;ben-asuly等人,有机金属化合物期刊(organometallics),2009,28,4652-4655;diesendruck等人,聚合物科学杂志a部分:聚合物化学(j.polym.sci.,parta:polym.chem.)2009,47,4209-4213;wang等人,应用化学国际版(angew.chem.int.ed.)2008,47,3267-3270;及美国专利申请公开号第2009-0156766号,所有这些都通过引用并入本文,如同在此完全阐述一样。多种可紫外线活化的开环易位聚合催化剂可以是例如o-螯合及s-螯合的钌催化剂。非限制性实施方案包含以下内容:其中r为苯基(ph)、β-萘基(beta-naph)、1-芘基、或异丙基(i-pr);及所有催化剂描述在vidavsky,y.及lemcoff,n.g.beilsteinj.有机化学期刊(org.chem.),2010,6,1106-1119。可紫外线活化的开环易位聚合多种催化剂可以为,例如,含钨的多种催化剂,例如::光活化潜敏催化剂也可以响应于超声辐射而被活化。这样的多种催化剂描述于例如piermattei等人,自然化学期刊(naturechemistry),doi:10.1038/nchem.167中,其通过引用并入本文,如同在此完全阐述一样。本文所述的多种潜在催化剂可用于本文所述任何实施方案的内文中,包含单重喷射方法及多重喷射方法。一开环易位聚合预催化剂是一开环易位聚合催化剂,当暴露于如本文所述的一化学刺激(通常是酸或质子的加入)时,当与开环易位聚合单体接触时,开始一单体的开环易位聚合。在不存在所述化学刺激的情况下,一预催化剂在引发一单体的开环易位聚合时是无活性的。类似于一潜在催化剂的一预催化剂通常包含一螯合(如,供体)配合基,其“阻断”所述金属的一配位点并因此使所述催化剂无活性。活化所述催化剂是通过将所述螯合配合基因从所述金属中心解离出来,从而使其活化朝易位反应。在一预催化剂中,解离所述螯合配合基需要一化学刺激,通常是一酸的存在。施加活化所述催化剂的一化学刺激的所述试剂在本文中称为一活化剂或一助催化剂。开环易位聚合预催化剂及合适的活化剂一起形成催化剂体系。活化剂可以是例如酸,例如氯化氢,酸产生剂,例如但不限于(rnsicl4-n),其中r是烷基或芳基,n是1、2或3,或例如在欧洲专利第1757613号及美国专利第8,519,069号中所述的一酸发生剂,其教导通过引用并入本文,如同在此完全阐述一样。或者,活化剂可以响应于外部刺激例如热或辐射而激活。在本实施方案的上下文中可使用的一组潜活化剂是本领域已知的光酸产生剂(pag)。这种活化剂及相应的预催化剂描述于例如keitz,b.k.;grubbs,r.h.j.美国化学学会期刊(am.chem.soc.)2009,131,2038–2039,其通过引用并入本文,如同在此完全阐述。另外的示例性光酸产生剂(pag)包含多种锍盐,例如三芳基锍氯化物及uvi6976、碘鎓盐、uvacure1600、speedcure937、irgacure250、irgacurepag103、irgacurepag203、2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4、6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪三氮杂萘及tmch。其它示例性商业上可获得的光酸产生剂(pag)在下表1及3中描述。酸可活化的多种开环易位聚合催化剂描述于例如美国专利第6,486,279号中。可以由光酸产生剂(pag)活化的其它多种催化剂是可酸活化的预催化剂,例如欧洲专利第1757613号及美国专利第8,519,069号中描述的席夫碱螯合(schiffbase-chelated)催化剂。其他多种开环易位聚合催化剂系统可由本领域任何技术人员识别的。在本实施方案的内文中可用的另外的示例性开环易位聚合多种催化剂及多种催化剂系统在下表1及3中描述。在本发明的内文中可使用的其它示例性开环易位聚合多种催化剂描述于pct国际专利申请案公开第wo2014/144634号中,其通过引用并入本文,如同在此完全阐述一样。在一些实施方案中,一开环易位聚合催化剂可以由下列化学式表示:其中,m是一第8族过渡金属,特别是钌(ru)或锇(os),或更优选地为钌(ruthenium,ru);x1,x2及l1是通常是多个中性配合基用于烯烃易位催化剂,特别是钌基催化剂;y是选自氮、氧、硫及磷的杂原子;优选y为氧或氮;r5、r6、r7及r8各自独立地选自氢、卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、杂烷基、含杂原子的烯基、杂烯基、杂芳基、烷氧基、烯氧基、芳氧基、烷氧基羰基、羰基、烷基氨基、烷硫基、氨基磺酰基、单烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、烷基磺酰基、腈、硝基、烷基亚磺酰基、三卤代烷基、全氟烷基、羧酸、酮、醛、硝酸酯、氰基、异氰酸酯、羟基、酯、醚、胺、亚胺、酰胺、卤基取代酰胺、三氟酰胺、硫化物、二硫化物、磺酸酯、氨基甲酸酯、硅烷、硅氧烷、膦、磷酸盐、硼酸盐或-a-fn,其中“a”及fn如上定义;y,z,r5、r6、r7及r8的任何组合可以连接形成一个或多个环基;n为0、1或2,使得对于二价杂原子氧或硫,n为1,对于三价杂原子氮或磷,n为2;及z是选自氢,烷基,芳基,官能化烷基,官能化芳基,其中官能团可以独立地为一个或多个以下的基团:烷氧基,芳氧基,卤素,羧酸,酮,醛,硝酸酯,氰基异氰酸酯,羟基,酯,醚,胺,亚胺,酰胺,三氟酰胺,硫化物,二硫化物,氨基甲酸酯,硅烷,硅氧烷,膦,磷酸酯或硼酸酯;甲基,异丙基,仲丁基,叔丁基,新戊基,苄基,苯基及三甲基甲硅烷基;并且其中x1、x2、l1、y、z、r5、r6、r7及r8的任何组合或多个组合可以连接到一载体上。此外,r5、r6、r7、r8及z可以独立地为硫代异氰酸酯,氰基或氰硫基。另外的示例性开环易位聚合多种催化剂可由下列化学式表示:其中m是第8族过渡金属,特别是钌或锇,或更优选地是钌;x1、x2、l1及l2是如上定义的催化剂的常用配合基;及rg1、rg2、rg3、rg4、rg5及rg6各自独立地选自氢、卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、杂烷基、含杂原子的烯基、杂基、杂芳基、烷氧基、烯氧基、芳氧基、烷氧基羰基、羰基、烷基氨基、烷硫基、氨基磺酰基、双烷基氨基磺酰基、双烷基氨基磺酰基、烷基磺酰基、腈、硝基、烷基亚磺酰基、全氟烷基、羧酸、酮、醛、硝酸酯、氰基、异氰酸酯、硫代氰酸酯、氰酸酯、硫氰酸酯、羟基、酯、醚、硫醚、胺、烷基胺、亚胺、酰胺、酰胺、三氟酰胺、硫化物、二硫化物、磺酸酯、氨基甲酸酯、硅烷、硅氧烷、膦、磷酸盐、硼酸盐或-a-fn,其中“a”选自亚烷基及芳基亚烷基的二价氢碳部分,其中所述亚烷基及芳基亚烷基群组的所述烷基部分可以是直链或支链,饱及或不饱和的,环状或无环的,以及取代或未取代的,其中所述芳基亚烷基的芳基部分可以是取代或未取代的,并且其中杂原子及/或官能团可以存在于所述亚烷基及所述芳基亚烷基的所述芳基或所述烷基部分中,并且fn是一官能团,或任何一个或多个rg1,rg2,rg3,rg4,rg5及rg6可以连接在一起形成一环状基团。另外的开环易位聚合多种催化剂可用下列化学式表示:其中m是第8族过渡金属,特别是钌或锇,或更优选地是钌;x1及l1是如上定义的常用多种配合基;z选自氧,硫,硒,氮-rju,磷-rju,砷-rju及锑-rju;及rj1、rj2、rj3、rj4、rj5、rj6、rj7、rj8、rj9、rj10、及rju各自独立地选自氢、卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、杂烷基、含杂原子的烯基、杂基、杂芳基、烷氧基、烯氧基、芳氧基、烷氧基羰基、羰基、烷基氨基、烷硫基、氨基磺酰基、双烷基氨基磺酰基、双烷基氨基磺酰基、烷基磺酰基、腈、硝基、烷基亚磺酰基、全氟烷基、羧酸、酮、醛、硝酸酯、氰基、异氰酸酯、硫代氰酸酯、氰酸酯、硫氰酸酯、羟基、酯、醚、硫醚、胺、烷基胺、亚胺、酰胺、酰胺、三氟酰胺、硫化物、二硫化物、磺酸酯、氨基甲酸酯、硅烷、硅氧烷、膦、磷酸盐、硼酸盐或-a-fn其中“a”是选自亚烷基及芳基亚烷基的一二价烃部分,其中所述亚烷基及芳基亚烷基的所述烷基部分可以是直链或支链,饱及或不饱和的,环状或非环状的,取代或未取代的,其中所述芳基亚烷基的所述芳基部分可以是取代或未取代的,并且其中杂原子及/或官能团可以存在于所述亚烷基及芳基亚烷基的所述芳基或所述烷基部分中,并且fn是一官能团,或rj1、rj2、rj3、rj4、rj5、rj6、rj7、rj8、rj9、rj10、及rju中的任何一个或多个可以连接在一起以形成一环状基团。另外的开环易位聚合多种催化剂可用下列化学式表示:其中m是第8族过渡金属,特别是钌或锇,或更优选地是钌;x1、l1、r1、及r2通常用于开环易位聚合催化剂的配合基;z选自氧、硫、硒、氮-rk5、磷-rk5、砷-rk5、及锑-rk5;m为0、1或2;rk1、rk2、rk3、rk4及rk5各自独立地选自氢,卤素,烷基,烯基,炔基,芳基,杂烷基,含杂原子的烯基,杂基,杂芳基,烷氧基,烯氧基,芳氧基,烷氧基羰基,羰基,烷基氨基,烷硫基,氨基磺酰基,单烷基氨基磺酰基,双烷基氨基磺酰基,烷基磺酰基,腈,硝基,烷基亚磺酰基,全氟烷基,羧酸,酮,醛,硝酸酯,氰基,异氰酸酯,硫代氰酸酯,氰酸酯,硫氰酸酯,羟基,酯,醚,硫醚,胺,烷基胺,亚胺,酰胺,酰胺,三氟酰胺,硫化物,二硫化物,磺酸酯,氨基甲酸酯,硅烷,硅氧烷,膦,磷酸盐,硼酸盐或-a-fn,其中“a”选自所述亚烷基及芳基亚烷基的氢碳部分,其中所述亚烷基及芳基亚烷基的烷基部分可以是直链或支链,饱和或不饱和的,环状或环状的,及取代或取代,芳基亚烷基的芳基部分可以是取代或取代,其中杂原子及/或官能团可以存在于亚烷基及芳基的芳基或烷基部分亚烷基,其fn是官能团,或rk1,rk2,rk3,rk4及rk5中的任何一个或多个可以与醚连接形成环状基团。另外的开环易位聚合催化剂可用下列化学式表示:(i)其中:m是第8族过渡金属;l1及l2是中性电子给体配合基;x1及x2是阴离子配合基;及r1及r2独立地选自氢,烃基,取代的烃基,含杂原子的烃基,取代的含杂原子的烃基及官能团,其中x1,x2,l1,l2,r1及r2中的任意两个以上可以一起形成环状基团,其中,x1,x2,l1,l2,r1及r2中的任何一个或多个可以是附于支持。优选的多种催化剂为含有如钌或锇一样的第8族过渡金属,更优选地是钌。具有所述化学式(i)结构的所述多种催化剂在两群组之中的一个。在第一组中,l1及l2独立地选自膦,磺酸酯化膦、,亚磷酸酯、,单烷氧基膦酯,单烷基膦酸酯,胂,锑化氢,醚,胺,酰胺,亚胺,二甲亚砜,羧基,亚硝酰基,吡啶,取代的吡啶,咪唑,取代咪唑,吡嗪及硫醚。示例性的配合基是三取代膦。因此,所述第一组催化剂由二膦化钌络合物(pcy3)2(cl)2ru=chph(1)1:所述第二组多种催化剂是过渡金属卡宾络合物,优选地是钌卡宾络合物,其中l2如上所定义,及l1是具有化学式(ii)结构的一卡宾,(ii)使得所述络合物具有化学式(iia)的结构,(iia)其中:x1,x2,l1,l2,r1及r2如上所定义;x及y是选自n,o、s及p的杂原子;当x为o或s时,p值为零,当x为n或p时,p值为1;当y为o或s时,q值为零,当y为n或p时,q值为1;q1、q2、q3及q4独立地选自亚烃基,取代的亚烃基,含杂原子的亚烃基,取代的含杂原子的亚烃基及-(co)-,并且其中q中的相邻多个原子上的两个或更多个取代基可以连接形成一另外的环状基团;w、x、y及z分别为0或1;及r3、r3a、r4及r4a独立地选自氢,烃基,取代的烃基,含杂原子的烃基及取代的含杂原子的烃基,其中x1,x2,l2,r1,r2,r3,r3a,r4及r4a中的任何两个或更多个可以一起形成一环状基团,其中x1,x2,l2,r1,r2,r3,r3a,r4及r4a可以连接到一支撑上。因此,所述第二组多种催化剂由钌卡宾络合物(imesh2)(pcy3)(cl)2ru=chph(2):2:可用作本发明多种催化剂的其它过渡金属卡宾络合物包含,但不限于,含有金属中心的中性钌或锇金属卡宾复合物,其正电荷为+2的氧化态,具有一电子数为16,五配位的,具有化学式(iiia)。其它优选地多种易位催化剂包含,但不限于,含形式上为+2氧化态的金属中心的阳离子钌或锇金属卡宾络合物,一电子数为14,四配位的,并具有化学式(iiib)。还有其它优选地多种易位催化剂包含,但不限于,含有+2氧化态的金属中心的中性钌或锇金属卡宾络合物,电子数为18,六配位的,并且是一般的化学式iii(c)。多种开环易位聚合抑制剂:如本文所述的多种开环易位聚合抑制剂通常是刘易斯碱(lewisbase)的多种化合物,例如三苯基膦(tpp),三烷基亚磷酸酯及吡啶。任何其他开环易位聚合抑制剂都应考虑在内。示例性多个开环易位聚合系统下表1列出了可以包含在任何组合中的多个开环易位聚合系统中的任何一个实施方案及其任何组合中所描述的示例性组合。在涉及一双重喷射方法的实施方案中,所述组合可以包含在如本文所述的一种或多种成型材料制剂中。表1(表1续)所述成型材料制剂:根据本文所述的任何实施方案,所述建筑材料包含一种或多种成型材料制剂,其在散布时可以经历开环易位聚合反应。根据本文所述的任何实施方案中的一些,所述建筑材料包含形成如本文所述的开环易位聚合系统的一种或多种成型材料制剂。如本领域已知并在上文简要地讨论的那样,多种开环易位聚合反应通常需要用于引发所述聚合反应的一催化剂。如本文进一步讨论的,一旦一活性催化剂接触所述开环易位聚合单体,所述聚合反应通常立即开始,有时不用施加一固化能,因此成型材料制剂,其中如本文所述“现况”使用的一活性催化剂,不适用于三维喷墨印刷。因此,本发明的实施方案涉及多种成型材料制剂,其被设计成使的满足暴露于一合适条件之前,所述开环易位聚合系统是无活性的,即开环易位聚合催化剂不引发单体的开环易位聚合,并且开环易位聚合单体不通过开环易位聚合的聚合以提供相应的聚合物,如本文所述。因此,本发明的实施方案涉及成型材料制剂,其被设计成使得在暴露于一合适条件之前,所述催化剂不会引发所述开环易位聚合反应,即在暴露于一合适条件之前,至少50%、优选地至少60%、优选地至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、甚至100%的所述多个开环易位聚合单体不经历聚合。换句话说,在一开环易位聚合系统暴露于一合适条件之前,不超过40%或不超过30%或不超过20%或不超过10%或不超过5%的所述单体聚合通过开环易位聚合机制提供一相应的聚合物。这种成型材料制剂的特征在于,在散布期间,在所述喷墨印刷头在一温度下的粘度不超过35厘泊,或不超过25厘泊。在一些实施方案中,这种成型材料制剂的特征在于在低于70℃、或低于65℃、或低于60℃、或低于50℃、或低于40℃的温度下、或低于30℃、甚至在室温(例如25℃)下的指示粘度。这样的粘度表示在一制剂中存在(如,超过80%)的非可聚合的多个开环易位聚合单体,或表示不存在(如,小于所述制剂的20%)在所述制剂中由开环易位聚合得到的聚合物物质。因此,本文所述的成型材料制剂被设计成当多种制剂通过所述喷墨印刷头时多个开环易位聚合单体的开环易位聚合不受影响。本发明的实施方案还涉及多种成型材料制剂,其被设计成使得当暴露于一合适的条件(本文所述的一诱导条件)时,所述开环易位聚合系统变得具有活性,即一开环易位聚合催化剂对所述单体的开环易位聚合具有活性,并且一开环易位聚合单体通过开环易位聚合进行聚合以提供一相应的聚合物。本发明的实施方案涉及多种成型材料制剂,其被设计成使得当暴露于合适的条件时,所述催化剂引发开环易位聚合反应,即在暴露于一合适条件下至少50%、优选至少60%、优选至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、甚至100%的所述多个开环易位聚合单体通过开环易位聚合反应进行聚合。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述建筑材料包含一种(单一)类型的一成型材料制剂。这些实施方案在本文中也称为“单重喷射”的方法或方式。在这些实施方案的一些实施方案中,所述成型材料制剂仅包含多个开环易位聚合单体作为多种可固化材料。这些实施方案在本文中也称为“单重喷射单重固化”方法或方式。在这些实施方案中的一些实施方案中,所述成型材料制剂除了开环易位聚合单体外,还包含一种或多种类型的可通过非开环易位聚合反应聚合的多个单体作为多种可固化材料。这些实施方案在本文中也称为“单重喷射双重固化”或“单重喷射多重固化”方法或方式。在本文所述的任何实施方案中的一些实施方案中,所述建筑材料包含两种或更多种类型的一成型材料制剂。这些实施方案在本文中也分别被称为“双重喷射”或“多重喷射”方法或方式。在这些实施方案的一些实施方案中,所述多种成型材料制剂中的每一种仅包含多个开环易位聚合单体作为可固化材料。这些实施方案在本文中也称为“双重喷射单重固化”或“多重喷射单重固化”方法或方式。在这些实施方案的一些实施方案中,所述多种成型材料制剂包含除多个开环易位聚合单体外,还包含一种或多种类型可通过非开环易位聚合反应聚合的多个单体作为可固化材料。这种实施方案在本文中也称为“多重喷射多重固化”或“双重喷射多重固化”或“双重喷射双重固化”方法或方式。通常,在上述术语中,“喷射”是指包含在所述建筑材料中的多种成型材料制剂,并且“固化”是指当散布的多个层暴露于一固化条件(例如一开环易位聚合诱导条件,或一开环易位聚合诱导条件及一个或多个另外的添加剂)时发生的聚合反应的数量。应注意的是,双重固化或多重固化在本文中是指聚合反应的类型,而不是指用于诱导固化的条件的数量。“单重喷射单重固化”成型材料制剂:根据本文所述的任何一个实施方案,所述建筑材料包含一单一成型材料制剂,及所述单一成型材料包含一开环易位聚合系统的所有多个组件,如本文在任何相应实施方案中所描述的。在这些实施方案的一些实施方案中,所述开环易位聚合系统包含由如本文所述的一开环易位聚合单体及如本文所定义的一活性催化剂组成。根据这些实施方案,所述成型材料制剂包含一开环易位聚合催化剂及一开环易位聚合单体,并且使得所述催化剂有助于引发所述单体的开环易位聚合。根据这些实施方案,所述成型材料制剂中的所述开环易位聚合系统是一活性开环易位聚合系统,其中当所述催化剂与所述单体接触时,所述开环易位聚合催化剂引发所述单体的开环易位聚合。根据这些实施方案中的一些实施方案,所述活性催化剂及所述开环易位聚合单体在所述成型材料制剂中物理分离,使得所述催化剂及所述开环易位聚合单体之间不接触,因此所述开环易位聚合系统是无活性的,所述催化剂不会引发所述单体的开环易位聚合,如本文所述。在这些实施方案中,由于所述催化剂及所述开环易位聚合单体之间的物理分离,所述开环易位聚合系统在所述成型材料制剂中是无活性的。根据这些实施方案中的一些实施方案,一旦所述物理分离被移除,所述开环易位聚合系统变为活性的。因此,在一些实施方案中,所述条件是去除所述催化剂及所述开环易位聚合单体之间的所述物理分离。所述物理分离导致所述催化剂及所述开环易位聚合单体之间接触以及所述催化剂引发所述单体的开环易位聚合的一活性开环易位聚合系统。在一些实施方案中,将所述成型材料制剂暴露于通过所述催化剂诱导所述单体的开环易位聚合引发的一条件包含去除一开环易位聚合催化剂及所述开环易位聚合单体之间的一物理分离。物理分离可以通过,例如通过所述开环易位聚合系统的一个或多个组分的囊封来实现。通过“囊封”是指一组件被一胶囊包封,因此本文使用一胶囊来描述一组件被囊封的一封闭结构。在一些实施方案中,所述胶囊具有一核-壳结构,其中所述核是一囊封组分由一壳包围囊封。本文中,为了简单起见,术语“物理地被分离”及“被囊封”或“物理的分离”及“囊封”有时可互换使用。在一些实施方案中,所述催化剂及所述开环易位聚合单体之一被囊封,另一个不被囊囊封。在一些实施方案中,所述开环易位聚合单体及开环易位聚合催化剂中的每一个被单独地囊囊封(被一胶囊囊封)。囊封所述开环易位聚合单体的所述多种胶囊可以与囊囊封所述开环易位聚合催化剂的多种胶囊相同或不同。所述胶囊可以具有任何形状并且可以由任何材料制成。在一些实施方案中,所述胶囊被设计成释放其内含物,即所述被囊封的开环易位聚合组分(开环易位聚合单体或开环易位聚合催化剂)在暴露于一条件时。在一些实施方案中,暴露于通过所述开环易位聚合催化剂引起开环易位聚合单体引发的一条件包含暴露于影响一开环易位聚合组分从一胶囊中释放的一条件。也就是说,所述开环易位聚合包含的条件是使一胶囊降解并使所述催化剂与所述开环易位聚合单体接触的一条件。在一些实施方案中,通过暴露于影响所述胶囊降解的一条件来实现一开环易位聚合组分从所述胶囊释放。所述胶囊的降解可以被实现例如机械地,以便影响所述胶囊的破裂或碎裂,及所述条件引起所述胶囊机械降解。所述机械降解可以通过例如施加诸如多种剪力的多种机械力来实现。在一些实施方案中,通过将所述胶囊暴露于多种剪力来实现机械降解,例如,通过将包含所述胶囊的一成型材料制剂通过一个或多个喷墨印刷头(例如,理光(ricoh)gen3),其允许在一频率范围约10khz至约30khz。或者,多个剪力以这种速率施加到所述制剂的多个散布层(例如,到所述接收盘)。所述胶囊的降解可通过例如物理或化学方式,通过例如加热或辐射施加到所述胶囊来实现,从而分解所述胶囊或熔化所述胶囊的壳体。因此所述胶囊的降解可以通过将所述胶囊暴露于热或辐射来实现,从而释放其内容物。用于囊封一开环易位聚合催化剂及/或一开环易位聚合单体的非限制性实施方案包含利用例如蜡,多种可降解聚合物材料,多个可降解胶束,多个溶胶-凝胶基质及/或多个粘土制成的多种胶囊。示例性的多个可降解胶囊例如描述于功能材料(funct.mater.)2008,18,44–52;先进材料(adv.mater.)2005,17,39–42;及pastine,s.j.;okawa,d.;zettl,a.;fréchet,j.m.j.j.美国化学学会期刊(am.chem.soc.)2009,131,13586–13587doi:10.1021/ja905378v;所有这些文献都通过引用并入本文,如同在这里完全阐述。在一些实施方案中,将所述胶囊中的一种或多种开环易位聚合催化剂(例如一活性催化剂)及一开环易位聚合单体囊封(例如,在两者皆囊封的情况下,各自地囊封)在一胶囊中并将一成型材料制剂暴露于所述诱导条件包含使所述制剂以一剪力速率通过多个喷墨印刷头,所述剪力速率引起所述胶囊的机械降解并释放在所述囊封的组分上。在一些实施方案中,一种或多种开环易位聚合催化剂(例如一活性催化剂)及一开环易位聚合单体囊封(例如,在两者皆囊封的情况下,各自地囊封)在一胶囊中并将一成型材料制剂暴露于所述诱导条件包含将所述散布的制剂暴露于加热或辐射,从而引起所述胶囊的降解并将囊封的组分从所述胶囊中释放出来。在本文所述的任何实施方案中,所述制剂包含多个囊封了一种或两种开环易位聚合组分的多种胶囊。所述多种胶囊可以相同或不同,并且当暴露于相同或不同的诱导条件时可以释放它们的含量。在本文所述的任何实施方案中,所述成型材料制剂包含一开环易位聚合催化剂及一开环易位聚合单体,并且使得所述催化剂对于在暴露于所述条件下引发所述单体的开环易位聚合是无活性的。在这些实施方案中,所述开环易位聚合系统由本文所述的一开环易位聚合单体及如本文所定义的一潜在催化剂及活化所述催化剂的一条件组成。根据这些实施方案,在将所述制剂暴露于所述诱导条件之前,如上文对于一潜在催化剂所述,所述催化剂对于引发所述单体的开环易位聚合是无活性的。所述成型材料制剂在暴露于所述条件之前是如本文所述的一无活性的开环易位聚合系统。在这些实施方案的一些实施方案中,如本文所述,所述潜在催化剂是可光活化的,通过例如暴露于辐射,潜在催化剂,并且在一些实施方案中,所述潜在催化剂可热活化通过例如暴露于热中,如本文所述。在这些实施方案的任何一个实施方案中,将所述成型材料制剂暴露于所述诱导条件包含将所述制剂暴露于热或辐射或活化所述催化剂的任何其它条件,即将一潜在催化剂转化为一活性催化剂。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中的潜在催化剂,所述潜在催化剂可以与所述开环易位聚合单体物理分离,根据本文所述的各种实施方案中的任何一个实施方案中的一活性催化剂的物理分离,。根据本文所述的各种实施方案中的任何一个实施方案,所述开环易位聚合系统包含如本文所述的一开环易位聚合单体及一催化剂系统包含如本文所定义的一预催化剂及用于化学活化所述催化剂的一活化剂(助催化剂)。在这些实施方案的一些实施方案中,所述开环易位聚合系统由如本文所述的一开环易位聚合单体及一催化剂系统包含如本文所定义的一预催化剂及用于化学活化所述催化剂的一活化剂(助催化剂)组成。在这种系统中,所述活化剂化学活化所述催化剂,一旦所述活化剂接触所述催化剂,所述催化剂一旦与所述开环易位聚合单体接触就启动开环易位聚合,不需要经过一刺激。在这些实施方案中的一些实施方案中,所述活化剂是化学活性的,即能够化学地活化所述催化剂,所述催化剂又对开环易位聚合的引发变得具有活性。在这些实施方案中,所述成型材料制剂中的所述开环易位聚合系统是有活性的。在这些实施方案中的一些实施方案中,所述开环易位聚合系统通过其至少两个反应组分之间的物理分离而变得无活性。在这些实施方案的一些实施方案中,当所述活化剂在所述制剂中是有活性的时,所述活化剂在所述成型材料制剂中与所述催化剂(例如预催化剂)及/或所述开环易位聚合单体物理分离。也就是说,所述成型材料制剂使得所述活化剂与所述催化剂之间或所述活化剂与所述单体之间,或所述催化剂及所述单体之间,或所述活化剂与所述催化剂及所述单体之间不存在接触。由于构成根据这些实施方案的主动开环易位聚合系统的至少两个开环易位聚合组件不彼此接触,所以开环易位聚合系统是无活性的。根据这些实施方案中的一些实施方案,所述诱导条件使得所述开环易位聚合系统具有活性,至少通过去除所述物理分离并允许所述开环易位聚合系统的所有所述多个组件之间的接触。根据这些实施方案中的一些实施方案,所述诱导条件是或包含去除所述活化剂与所述催化剂(例如,所述预催化剂)及/或所述单体之间的物理分离。在这些实施方案的一些实施方案中,所述物理分离通过囊封实现,即通过使用囊封一种或多种所述催化剂、所述活化剂及所述单体的一胶囊(或多种胶囊)来实现。所述多种胶囊可以是单独囊封所述活化剂的多种胶囊,单独囊封开环易位聚合单体的胶囊,单独囊封预催化剂的胶囊,或其任何组合。所述胶囊可以替代地包含囊封一开环易位聚合单体及所述活化剂的多种胶囊,或囊封一开环易位聚合单体及一催化剂的多种胶囊,或囊封一活化剂及一催化剂的多种胶囊。不包含在这种多种胶囊中的所述开环易位聚合组分可以单独囊封或未囊封在所述成型材料制剂中。在这些实施方案中的任何一个实施方案中,所述胶囊使得当暴露于一条件时将其囊封的所述开环易位聚合组分释放。在一些实施方案中,将所述成型材料暴露于所述开环易位聚合诱导条件包含将所述制剂暴露于一条件其影响一个或多个开环易位聚合组分从囊封的一胶囊释放并导致所述开环易位聚合系统的所有反应性组分之间的一接触。本文所述的任何用于可降解的多种胶囊的实施方案关于如本文所述的实施方案包含一预催化剂及一活性活化剂的一成型材料制剂。在一些实施方案中,所述活化剂被一可降解胶囊包围,并且在暴露于影响所述胶囊降解的一条件下从所述胶囊释放并因此释放所述活化剂。在这些实施方案的任何一个实施方案中,所述开环易位聚合诱导条件允许所述活化剂及所述预催化剂之间的接触,从而产生一活性催化剂,其又与所述开环易位聚合单体接触并引发所述单体的开环易位聚合。在本文所述的任何实施方案中,所述开环易位聚合系统包含如本文所述的一开环易位聚合单体及一催化剂系统包含如本文所定义的一预催化剂,用于化学活化所述催化剂的一潜在活化剂(潜在助催化剂)及用于活化所述活化剂朝向化学活化所述催化剂的一条件。在这种系统中,所述活化剂化学活化所述催化剂,并且在暴露于所述条件下所述催化剂启动开环易位聚合。根据这些实施方案,在将所述制剂暴露于所述诱导条件之前,所述活化剂对活化所述催化剂无活性(所述活化剂不能化学地活化所述催化剂),,因此所述催化剂对于引发所述单体的开环易位聚合是无活性的,如上文关于一活化剂-预催化剂系统中的一潜在活化剂所述。根据这些实施方案,所述成型材料制剂包含一开环易位聚合预催化剂,一开环易位聚合单体及所述催化剂的一潜在活化剂,并且使得所述活化剂可活化所述催化剂,并且所述预催化剂暴露于所述条件下可转化为用于引发所述单体的开环易位聚合的一活性催化剂。所述成型材料制剂在暴露于所述条件之前是如本文所述的无活性开环易位聚合系统。暴露于活化所述潜在活化剂的条件下,所述开环易位聚合系统被活化。在这些实施方案的一些实施方案中,如本文所述,通过例如暴露于辐射,所述潜在活化剂可光活化,并且在一些实施方案中,所述潜在活化剂可热活化通过例如暴露于热,如本文所述。在这些实施方案中的任何一个实施方案中,将所述成型材料制剂暴露于所述诱导条件包含将所述制剂暴露于热或辐射或任何其它活化活化剂的条件下,即将一潜在活化剂转化为一活性活化剂,从而化学活化引发所述开环易位聚合单体的开环易位聚合的所述催化剂。根据这些实施方案,所述诱导条件包含将一潜活化剂转化为一活性活化剂的一条件。在本文所述的任何一种实施方案中,对于一潜在活化剂,一种或多种所述预催化剂,所述潜在活化剂及所述开环易位聚合单体可以在所述组合物中物理分离,如本文中关于一活性活化剂的任何实施方案中所述。在本文所述的任何一个实施方案中,对于单重喷射单重固化方法描述的实施方案中,可考虑各个实施方案的任何组合。在示例性实施方案中,一开环易位聚合单体被囊封,一预催化剂被囊封,并且所述活化剂是如本文所述的潜在活化剂,并且可以被囊封或不被囊封。在其它示例性实施方案中,使用一潜在催化剂并且被囊封。在这些实施方案的一些实施方案中,所述开环易位聚合单体可以被囊封或不被囊封。在其它示例性实施方案中,使用一潜在催化剂,并且被囊封或不囊封,并且所述开环易位聚合单体被囊封。在本文所述的任何实施方案中,转化一开环易位聚合系统到一活性开环易位聚合系统是由两个或多个条件影响的。例如,当一种或多种开环易位聚合组分被囊封并且所述催化剂及所述活化剂中的一种是潜在的时,暴露于一种条件将所述胶囊中的所述开环易位聚合组分释放并暴露于另一种条件激活所述潜在组分。根据这些实施方案,所述开环易位聚合诱导条件包含一组多个条件并使所述制剂暴露于这些条件可以同时或依序地实现。在示例性实施方案中,通过使所述制剂通过所述喷墨印刷头(施加剪力来降解一胶囊)并暴露于另一个条件是辐射的应用来实现暴露于一个条件。在本文所述的任何实施方案中,转换一开环易位聚合系统到一活性开环易位聚合系统是通过单一条件实现的。例如,可光活化的一潜在催化剂可以与由可光降解多种胶囊囊封的一开环易位聚合单体组合使用(其在暴露于辐射如紫外线辐射之后经历降解)。在另一个实施方案中,将一预催化剂及/或一开环易位聚合单体囊封在可光降解的多种胶囊中,并且使用可光活化的一潜在活化剂。在这样的实施方案及类似的实施方案中,在所述成型材料制剂中提供一可紫外线活化的开环易位聚合系统。在另外的示例性实施方案中,可热活化的一潜在催化剂可以与一开环易位聚合单体组合使用,所述开环易位聚合单体通过热-可降解多种胶囊(暴露于热后会降解)。在另一个实施方案中,将一预催化剂及/或一开环易位聚合单体囊封在热可降解多种胶囊中,并且使用可热活化的一潜在活化剂。在这样的实施方案及类似的实施方案中,在所述成型材料制剂中提供了一可热活化的开环易位聚合系统。在本文所述的任何一个实施方案中,用于单重喷射单重固化方法,所述成型材料还可包含一开环易位聚合抑制剂,如本文所述。在本文所述的“单重喷射单重固化”方法的任何实施方案的某些实施方案中,除了所述多种开环易位聚合组分之外,所述成型材料制剂还可以包含另外不可固化的(非反应性)多种材料,如本文后续详细描述。单重喷射多重固化(例如,双重固化):根据本发明的一些实施方案,“单重喷射单重固化”的任何一个实施方案所述的一成型材料制剂进一步包含经由一非开环易位聚合反应进行聚合及/或固化的一种或多种可固化系统。一非开环易位聚合反应是指任何不涉及开环易位聚合的聚合及固化反应。这样的反应包含例如自由基聚合,阳离子聚合,阴离子聚合及分步增长聚合如缩聚的链增长聚合。在一些实施方案中,如本文所述通过一非开环易位聚合反应进行聚合及/或固化的一可固化系统包含可如本文所述的一非开环易位聚合反应可聚合的多个单体及/或多个低聚物。这些多种材料在本文中也统称为多种非开环易位聚合可聚合材料或单体,或多种非开环易位聚合可固化材料或单体。经由一非开环易位聚合反应进行聚合及/或固化的一可固化系统可以替代地或另外地包含通过例如交联进行固化的多种短链聚合材料,其中固化包含自由基交联、阳离子或阴离子交联,及/或缩聚。这样的多种材料在本文中还包含非开环易位聚合可聚合的多种材料或多个单体或非开环易位聚合可固化多种材料或多个单体的表述。经由一非开环易位聚合反应进行聚合及/或固化的一可固化系统可包含一种或多种可固化材料,通过一非开环易位聚合反应进行聚合及/或固化,以及任选的用于引发一相应的非开环易位聚合反应的一种或多种引发剂。在这些实施方案的一些实施方案中,这样的一系统还包含用于诱导所述非开环易位聚合反应引发的一条件。通过一非开环易位聚合反应进行聚合及/或固化的一可固化系统在本文中也称为一非开环易位聚合可固化系统。在这些实施方案的一些实施方案中,除了描述用于所述单重固化方法的所述开环易位聚合多种组分之外,经由一非开环易位聚合反应进行聚合及/或固化的一种或多种可固化材料,以及任选的用于引发相应非开环易位聚合反应的一种或多种引发剂。在涉及一双重固化方法的任何实施方案的一些实施方案中,所述方法还包含将所述成型材料制剂暴露于用于通过非开环易位聚合反应诱导引发相应的聚合及/或固化的一条件。在一些实施方案中,所述条件用于通过一非开环易位聚合反应诱导聚合及/或固化与所述开环易位聚合的诱导条件相同,在一些实施方案中,其是不同的一条件。当所述条件与所述开环易位聚合诱导条件不同时,暴露于所述多个条件同时或依序实现。本领域技术人员可以根据需要决定顺序。在本文所述的任何实施方案中,一可固化系统中的一种或多种所述多种组分(例如,一非开环易位聚合可固化材料及/或一相应的非开环易位聚合反应一引发剂)及/或所述成型材料制剂中的一种或多种开环易位聚合组分在所述制剂中与其它多种组分是物理分离的。在这些实施方案的一些实施方案中,一种或多种所述开环易位聚合多种组分,例如,如果存在,一开环易位聚合单体、一开环易位聚合活性催化剂、一开环易位聚合潜在催化剂、一开环易位聚合预催化剂及/或一开环易位聚合活化剂(潜在或不潜在),则与所述成型材料制剂中的其它多种组分是物理分离。替代地,或另外地,一种或多种所述非开环易位聚合可固化系统,例如一非开环易位聚合可固化单体及/或一相应的引发剂及/或活化剂,在所述成型材料制剂中与其它多种组分是物理分离。在这些实施方案的一些实施方案中,所述物理分离可以是,例如,通过囊封所述组分的一胶囊,并且所述胶囊当暴露于诱导固化的所述条件(一开环易位聚合诱导条件或另一种固化条件)释放所述包封的组件。在一非限制性实施方案中,一成型材料制剂用于一单重喷射双重固化方法可以包含一开环易位聚合单体,一开环易位聚合活性催化剂,一非开环易位聚合可固化单体与一非开环易位聚合引发剂,由此所述开环易位聚合活性催化剂被囊封。在另一个实施方案中,一成型材料制剂用于一单重喷射双重固化方法可以包含一开环易位聚合单体,一开环易位聚合潜在或活性催化剂,一非开环易位聚合可固化单体及一非开环易位聚合引发剂,由此所述开环易位聚合潜在催化剂是被囊封且所述非开环易位聚合引发剂是独立的被囊封。所述开环易位聚合催化剂及所述非开环易位聚合引发剂的所述多个胶囊可以是相同或不同的,及所述条件用于降解所述多个胶囊及释放所述囊封组件可以是相同或不同的。任何囊封及非囊封多种组分在一双重固化方法中的其他组合都考虑在内。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,所述非开环易位聚合可固化系统是通过自由基聚合而可聚合或可固化。在这些实施方案的一些实施方案中,所述成型材料制剂包含,除了一个选择无活性开环易位聚合系统如本文描述在所有相应的实施方案之外,一单体或/或低聚物可以通过一自由基聚合及一自由基引发剂而可聚合。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,所述非开环易位聚合可固化系统是通过阳离子聚合而可聚合或可固化。在这些实施方案的一些实施方案中,所述成型材料制剂包含,除了一个选择无活性开环易位聚合系统如本文描述在所有相应的实施方案之外,一单体或/或低聚物可以通过一阳离子引发剂而可聚合。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,所述非开环易位聚合可固化系统可以通过阴离子聚合而可聚合或可固化。在这些实施方案的一些实施方案中,所述成型材料制剂包含,除了一个选择无活性开环易位聚合系统如本文描述在所有相应的实施方案之外,一单体或/或低聚物可以通过阴离子聚合及一阴离子引发剂而可聚合。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,所述非开环易位聚合引发剂是一潜在引发剂,其在暴露于一固化条件下可活化,如本文描述。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,所述非开环易位聚合引发剂是通过活化剂而化学地可活化,类似于本文所述开环易位聚合预催化剂及活化剂。在这些实施方案的一些实施方案中,所述成型材料制剂进一步包含上述的一活化剂用于化学地活化所述非开环易位聚合引发剂。所述活化剂在所述制剂中可以是一潜在活化剂其暴露于一固化条件下是可活化的。所述活化剂可以替代地物理分离,从其他非开环易位聚合多种组分在所述制剂中,如本文描述。所述活化剂,潜在或非潜在的,可以是所述相同活化剂,化学地活化一开环易位聚合预催化剂或可以是一不同的活化剂。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,所述非开环易位聚合可固化系统是一光可聚合或光-可活化系统,其经历聚合及/或暴露于辐射作为一固化条件而固化。所述辐射在这些实施方案中可以影响一个或多个的一非开环易位聚合反应的引发通过活化一潜在引发剂;一非开环易位聚合反应的引发通过活化一潜在活化剂;及/或释放一种或多种囊封的多种组分。在这些实施方案的一些实施方案中,所述开环易位聚合系统在所述制剂中是一光可活化系统,如本文描述。在这些实施方案的一些实施方案中,所述辐射需要用于所述开环易位聚合系统及所述非开环易位聚合系统的固化是相同的(如紫外线辐射)。在这些实施方案的一些实施方案中,一成型材料制剂暴露于辐射作为用于所述制剂的诱导固化的一单一条件被固化。示例性的非开环易位聚合可固化的多个系统及多种制剂,可以结合下文描述的用于所述单重喷射双重固化或多重固化方法的开环易位聚合的多种组分。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,一开环易位聚合单体因此进一步包含通过一非开环易位聚合反应可聚合的一群组。这样的多个单体参考本文作为双固化的多个单体或低聚物或多种材料。例如,一开环易位聚合单体其是如本文描述的一应变环烯烃,可以是通过丙烯酸酯取代或包含甲基丙烯酸酯的群组,可以经历自由基聚合。示例性的这样的多个单体是双环戊烯丙烯酸酯,例如,日立贩售的fancrylfa511as、fa512as,其包含一个丙烯酸官能团和环烯烃结构,分别使用自由基机制及开环易位聚合机制进行相同化合物的双重聚合。双重固化单体的其它实施方案是环氧降冰片烯衍生物,例如美国专利第8,362,171号及第7,728,090号中所述,其通过引用并入本文,如同在此完全阐述一样。多重喷射(例如双重喷射):在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,所述建筑材料包含两种或多种成型材料制剂其是在不同的多个喷墨印刷头被散布于所有层(每个制剂从一不同的印刷头或一不同的多个印刷头)。这样的一方法,其被称为双重喷射,当两个不同的成型材料制剂被使用时,或作为多重喷射,当使用两个以上的成型材料制剂时,允许分配多种成型材料制剂,缺乏聚合或固化所需的一种或多种组分时的情况发生,由此当制剂分配并彼此接触时,发生固化及/或聚合。在所有现有的实施方案的所有上下文中,这样的一方法允许分离开环易位聚合的多种组分,如本文描述,通过包含多种组分在每个制剂中的一不同组合,由此没有一种制剂包含发生开环易位聚合反应所需的全部组分。根据这些实施方案,开环易位聚合反应和任选的非开环易位聚合反应仅发生在接收介质上,并且在散布所述建筑材料之后。在这些实施方案的一些实施方案中,暴露所述制剂到用于引发开环易位聚合的一条件可以被实现通过接触不同的多种制剂在所述接收介质上(接收拖盘)。在这些实施方案的一些实施方案中,暴露于一开环易位聚合诱导条件通过分配所述多种制剂被实现。connex3tm(stratasys有限公司,以色列)多重材料沉积技术是提供所述可能的一种示例性技术,将所述多个组分分解为可聚合或可固化系统在不同的多种制剂中。objetconnex3tm(stratasys有限公司,以色列)多重材料沉积系统,是能够利用本发明技术的系统。在这些实施方案的一些实施方案中,所述建筑材料包含两种或多种成型材料制剂,及所述两种或多种成型材料制剂因而结合时,通过开环易位聚合反应固化被实现。这些实施方案参考本文双重喷射单重固化或多重喷射单重固化方法。在这些实施方案的一些实施方案中,所述建筑材料包含两种或多种成型材料制剂,以及所述两种或多种成型材料制剂因而结合时,通过一开环易位聚合反应及一非开环易位聚合反应固化被实现。这些实施方案是指本文作为双重喷射双重固化或多重喷射多固化的方法。多重喷射(例如,双重喷射)单重固化:在这些实施方案的一些实施方案中,所述建筑材料包含两种或多种成型材料制剂,及所述两种或多种成型材料制剂因而结合时,通过开环易位聚合反应固化被实现。在这些实施方案的一些实施方案中,所述多个成型材料制剂中的每一个包含一开环易位聚合单体(可以是相同或不同的)。在任何的实施方案中的一些实施方案,关于多重喷射单重固化,描述在上文中的任何所述开环易位聚合系统用于单重喷射单重固化可以使用,由此在每个成型材料制剂中包含一相应系统的开环易位聚合组分的不同组合。在这些实施方案的一些实施方案中,多种所述成型材料制剂中的每一个包含一开环易位聚合单体(其可以是相同或不同的),以及所述多种制剂进一步包含一开环易位聚合催化剂。在这些实施方案的一些实施方案中,所述建筑材料包含两个以上所述成型材料制剂,每个所述成型材料制剂独立地包含一开环易位聚合单体(可以是相同或不同的),以及这些多种制剂中的一个或两个进一步包含一开环易位聚合催化剂。在这些实施方案的一些实施方案中,一个或多个所述成型材料制剂不含一开环易位聚合催化剂,而在一些实施方案中,一个或多个所述成型材料制剂包含一开环易位聚合单体及一开环易位聚合催化剂。在这些实施方案的一些实施方案中,一个或多个所述开环易位聚合催化剂是一活性催化剂,如本文所述。在这些实施方案的一些实施方案中,所述多种制剂包含两种或多种类型的催化剂。在示例性实施方案中,所述两种或多种催化剂是多种活性催化剂。在这些实施方案的一些实施方案中,所述多种制剂包含两种或多种类型的多个开环易位聚合单体。在这些实施方案的一些实施方案中,多个开环易位聚合活性催化剂中的每一个对于引发不同单体的开环易位聚合具有不同的反应性。在一些示例性实施方案中,所有成型材料的一开环易位聚合系统的多种制剂包含第一及第二开环易位聚合单体及其第一及第二开环易位聚合多活性催化剂。所述第一开环易位聚合活性催化剂具有一个更高的反应性对于所述第一单体的开环易位聚合的引发,及所述第二开环易位聚合活性催化剂具有一个更高的反应性对于所述第二单体开环易位聚合的引发。在这些实施方案的一些实施方案中,所述多个制剂中的一个包含一第一开环易位聚合单体及所述第二活性催化剂,其对于引发所述第一单体的开环易位聚合的反应性较小,并且对于引发所述第二开环易位聚合单体的开环易位聚合具有较高的反应性,另一种制剂包含所述第一活性催化剂对所述第二开环易位聚合单体的开环易位聚合的引发反应性较小,并且对于所述第一开环易位聚合单体的开环易位聚合的引发具有较高的反应性。这样的示例性实施方案允许使用多个活性催化剂,同时避免所述多个喷墨印刷头的堵塞。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,所述(多个)开环易位聚合催化剂包含一种或多种潜在催化剂,其是暴露于一开环易位聚合诱导条件而可活化,如本文描述。根据这些实施方案,一方法包含暴露所述散布层于一条件以活化所述催化剂,如本文描述。在一些实施方案中,所述开环易位聚合系统进一步包含一活化剂及所述催化剂是一预催化剂。在这些实施方案的一些实施方案中,所述多个成型材料制剂中的每一个独立地包含一开环易位聚合单体,一个或多个所述制剂进一步包含一预催化剂,及一个或多个其他制剂进一步包含一活化剂。在这些实施方案的一些实施方案中,所述一个或多个制剂包含所述活化剂缺乏所述预催化剂。在一些实施方案中,所述一种或多种制剂,包含所述预催化剂。在这些实施方案的一些实施方案中,暴露所述散布层到诱导条件是通过所述多种制剂在所述接收介质中接触而实现,因此包含所述散布层的形成(如,通过所述多个喷墨印刷头喷射所述成型材料制剂)。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,所述开环易位聚合系统包含一潜在活化剂。在这些实施方案的一些实施方案中,将散布的多层暴露于诱导条件是通过将散布的多种制剂暴露于活化所述活化剂的一条件来实现的。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,一个或多个所述多个组分在一个或多个所述制剂是从所述其他多种组分在所述制剂中物理地分离,如本文描述的所述单重喷射单重固化的实施方案。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,一个或多个,或每个,成型材料制剂进一步包含一开环易位聚合抑制剂。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,一个或多个,或每个,成型材料制剂,进一步包含另外的多个材料,如下文进一步详细描述。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,将所述开环易位聚合系统或多个系统转化为活性开环易位聚合多个系统通过一单一条件被实现。例如,在一个实施方案中,一潜在催化剂的活化,潜在催化剂如果存在于一个或多个所述制剂中,则活化一潜在活化剂,如果存在于一种或多种制剂,及/或释放一种或多种被囊封的组分(如,囊封的一开环易位聚合组件的多个胶囊的降解,如果存在于一种或多种制剂,都是通过将散布的多种制剂暴露于相同的条件下进行。所述条件可以是例如辐射(例如,紫外线辐射),使得两种或多种成型材料制剂中的开环易位聚合系统或多个系统是可光活化的。所述条件可以是例如热,使得两种或多种成型材料制剂中的开环易位聚合系统或多个系统是可热活化的。多重(如,双重)喷射多重(例如,双重)固化:在一些所述实施方案中描述本文关于多重固化或双重固化,所述两种或多种成型材料制剂包含,除了开环易位聚合的多种组分之外,还包含一种或多种非开环易位聚合可固化系统的多种组分,如本文所述(例如,“单重喷射多重固化”)。因此,这种建筑材料的多个组分通过开环易位聚合的聚合以及如本文所述的一种或多种非开环易位聚合反应进行聚合及/或固化。在这些实施方案的一些实施方案中,两种或多种成型材料制剂的组分形成两种可固化系统,例如一种或多种开环易位聚合系统及一种或多种自由基聚合系统、阳离子聚合系统、阴离子聚合系统等。任何可用于三维喷墨印刷的聚合系统都包含在内。在这些实施方案的一些实施方案中,所述开环易位聚合多种组分可以包含一种或多种开环易位聚合的多个单体及一种或多种催化剂,例如,多种活性催化剂。在所有实施方案中,当一活性催化剂被使用时,所述活性催化剂包含在一成型材料制剂中,不含有一开环易位聚合单体,以及在一些实施方案中,包含通过一非开环易位聚合反应可聚合的一材料(一非开环易位聚合可固化或可聚合材料),如本文所述。一些实施方案中,当使用一活性催化剂时,一个或多个所述成型材料制剂包含开环易位聚合一单体或多个单体,并且不含有一催化剂,而其它一种或多种成型材料制剂包含一开环易位聚合催化剂,其为一活性催化剂,并且不含有一开环易位聚合单体。替代地,在这些实施方案中的任一个实施方案中,所述催化剂是一潜在催化剂。更可替代地,在这些实施方案中的任一个实施方案中,所述催化剂与包含在所述制剂中的其它组分物理分离。物理分离可以通过可降解的多个胶囊进行,如本文所述。任何一个实施方案中,当使用一潜在催化剂时,所述诱导条件包含活化所述催化剂的一条件,如本文所述。任何一个实施方案中,当使用一囊封催化剂时,所述诱导条件包含降解所述胶囊以释放所述活性催化剂的一条件。替代地,这些实施方案中的任何一个实施方案中,所述催化剂是一预催化剂及所述一个或多个所述成型材料制剂包含一活化剂或一潜在活化剂,如本文所述。在这些实施方案的一些实施方案中,一个或多个所述成型材料制剂包含一开环易位聚合单体且一预催化剂及另一种或多种成型材料制剂包含所述活化剂。替代地,一个或多个所述成型材料制剂包含一开环易位聚合单体及所述活化剂且另一种或多种成型材料制剂包含所述预催化剂。无论何时所述活化剂包含在所述(多个)制剂中作为化学活化所述预催化剂以提供一活性催化剂,所述诱导条件用于实现开环易位聚合可以是接触所述相应的多种制剂在所述接收介质(拖盘)上。因而经由喷射所述多种制剂通过所述多个喷墨印刷头暴露于所述条件被实现(散布所述多种制剂的多个层)。更可替代地,一个或多个所述成型材料制剂包含一开环易位聚合单体且其他一种或多种成型材料制剂包含所述活化剂及所述预催化剂.在这些实施方案的一些实施方案中,所述活化剂是一潜在活化剂及/或所述活化剂与所述预催化剂的一种或两种在物理上彼此分离,如本文描述。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,一个或多个所述成型材料制剂更包含一非开环易位聚合可固化材料(通过一非开环易位聚合反应可聚合或可固化的一材料,如本文所述)。这些实施方案的一些实施方案中,所述非开环易位聚合可固化材料包含在一制剂中,其包含一开环易位聚合催化剂(活性、潜在或预催化剂,囊封或非囊封)及/或一开环易位聚合活化剂(活性或潜在,囊封或非囊封)。在这些实施方案的一些实施方案中,一种或多种制剂包含一开环易位聚合单体且一种或多种其他制剂包含一非开环易位聚合可固化材料及一开环易位聚合催化剂(活性、潜在或预催化剂,囊封或非囊封)及/或一开环易位聚合活化剂(活性或潜在,囊封或非囊封),且不含有一开环易位聚合单体。在一双重喷射方法的示例性实施方案中,一种成型材料制剂,制剂a包含一开环易位聚合单体及另一种成型材料制剂,制剂b包含一非开环易位聚合可固化材料。在一些实施方案中,制剂a还包含一开环易位聚合预催化剂(任选地囊封),并且制剂b进一步包含一开环易位聚合活化剂(潜在的或非潜在,囊封或非囊封)。在一些实施方案中,制剂a还包含一开环易位聚合活化剂(潜在或非潜在),制剂b进一步包含一开环易位聚合预催化剂(任选地囊封)。在一些实施方案中,制剂b还包含一开环易位聚合催化剂(潜在或活性,任选地囊封)。在一些实施方案中,制剂b还包含一开环易位聚合活化剂(潜在或非潜在,囊封或未囊封)及一开环易位聚合预催化剂(任选地囊封)。还可以考虑其它组合。例如,在本文所述的用于多重喷射单重固化方法的任何所述多个制剂中,一种或多种所述成型材料制剂中的一开环易位聚合单体可以由一非开环易位聚合可固化材料代替。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,根据本文所述的任何一个实施方案及其任何组合的一种或多种成型材料制剂还包含非开环易位聚合反应的一引发剂(一非开环易位聚合引发剂)。在这些实施方案的一些实施方案中,所述引发剂包含在一种或多种所述成型材料制剂中是不含有一非开环易位聚合可固化材料。在一些实施方案中,一种或多种所述成型材料制剂包含一开环易位聚合单体及一非开环易位聚合引发剂。在一些实施方案中,这种制剂不含有所述开环易位聚合系统的一种或多种开环易位聚合组分(例如一催化剂、一活化剂、一预催化剂)。根据这些实施方案的双重喷射方法的示例性实施方案中,一种成型材料制剂,制剂a,包含一开环易位聚合单体及一其他的成型材料制剂,制剂b包含一非开环易位聚合可固化材料。在一些实施方案中,制剂a还包含一开环易位聚合预催化剂(任选囊封的)及一非开环易位聚合引发剂(潜在或活性,任选地囊封),并且制剂b还包含一开环易位聚合活化剂(潜在或非潜在,囊封或未囊封)。在一些实施方案中,制剂a还包含一开环易位聚合活化剂(潜在或非潜在,任选地囊封)及一非开环易位聚合引发剂(潜在或活性,任选囊封),制剂b进一步包含一开环易位聚合预催化剂(任选地囊封)。在一些实施方案中,制剂a还包含一非开环易位聚合引发剂(潜在或活性,任选囊封),制剂b进一步包含一开环易位聚合催化剂(潜在或活性,任选地囊封)。在一些实施方案中,制剂a还包含一开环易位聚合活化剂(潜在或非潜在,任选地囊封)及一非开环易位聚合引发剂(潜在或活性,任选地囊封),并且制剂b还包含一开环易位聚合活化剂(潜在或非潜在,囊封或非囊封)及一开环易位聚合预催化剂(任选地囊封)。还可以考虑其它组合。例如,在本文所述的用于多重喷射单重固化方法的任何所述多种制剂,一种或多种所述成型材料制剂中的一开环易位聚合单体可以由一非开环易位聚合可固化材料代替,并且一种或多种所述制剂进一步包含一非开环易位聚合引发剂(潜在或活性,任选地囊封)。在本文所述的任何实施方案中的一些实施方案中,所述方法还包含将所述制剂暴露于一种或多种条件用于诱导所述一种或多种非开环易位聚合开环易位聚合可固化系统聚合及/或固化。在一些实施方案中,用于诱导开环易位聚合的所述条件及用于诱导非开环易位聚合可固化材料的聚合及/或固化的所述条件是相同的。在一些实施方案中,所述条件是不同的,并且可以根据需要同时或依序地应用。多个可固化系统:本文所述的“可固化系统”是指包含如本文所定义的一种或多种可固化材料的系统。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,“可固化系统”包含一种或多种可固化材料及任选的一种或多种用于引发可固化材料固化的引发剂及/或多种催化剂,以及进一步任选地一种或多种条件(本文中也称为固化条件)用于诱导固化,如本文所述。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,一可固化材料是一单体或多个单体的一混和物及/或一低聚物或多个低聚物的一混合物,可在聚合反应时形成一聚合物材料,当暴露于一条件下固化发生时,如本文所定义,(影响或诱导固化的一条件)。“双官能”或“多官能”可固化材料或单体意在描述可固化的多种材料,其导致特征在于两个或更多个官能团的一聚合物材料,并且因此也可以作为一交联剂,用于交联聚合链形成在所述建筑材料中相同及/或不同的多种可固化材料。在一些实施方案中,一可固化系统还包含用于引发所述可固化材料的固化及/或聚合的一引发剂。所述引发剂可以在所述可固化系统中激活朝向固化及/或聚合的引发,或者可以在不激活朝向所述的引发。无活性引发剂可以是潜在引发剂,其可以在暴露于一条件下激活,并且所述条件诱导所述固化及/或聚合。或者,由于与所述可固化材料物理分离,非活性引发剂可以是无活性的。所述物理分离可以通过本文所述的多个胶囊,优选地可降解的胶囊来实现。如本文所述,这样的引发剂可通过除去所述物理分离的一条件来激活,例如所述引发剂从所述胶囊诱导释放。或者,无活性引发剂可以由一活化剂化学活化,在一条件下变得具有活性导致接触所述活化剂,类似于本文所述的任何实施方案类所述内文的一预催化剂及一活化剂。在本文所述的任何实施方案中,根据其多个组分及化学性质,一可固化系统还需要用于实现可固化材料的固化及/或聚合的一条件。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述一种或多种成型材料制剂包含一可固化系统,其为一活性系统,即包含在所述一种或多种成型材料制剂中的多个组分可经历无需一刺激的聚合或固化。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述一种或多种成型材料制剂包含无活性的一可固化系统,即包含在一种或多种成型材料制剂中的所述多个组分可以仅在暴露于一条件中诱导固化。除了一可固化材料之外,如本文所述的可固化系统可以包含一引发剂及任选的一活化剂。如本文所述的一可固化系统可以是一开环易位聚合系统,如本文所述在任何相应实施方案中,其包含一种或多种开环易位聚合单体,如本文所述在任何相应实施方案中。在涉及双重或多重固化的实施方案中,连同单重喷射,即所述成型材料制剂除了一开环易位聚合系统的多种组分之外,还包含一种或多种另外的可固化系统的多种组分,其在本文中也称为非开环易位聚合系统。在涉及双重或多重固化的实施方案中,连同双重或多重喷射,两种或多种成型材料制剂进一步包含另外一种或多种可固化系统的组分,无论是在相同的,及优选的是在不同的制剂中。在本文中,多个可固化系统其包含通过开环易位聚合以外的一聚合或固化反应可固化及/或可聚合的多种可固化材料,在本文中也称为非开环易位聚合可固化体系。这种系统的多种组分在本文中也称为非开环易位聚合组分,例如,非开环易位聚合可固化材料,非开环易位聚合引发剂,非开环易位聚合激活剂和非开环易位聚合诱导条件(或诱导非开环易位聚合的聚合及/或固化或引发一非开环易位聚合反应的条件)。在本文所述的任何一个实施方案中,包含一开环易位聚合单体的一可固化材料的浓度,在一成型材料制剂包含相同范围为成型材料制剂总重量的约50%至约99%,包含其间的任何子范围和中间值。在这些实施方案的一些实施方案中,一成型材料制剂包含一可固化材料,在所指定的浓度范围内。在这些实施方案的一些实施方案中,一成型材料制剂包含两个或多个可固化材料,所有可固化材料的总浓度范围为所述多种可固化材料重量约50%至约99%重量百分比于所述制剂的总重。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,一可固化系统中附加反应组分的浓度如本文所述,包含例如一开环易位聚合催化剂,一开环易位聚合活化剂,一非开环易位聚合抑制剂,一种非开环易位聚合活化剂(或副引发剂),在一成型材料制剂中,含有相同的范围(每种组分)约0.001%至约10%,或从约占所述成型材料制剂总重量的0.01%至5%,包含其间的任何子范围和中间值。在一种实施方案中,独立地包含相同的一开环易位聚合催化剂(活性或潜在)或一开环易位聚合预催化剂在一成型材料制剂中的浓度范围为约0.001%至约1%,或约0.001%至约0.1%所述成型材料制剂的所有总重量的重量百分比,包含其间的任何子范围和中间值。在一种实施方案中,独立地包含相同的一开环易位聚合抑制剂在一成型材料制剂中的浓度范围为约0.001%至约1%,或占所述成型材料制剂的总重量的约0.001%至约0.1%,包含其间的任何子范围和中间值。在一种实施方案中,独立地包含相同的一开环易位聚合活化剂(活性或潜在)在一成型材料制剂中的浓度范围为约0.001%至约5%,或占所述成型材料制剂的总重量的约0.001%至约1%,包含其间的任何子范围和中间值。在这些实施方案的一些实施方案中,一成型材料制剂包含一单一反应组分,在所指定的浓度范围内。在这些实施方案的一些实施方案中,一成型材料制剂包含两个或多个可固化材料的反应组分,且所述反应性组分材料的总浓度范围为所述制剂的总重量的约0.001%至约10%,包含其间的任何子范围和中间值。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,如本文所述的形成一可固化系统的多个组分本文中被称为反应组分或材料,并且可固化组分被称为反应性可聚合多个组分、多种材料、多个单体,或多个群组,彼此可互换地。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,一可固化材料可以是一单官能基可固化材料,其中包含参与所述聚合或固化的一个可聚合基团,或一个双官能或多官能可固化材料,本文定义。本文所述包含在多种成型材料制剂中不经历一聚合及/或固化的附加的多个组分,在本文中也称为非反应材料或组分。根据所述现有实施方案中的一些实施方案,非开环易位聚合可固化的多个系统可以是,例如多个可固化系统,其中所述非开环易位聚合可固化(多种)材料通过自由基聚合经历固化及/或聚合。这样的多个系统在本文中也被称为自由基可固化系统。这些实施方案中可用于三维喷墨印刷工艺和系统中的任何自由基可固化系统也考虑在内。在一些实施方案中,可自由基聚合(可固化)组分可包含单官能及/或多官能丙烯酸及/或甲基丙烯酸多单体,多种丙烯酸及/或甲基丙烯酸低聚物及其任何组合。其他自由基可聚合的化合物可包含具有一个反应性双键的硫醇,乙烯基醚和其它组分(多个单体或多个低聚物)。一丙烯酸或甲基丙烯酸低聚物可以是,例如丙烯酸或甲基丙烯酸的聚酯,聚氨酯丙烯酸酯和氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯的低聚物。聚氨酯丙烯酸酯由脂族或芳族或脂环族二异氰酸酯或多异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯制成。多种低聚物可以是单官能基的或多官能基(例如二-、三-、四-官能基及其他)。一示例是由igmresinsbv公司(荷兰)销售的商品名为photomer-6010的一种氨基甲酸酯丙烯酸酯缩聚物。一丙烯酸或甲基丙烯酸单体可以是,例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。多种单体可以是单官能基的或多官能基(例如二-、三-、四-官能基及其他)。一丙烯酸单官能基单体的一示例是丙烯酸苯氧基乙酯,由sartomer公司(美国)以商品名sr-339销售。一丙烯酸二官能基单体的一示例是丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯,由sartomer公司(美国)以商品名sr-9003销售。所述单体或所述低聚物两者可以是多官能基的,并且可以是例如二羟丙基丙烷四丙烯酸酯(ditmptta),季戊四醇四丙烯酸酯(tetta),二季戊四醇五丙烯酸酯(dipep)。通过自由基聚合可聚合的任何其它可固化材料皆考虑在内。在一些实施方案中,一可自由基聚合的材料通过暴露于辐射而可聚合的或可固化的。多个系统包含这样的一材料可以称为可光聚合自由基系统或光活化自由基系统。在一些实施方案中,一自由基可固化系统更包含一自由基抑制剂,其产生用于引发所述聚合及/或固化的自由基。在一些实施方案中,引发自由基固化及/或聚合的一条件包含通过所述抑制剂诱导自由基产生的一条件。这种情况下的所述抑制剂是一潜在抑制剂,当暴露于所述条件时,其产生自由基。在一些实施方案中,所述抑制剂是一自由基光引发剂,当暴露于辐射时产生自由基。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中用于自由基可固化系统,所述辐射是紫外线辐射,所述系统是一可紫外线固化系统。一自由基光引发剂可以是在暴露于辐射下,如紫外线或可见光辐射,产生一自由基的任何化合物,从而引发一个聚合反应。合适的光引发剂的非限制性实施方案包含二苯甲酮(芳族酮),例如二苯甲酮,甲基二苯甲酮,米氏酮(michler'sketone)和氧杂葱酮;酰基膦氧化物的光引发剂如2,4,6-三甲基苯并二苯基氧化膦(tmpo),2,4,6-三甲基苯甲酰氧基苯基氧化膦(tepo)及双酰基氧化膦(bapo's);苯偶姻及偶氮烷基醚如苯偶姻,苯偶姻甲基醚和苯偶姻异丙醚,及其他类似的化合物。光引发剂的实施方案是α-氨基酮和双酰基氧化膦(bapo's)。其它示例性的自由基光引发剂出现在例如表2、3、5及9中。一自由基光引发剂可以单独使用或与一副引发剂组合使用。多个副引发剂与多个抑制剂一起使用,需要一第二分子产生一基团在所述光固化自由基系统中具有活性。一光引发剂的一副引发剂在本文中也称为一非开环易位聚合活化剂。二苯甲酮是一光引发剂的一示例,其需要一第二分子,如一胺,来产生一自由基。吸收辐射后,二苯甲酮通过氢提取与一三元胺反应,产生引发丙烯酸酯聚合的一α-氨基。一副引发剂的类别的非限制性实施方案是烷醇胺,如三乙胺、甲基二乙醇胺和三乙醇胺。一种自由基可固化系统的紫外线可固化材料的代表性实施方案包含,但不限于,三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯sr833s,丙烯酸苯氧基乙酯sr339,丙烯酸异冰片酯sr506d等。表2中提供了本文的其他实施方案。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,一个或多个含有一自由基可固化系统的多种成型材料制剂包含一自由基抑制剂,用于在暴露之前防止或减缓聚合及/或固化到所述固化条件。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述一种或多种附加的可固化系统是通过阳离子聚合而可聚合或固化的,并且在本文中也称为阳离子可聚合或阳离子可固化系统。所述系统的所述可固化组分或材料通过阳离子聚合进行聚合或固化。示例性的阳离子可聚合的多个组分包含,不限于,含有环氧材料(多个单体或多个低聚物),己内酰胺,己内酯,氧杂环丁烷和乙烯基醚(多个单体或多个低聚物)。含环氧基的可固化化合物的非限制性实施方案包含己二酸双-(3,4-环己基甲酯)、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、1,2-环氧十六烷、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯,例如可以在cytecsurfacespecialtiessa/nv公司(比利时)的商品名uvacure1500和单一或多官能基硅环氧树脂可以来自于如polyset公司(美国)的pc1000。在一些实施方案中,一阳离子可聚合材料通过暴露于辐射而是可聚合的或可固化的。包含这一物质的多个系统可以称为可光聚合阳离子系统或可光活化阳离子系统。在一些实施方案中,一阳离子可固化系统更包含一阳离子抑制剂,其产生用于引发所述聚合及/或固化的阳离子。在一些实施方案中,引发阳离子固化及/或聚合的一条件包含通过所述抑制剂诱导阳离子产生的一条件。这种情况下的所述抑制剂是一潜在抑制剂,当暴露于所述条件时,其产生阳离子。在一些实施方案中,所述抑制剂是一阳离子光引发剂,当暴露于辐射时产生阳离子。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中用于阳离子可固化系统,所述辐射是紫外线辐射,所述系统是一阳离子紫外线-可固化系统。合适的多个阳离子光引发剂包含,例如在暴露于足以引发聚合的紫外线及/或可见光下形成非质子酸或布忍斯特罗瑞酸(bronstedacids)的化合物。所用的光引发剂可以是一单一化合物,两种或更多种活性化合物的一混合物,或两种或更多种不同化合物的一组合,即副引发剂。合适的阳离子光引发剂的非限制性实施方案包含芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基锍盐、三芳基硒鎓盐及一示例性阳离子光引发剂是三芳基鏻六氟锑酸盐的一混合物。合适的阳离子光引发剂的非限制性实施方案包含对-(辛氧基苯基)苯基碘鎓六氟锑酸盐,如cytec公司(美国)的商品uvacure1600、碘(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)-六氟磷酸盐,如cibaspecialty化学公司(瑞士)的商品irgacure250或irgacure270、混合的芳基锍六氟锑酸盐,如lambsonfine化学公司(英国)的商品uvi6976和6992、二芳基碘鎓六氟锑酸盐,如polyset公司(美国)的商品pc2506、(甲苯基枯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐((tolylcumyl)iodoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate),如bluestarsilicones公司(美国)的商品photoinitiator2074、碘化双(4-十二烷基苯基)-(oc-6-11)-六氟锑酸盐,如evonikindustriesag公司(德国)的商品tegopc1466。还示出了示例性的多个阳离子光引发剂,例如在表2、3、5和9中。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述非开环易位聚合可固化系统是可用于三维印刷工艺和系统的任何其他系统。另外的实施方案包含,但不限于,基于聚氨酯化学的多个系统,其中含有异氰酸酯的化合物和含羟基的化合物(如多元醇)在所述一催化剂的存在下及/或在暴露于紫外线辐射下通过缩聚进行反应),硫醇化学,其中基于巯基丙酸酯的可固化材料在一自由基光引发剂的存在下暴露于紫外线时聚合。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,所述非开环易位聚合可固化系统包含两个或多个非开环易位聚合可固化系统的组合。在本文所述的多种成型材料制剂中的所有非开放性易位聚合可固化系统中的至少一个,优选地各自的实施方案中,可以在暴露于所述一开环易位聚合系统。也就是说,所有所述可固化系统的固化是在暴露于相同的固化诱导条件下进行的,如本文所述。在这些实施方案的一些实施方案中,所述开环易位聚合系统是一光活化系统,所述一种或多种非开环易位聚合可固化系统也是可光活化系统。在这些实施方案的一些实施方案中,所述系统是可紫外线固化的,即所述诱导固化的所述条件通过暴露于紫外线辐射来实现,如本文所述。本文描述了多个可光活化开环易位聚合系统。多个可光活化非开环易位聚合系统可以包含自由基可光聚合化合物(如三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯sr833s,苯氧基乙基丙烯酸酯sr339,异冰片基丙烯酸酯sr506d等)及/或阳离子可聚合化合物(如环脂族环氧化物uvacure1500,环氧化聚丁二烯polybd605e,柠檬烯二氧化物celloxide3000,二官能基含硅环氧树脂pc2000等),任选地与一自由基光引发剂或一阳离子光引发剂组合,如本文所述。在本文所述的任何实施方案的一些实施方案中,当一可固化系统是可光活化的,一成型材料制剂可以进一步包含一个光敏剂。在双重或多重喷射方法中,所述光敏剂可以包含在一成型材料制剂中,其一种相应的可光固化材料(包含一开环易位聚合单体),或者在另一种制剂中不包含所述光固化材料。在一些实施方案中,所述光敏剂包含在不含有一种或多种可通过暴露于辐射激活的组分的一成型材料中。这种组分包含由一光可降解胶囊包封的一活性开环易位聚合催化剂,可光活化的一潜在开环易位聚合催化剂,可光活化的一潜在活化剂,一可降解胶囊包封的一活化剂,一光引发剂,如本文所述,及包封在可光降解胶囊中的一抑制剂或副引发剂等。示例性的多个光敏剂包含,但不限于,speedcureitx公司销售的2-异丙基噻吨酮及4-异丙基噻吨酮,在本文中也称为itx,9,10-二丁氧基蒽,吩噻嗪(253和318nm)如市售的uvs-1331,蒽及一姜黄素化合物,如市售的ecocol姜黄色素95%。下表2列出了可以以任何组合的方式包含在本文任何一个实施方案中描述的一可紫外线固化的非开环易位聚合系统中的示例性多种组件及其任何组合。在涉及一双重喷射方法的实施方案中,所述多个组分可以包含在如本文所述的一种或多种成型材料制剂中。表2附加的多种材料:在本文所述的任何实施方案中,一成型材料制剂还可以包含一种或多种附加的的材料,其在本文中也称为非反应性材料。这些试剂包含例如表面活性剂,稳定剂,抗氧化剂,填料,颜料,分散剂及/或抗冲击改性剂(增韧剂或韧性改性剂)。在多重喷射方法的情况下,所述非反应性试剂可以独立地包含在一种或所有的成型材料制剂中。术语“填料”描述了改变一聚合物材料的性质及/或调节最终产品的质量的一惰性材料。所述填料可以是无机颗粒,例如碳酸钙,二氧化硅及粘土。填料可以被添加到所述成型制剂中,以减少聚合期间或冷却期间的收缩,例如降低热膨胀系数,增加强度,增加热稳定性,降低成本及/或采用流变性能。纳米颗粒填料通常可用于需要低粘度的应用,例如喷墨应用。在一些实施方案中,一成型制剂包含一表面活性剂。一表面活性剂可用于将所述制剂的表面张力降低至喷射或印刷过程所需的值,通常为约30达因/厘米。一示例性的上述试剂是一硅氧烷表面添加剂。合适的多种稳定剂(稳定的多种试剂)包含例如在高温下稳定所述制剂的热稳定剂。在一些实施方案中,所述成型制剂包含一种或多种颜料。在一些实施方案中,所述颜料的浓度低于35%重量百分比、或低于25%重量百分比或低于15%重量百分比。所述颜料可以是一白色颜料。所述颜料可以是一有机颜料或一无机颜料,或一金属颜料或其组合。在一些实施方案中,所述成型制剂还包含一染料。所述颜料可以是一白色颜料。所述颜料可以是一有机颜料或无机颜料,或一金属颜料或其组合。在一些实施方案所述成型制剂更包含一染料。在一些实施方案中,多个白色颜料和染料的组合用于制备彩色固化的多种材料。所述染料可以是任何一广泛的种类的溶剂可溶的染料。一些非限制性实施方案是偶氮染料为黄色、橙色、棕色和红色;蒽醌和三芳基甲烷染料为绿色和蓝色;以及吖嗪染料为黑色。在本文描述的任何实施方案的一些实施方案中,一个或多个所述成型材料多种制剂包含一增韧剂。多个增韧剂的非限制性实施方案包含弹性的多种材料。代表性实施方案包含但不限于天然橡胶,丁基橡胶,多异戊二烯,多丁二烯,多异丁基烯,乙基烯-丙烯共聚物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段橡胶,无规苯乙烯-丁二烯橡胶,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段橡胶,苯乙烯-乙基烯/丁基烯-苯乙烯共聚物,苯乙烯-乙基烯/丙烯-苯乙烯共聚物,乙基烯-丙烯-二烯烃聚合物,乙烯-乙酸乙烯酯及丁腈橡胶。优选的多种试剂是多个弹性体如聚丁二烯。多种增韧剂如多个弹性材料可以通过在成型材料制剂中掺入分散/溶解相中的弹性材料而添加到所述制剂中。多个弹性材料的一浓度范围可以为约0.10质量份数(phr)至约10质量份数(phr)或相对于含有相同成分的所述制剂的重量为约0.1质量份数(phr)至约5质量份数(phr)。多个弹性材料的一浓度可以替代地范围从含有相同成分的一制剂的总重量的约0.1%至约20%,通过重量。其他多种冲击改性剂,如碳纤维,纳米碳管,玻璃纤维,芳纶凯夫拉尔(aramidkeylar),聚对亚苯基苯并双恶唑(zylon)及其它极性和非极性抗冲改性剂也应考虑在内。套件:根据本文所述的所有实施方案中的一些,提供了包含如本文所述的多个成型材料制剂的多个套件。在一些实施方案中,一套件包含用于如本文所述的一单重喷射单重固化方法中的一成型材料制剂。所述成型材料制剂的所述多个组分一起包装在所述套件中,并且包含如在各个实施方案中任一个实施方案中所述的开环易位聚合单体或多个单体,一开环易位聚合催化剂可以是活性或潜在的,或可以是一预催化剂及一活化剂(潜在或活性)的一系统。在一些实施方案中,并且根据本文所述的用于单重喷射单重固化方法的任何相应实施方案,所述套件中的一种或多种组分可以与其它组分物理分离(例如,如本文所述的囊封)。在一些实施方案中,所述套件包含用于如本文所述的单重喷射双重或多重固化方法的所述成型材料制剂。所述成型材料制剂的多个组分一起包装在所述套件中,并且包含如在各个实施方案中任一个实施方案中所述的开环易位聚合单体或多个单体,一开环易位聚合催化剂可以是活性或潜在的,或可以是一预催化剂及一活化剂(潜在或活性的)的一系统及一另外的可固化系统的多个组分,如在各个实施方案中的任一个实施方案中所述。在一些实施方案中,根据本文所述的用于多重喷射双重或多重固化方法的各个实施方案中的任一个实施方案,所述套件中的一种或多种组分可以与其它组分物理分离(例如,如本文所述囊封)。在一些实施方案中,一套件包含用于如本文所述的单重喷射双重或多重固化方法的一成型材料制剂。每种成型材料制剂的多个组分单独包装在所述套件中,并且包含一开环易位聚合单体或多个单体,如在各个实施方案中的任一个实施方案中所述,一开环易位聚合催化剂可以是活性的或潜在的,或可以是一预催化剂及一活化剂(潜在或活性的)的一系统,根据各个实施方案中的任一个实施方案分为所述多个制剂。在一些实施方案中,并且根据本文所述用于单重喷射双重或多重固化方法的任何相应实施方案,一种或多种制剂中的一种或多种组分可以与其它组分物理分离(例如,囊封,如在本文中描述)。在一些实施方案中,一套件包含用于如本文所述的双重或多重喷射双重或多重固化方法的一成型材料制剂。每种成型材料制剂的组分单独包装在所述套件中,并且包含一开环易位聚合单体或多个单体,如在各个实施方案中的任一个实施方案中所述,一开环易位聚合催化剂可以是活性或潜在的,或可以是一预催化剂及一活化剂(潜在或活性的)的一系统,以及一种或多种另外的可固化系统的组分,如本文在任何相应实施方案中所述。在一些实施方案中,并且根据本文所述的用于双重或多重喷射双重或多重固化方法的各个实施方案中的任一个实施方案,一种或多种制剂中的一种或多种组分可以与其它组分物理分离(例如,囊封,如本文所述)。在相应的制剂中。物体:根据本发明的一些实施方案的一个方面,提供了三维物体,其包含可通过相应的开环易位聚合单体或开环易位聚合多个单体的组合的开环易位聚合获得的一聚合材料。在一些实施方案中,所述三维物体还包含在这些实施方案的一些实施方案中,所述三维物体可通过三维喷墨印刷获得。根据本发明的一些实施方案的一个方面,提供了通过三维喷墨印刷工艺制造的一个三维物体,其特征在于耐冲击性至少为80焦耳/米。在一些实施方案中,所述目的的特征在于耐冲击性为至少100、至少150、至少180、至少200焦耳/米,甚至更高的抗冲击性。贯穿本文及本领域中,短语“抗冲击性”,本文及本领域中其也被互换地称为“冲击强度”或简称作为“冲击”,描述通过一机械的冲击下一种材料到断裂的抵抗力,并以表示所述材料在完全断裂之前吸收的所有能量。抗冲击性可以使用例如美国材料试验协会(astm)d256-06标准伊佐德冲击测试(izodimpacttesting)(也称为“伊佐德缺口冲击强度(izodnotchedimpact)”,或作为“伊佐德冲击强度(izodimpact)”),及/或如本文下文描述,并被表示为焦耳/米(j/m)。在一些实施方案中,所述物体的特征在于热变形温度(hdt)为至少50℃、至少60℃、至少60℃、至少70℃、甚至至少80℃。贯穿本文及本领域中,短语“热变形温度”或热变形温度(hdt)描述固化物样品在指定载荷下变形的温度。可以使用美国材料试验协会(astm)d648-06/d648-07中概述的方法及/或下文所述进行热变形温度(hdt)的测定。通过使用如本文所述的开环易位聚合系统,能够通过三维喷墨印刷工艺来制造一个三维物体。模具:根据本文所描述的任何实施方案中的一些实施方案,任何相应的实施方案中如本文所述的制造一个三维物体的方法可用于制备一三维印刷(例如三维喷墨印刷)模具。本文所述的一模具可用于例如反应性射出成型或用于制造三维物体的任何其它成型技术中。根据本发明的一些实施方案的一个方面,提供一种制造一个三维物体的方法,所述方法包含:以一对应于一模具的一形状(例如,具有根据所述三维物体的一外表面成形的一内表面)的一配置图案顺序地形成多个层;及向所述模具中引入包含可通过开环易位聚合而聚合的一不饱和环状单体及用于引发所述单体的开环易位聚合的一催化剂的一成型组合物,由此制造所述三维物体。在这些实施方案的一些实施方案中,所述成型组合物包含如本文所述的任何相应实施方案中描述用于单重喷射单重固化的一开环易位聚合系统,不包含其中一种或多种所述组分在所述制剂中物理分离的实施方案。在一些实施方案中,所述方法还包含将所述模具暴露于所述催化剂诱导所述单体的开环易位聚合引发的一条件。这样的条件可以包含用于活化一潜在催化剂的一条件,或活化一潜在活化剂的一条件,或用于促进所述开环易位聚合的任何其它条件。在一些实施方案中,形成所述多层中的每一层以形成所述模具包含通过至少一喷墨印刷头散布至少一成型材料制剂。在这些实施方案的一些实施方案中,所述(多个)成型材料制剂包含如本文中任何相应实施方案中所述的一非开环易位聚合可固化系统。在一些实施方案中,所述非开环易位聚合可固化系统是一可紫外线固化的非开环易位聚合系统,如本文在任何相应实施方案中所述。印刷系统:图2是根据本发明的一些实施方案适于三维喷墨印刷一物体112的一系统110示意图。系统110包含一印刷设备114具有一印刷单元116,其包含多个印刷头。每一头部优选地包含一个或多个喷嘴阵列122,如如下文所述的图3a-c所示,通过其散布一液态的(未固化的)建筑材料124。优选地,装置114是一个三维喷墨印刷装置。图3a-b示出了具有一个(图3a)及两个(图3b)喷嘴阵列22的一印刷头116。所述阵列中的多个喷嘴优选地沿一直线线性排列。在特定印刷头具有两个或更多个线性喷嘴阵列的实施方案中,所述多个喷嘴阵列可选地且优选地可以彼此平行。在一些实施方案中,可以将两个或更多个印刷头组装到多个印刷头一区块上,在这种情况下,所述块的所述多个印刷头通常彼此平行。在图3c中示出了包含多个喷墨印刷头116a、116b、116c的一区块。多个印刷头116可选地且优选地沿着索引方向定向,并且其沿着扫描方向的位置彼此偏移。每个印刷头可选地且优选地经由可以可选地包含一温度控制单元(例如,一温度传感器及/或一加热装置)的一建筑材料储存器及一材料水平传感器进料。为了散布所述建筑材料,将一电压信号施加到所述多个印刷头,以选择性地通过所述多个印刷头喷嘴沉积多个材料液滴,例如在压电喷墨印刷技术中。每个喷头的散布速度取决于所述喷嘴的数量、所述喷嘴的类型及施加的所述电压信号速率(频率)。这种多个印刷头是固体自由形状制造领域的技术人员已知的。优选但不是强制性地选择所述多个印刷喷嘴或喷嘴阵列的总数,使得一半的所述多个印刷喷嘴被指定为散布(多个)支撑材料制剂,并且一半的所述多个印刷喷嘴被指定为散布(多个)成型材料制剂,即喷射多个成型材料制剂的所述多个喷嘴数量与喷射多个支撑材料制剂的所述多个喷嘴数量相同。在图2的代表性实施方案中,示出了四个印刷头116a,116b,116c及116d。喷头116a,116b,116c及116d中的每一个具有一喷嘴阵列。在所述示例中,喷头116a及116b可以被指定用于成型材料/多个成型材料,并且喷头116c及116d可以被指定用于支撑材料/多个支撑材料。因此,喷头116a可以散布一第一成型材料制剂,喷头116b可以散布一第二成型材料制剂,并且喷头116c及116d两者可以散布一支撑材料制剂。在替代实施方案中,喷头116c及116d可以组合在具有用于沉积一支撑材料制剂的两个喷嘴阵列的一单一喷头中。然而,应当理解,并不意图限制本发明的范围,并且多个成型材料制剂沉积的多个喷头(多个成型头)的数量及多个支撑材料沉积的多个喷头(多个支撑头)的数量可以不同。通常,选择所述成型头的数量、所述支撑头的数量及每个相应的所述喷头或所述喷头阵列中的所述喷嘴的数量,以便在所述支撑材料的最大散布速率及所述成型材料最大散布速率之间提供预定的比例。优选地选择预定比率a,其值以确保在每一成形层中,所述成型材料的高度等于所述支撑材料的高度。a的典型值为约0.6至约1.5。例如,对于a=1,当所有成型喷头及支撑喷头操作时,所述支撑材料的总散布速率通常与所述成型材料的总散布速率相同。在优选实施方案中,存在m个成型喷头,每个具有p个喷嘴的m个阵列,及s个支撑喷头各自具有q个喷嘴的s个阵列,使得m×m×p=s×s×q。每一所述m×m成型阵列及所述s×s支撑阵列中的可以被制造作为一分离的物理单元,可以从所述多个群组的阵列中组合和拆卸。在所述实施例中,每个这样的阵列任选地且优选地包括一温度控制单元和其自身的一材料水平传感器,并且接收用于其操作的一单独控制的电压。设备114还可以包含一硬化装置324,其可以包含被配置为发射光,热或任何其它可能导致沉积材料硬化的固化能装置。例如,硬化装置324可以包含一个或多个辐射源,其可以是例如一个红外线灯或任何其它发射热诱导辐射源,如上文进一步详细描述的一紫外线辐射源。在本发明的一些实施方案中,硬化装置324用于向所述成型材料施加一固化条件。所述印刷头及辐射源优选地安装在一支架或模块128中,所述支架或模块128优选地可操作地往复运动在用作工作表面的一托盘360上。设备114还可以包含配置用于加热托盘的一托盘加热器328。当所述成型材料通过加热(暴露于热)而硬化时,这些实施方案是特别有用的。在本发明的一些实施方案中,所述辐射源安装在所述模块中,使得它们在所述多个印刷头之后随着以至少部分地固化或固化由所述多个印刷头散布的多个材料。托盘360水平地放置。根据常规惯例,选择一x-y-z笛卡尔坐标系统,使得x-y平面平行于托盘360。托盘360优选地配置成垂直地(沿着z方向)移动,通常向下移动。在本发明的各种示例性实施方案中,装置114还包含一个或多个调平装置132。调平装置132用于在其上形成连续层之前使新形成的层的厚度矫直、整平及/或建立厚度。调平装置132可以包含一个或多个滚筒326。滚筒326可以具有大致光滑的表面,或者其可以具有图案化表面。在本发明的一些实施方案中,一个或多个层被矫直,同时所述层内的所述制剂处于固化或部分固化状态。在这些实施方案中,调平装置132能够使所述制剂的固化部分变形。例如,当调平装置132包含一个或多个滚筒时,这些滚筒中的至少一个能够铣削,研磨及/或剥离制剂的固化部分。优选地,在这些实施方案中,所述滚筒具有非光滑表面,以便于削,研磨及/或剥离。例如,所述滚筒的表面可以具有图案化的刀片及/或具有螺旋钻的形状。在本发明的一些实施方案中,一个或多个层被矫直,而所述层内的所述制剂是未固化的。在这些实施方案中,调平装置132可以包含一滚筒或一刀片,其可选地且优选但不一定是必要的,不能实现铣削,研磨及/或剥落。调平装置132优选地包含一废物收集装置136,用于收集多余的整平时产生的材料。废物收集装置136可以包含将所述材料输送到一废料箱或废料盒的任何机构。任选地,调平装置132是一自清洁整平装置,其中固化或部分固化的所述制剂周期性地从调平装置132移除。一自清洁调平装置的代表性示例在图4中示出。如图所示。图4是具有一第一滚筒356及一第二滚筒354的一双滚筒,所述第一滚筒356接触并矫直一层358,所述第二滚筒354与所述第一滚筒356接触而不与所述层358接触,并且配置成从所述第一滚筒358去除所述制剂。当所述第一滚筒356具有一非光滑表面时,优选地,第二滚筒354也非平滑,其中形成在所述滚筒354的表面上的图案与形成在所述滚筒356的表面上的图案互补,从而允许所述滚筒354清洁所述滚筒358的表面。设备114还可以包含包围至少多个喷头116及托盘360的一腔室350,但但不限于,也可以包围系统110的其它组件,例如,装置132及324、支架128等。在本发明的一些实施方案中,设备114包含一腔室加热器352加热所述腔室350的内部,如上文进一步详细描述的。腔室350优选地通常与腔室350的外部环境密封。在本发明的一些实施方案中,腔室350包含一气体入口364,并且系统包含一气体源366,其配置通过所述气体入口364通入一惰性气体填充所述腔室。气体源366可以是填充有所述惰性气体的一容器。所述气体可以是上述的任何惰性气体。任选地,腔室350还形成有一气体出口368,用于在需要时允许所述气体离开腔室350。本实施方案中入口366及出口368两者都设置有阀(未示出),以便可控制地允许所述气体进入及离开腔室350。优选地,控制器152连续地或间歇地通过气体入口366流入及气体出口368流出所述惰性气体。这可以通过配置控制器152来控制源366、入口364及出口368中的至少一个来实现。可选地,系统110包含一气体流产生装置370,放置在腔室350内并被配置产生腔室350内的惰性气体流。装置370可以是风扇或鼓风机。控制器152可以被配置为例如基于预定的一印刷协议来控制设备370。在本发明的一些实施方案中,设备114包含一混合腔室362,用于准备所述成型材料制剂在所述成型材料制剂进入各自的喷头之前。在图2示意所示,其不应被认为是限制,腔室362从多个不同容器接收多种材料,混合接收的多个材料并将所述混合物引入两个喷头(在本示例中为喷头116b及116a)。然而,不一定是这种情况,因为在一些实施方案中,腔室362可以从不同的多个容器接收多种材料,混合所述接收的多种材料,并将所述混合物引导到仅两个以上的喷头或引导到仅一个喷头。优选地,选择混合腔室362及相应喷头之间的位置及流体连通,使得至少80%或至少85%或至少90%或至少95%或至少99%或进入相应的喷头或多个喷头时(例如,本示例中的喷头116b及116a)保持未固化。例如,腔室362可以直接附接到所述印刷头或所述印刷模块,使得所述印刷头的作动伴随着混合腔室的作动。这些实施方案是特别有用的,当所述制剂即使在没有固化辐射的情况下也经历快速聚合反应时。在使用中,单元116的多个散布头在一扫描方向上移动,这在本文中称为x方向,并且在其通过托盘360的过程中以预定配置选择性地散布所述建筑材料。所述建筑材料通常包含一个或多个类型的支撑材料及一个或多个类型的成型材料。单元116的所述散布头的通过之后是通过辐射源126固化所述(多个)成型材料。在所述多个喷头的反向信道中,返回到刚沉积的所述层的起始点,一另外散布的建筑物材料可以根据预定的配置进行。在所述多个散布头的前进及/或后退通道中,由此形成的所述层可以由调平装置326矫直,优选地沿着所述多个散布头在其向前及/或向后运动中的路径。一旦所述多个散布头沿x方向返回到其起始点,可以沿着指标方向(这里称为y方向)移动到另一位置,并且通过沿着x方向的往复移动继续构建相同的层。或者,所述多个散布头可以在y方向上在正向及反向移动方向之间移动或者在之后在多于一个正向-反向移动移动。通过所述多个散布头执行的完成一单层扫描的一系列扫描在本文中被称为一单一扫描周期。一旦所述层完成,托盘360在z方向上降低到预定的z水平,根据所述层所需的厚度随后被印刷。重复所述流程以形成层状方式的三维物体112。在另一个实施方案中,托盘360可以的单元116的所述散布喷头的前进及反向信道之间沿z方向移位,在所述层中。这样的z位移是为了使调平装置与一个方向的表面接触而防止在另一个方向上的接触。系统110可选地并且优选地包含一建筑材料供应系统330,其包含所述建筑材料多个容器或多个筒,以及向多个制造设备114提供多个建筑材料。一控制单元340控制多个制造设备114,并且可选地且优选地还向系统330供电。控制单元340通常包含被配置为执行控制操作的一电子电路。控制单元340优选地与一数据处理器154进行通信,所述数据处理器154基于计算器物体数据发送一关于制造指令的数字数据(例如,以标准镶嵌语言(stl)格式的标准镶嵌语言(stl)、立体光刻轮廓(slc)格式、虚拟现实建模语言(vrml)、附加制造文件(amf)格式、图纸交换格式(dxf)、多边形文件格式(ply)或适用于cad的任何其他格式。通常,控制单元340控制施加到每个印刷头或喷嘴阵列的电压及相应印刷头中的建筑材料的温度。一旦制造数据被加载到控制单元340,它可以在没有用户干预的情况下操作。在一些实施方案中,控制单元340从操作者接收额外的输入,例如使用数据处理器154或使用与单元340通信的用户界面118。用户界面118可以是本领域已知的任何类型,例如但不限于键盘,触摸屏等。例如,控制单元340可以作为附加输入接收一种或多种建筑材料的类型及/或属性,例如但不限于颜色,特性失真及/或转变温度、粘度、电性能、磁性。还考虑了其他属性及属性组。预期在本申请完成的专利期间,将开发出本文所述的开环易位聚合系统的许多相关组分,并且术语开环易位聚合单体,开环易位聚合催化剂,开环易位聚合活化剂,开环易位聚合预催化剂的范围旨在包含所有这些新技术在试验之前。预计在从所述申请完成的专利期间,将开发许多相关的可降解胶囊及用于物理分离如本文所述的成型材料制剂中的组分的其它技术,并且术语物理分离及可降解胶囊的范围旨在包含所有这些新技术在试验之前。如本文所用,术语“约”是指±10%或±5%。“包含(comprises/comprising)”,“包括(include/including)”,“具有(having)”,它们的共同意味着“包含但不限于”。“由…组成”一词是指”包含且限于”。术语“基本上由…组成”是指组合物,方法或结构可以包含另外的成分,步骤及/或部分,但是只有当附加成分,步骤及/或部分不会实质上改变所要求保护的基本及新特性时组成,方法或结构。如本文所用,单数形式“一”及“所述”包含复数参考,除非上下文另有明确规定。例如,术语“化合物”或“至少一种化合物”可以包含多种化合物,包含它们的混合物。在本申请中,本发明的各种实施方案可以以范围形式呈现。应当理解,范围格式的描述仅仅是为了方便及简洁,并且不应被解释为对本发明的范围的缺乏弹性的限制。因此,应考虑对范围的描述,以具体公开所有可能的子范围以及所述范围内的各个数值。例如,从1到6的范围的描述应被认为具体公开了诸如1至3、1至4、1至5、2至4、2至6、3到6等、以及所述范围内的个别数字、例如1、2、3、4、5及6。这适用于范围的宽度。无论何时在此显示数值范围,都意味着在指定范围内包含任何引用的数字(分数或整数)。短语“第一指示号码及第二指示号码之间的范围/多个范围”及“第一指示号码”到第二指示号码的范围/多个范围在本文中可互换使用,并且意在包含第一及第二指示号码以及它们之间的所有分数及积分数字。如本文所使用的,术语“方法”是指完成给定任务的方式,手段,技术及程序,包含但不限于已知或者以已知方式开发的方式,手段,技术及程序,化学,药理学,生物学,生物化学及医学领域的从业者的技术及程序。应当理解,为了清楚,在单独实施方案的上下文中描述的本发明的某些特征也可以在单个实施方案中组合提供。相反,为了简洁起见,在单个实施方案的上下文中描述的本发明的各种特征也可以单独提供或以任何合适的子组合提供或适用于本发明的任何其它描述的实施方案。在各种实施方案的上下文中描述的某些特征不被认为是这些实施方案的基本特征,除非所述实施方案在没有那些组件的情况下不起作用。在本文中,短语“连接部分”或“连接基团”描述连接化合物中两个或多个部分或基团的基团。连接部分通常衍生自双官能或三官能化合物,并且可分别被认为是通过其两个或三个原子连接到两个或三个其它部分上的二或三自由基部分。当定义为连接基团时,示例性的连接部分包含任选被如本文所定义的一个或多个杂原子及/或下面列出的任何化学基团间隔的烃部分或链。当化学基团在本文中被称为“端基”时,它被解释为通过其一个原子连接到另一个基团的取代基。此外,术语“烃”共同地描述了主要由碳组成的化学基团及氢原子。烃可以由烷基,烯烃,炔烃,芳基及/或环烷基组成,各自可以是取代或未取代的,并且可以被一个或多个杂原子中断。碳原子数可以为2至20,优选较低,例如1至10,或1至6,或1至4。烃可以是连接基团或端基。双酚a是由2个芳基及1个烷基组成的烃的实施方案。如本文所用,术语“胺”描述–nr’r”基及-nr'-基,其中r'及r”各自独立地为氢、烷基、环烷基、芳基,这些术语在下文中定义。因此,胺基可以是伯胺,其中r'及r”都是氢、仲胺,其中r'是氢,r”是烷基,环烷基或芳基或叔胺,其中r'及r”独立地是烷基,环烷基或芳基。或者,r'及r”可以各自独立地为羟烷基、三卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂脂环族、胺、卤化物、磺酸盐、二甲亚砜、膦酸盐、羟基、烷氧基、芳氧基、硫代羟基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、氰基、硝基、偶氮、磺酰胺、羰基、c-羧酸酯、o-羧酸酯、n-硫代氨基甲酸酯、o-硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、氨基甲酸酯、氨基甲酸酯、c-酰胺、n-酰胺、脒基、胍及肼。在胺是端基的情况下,术语“胺”在本文中用于描述-nr'r”基团,如下文所定义,并且在本文中用于描述-nr'-基团,其中胺是连接基团或连接基元的一部分。术语“烷基”描述了包含直链及支链基团的饱及脂族烃。优选地,烷基具有1至20个碳原子。每当一个数值范围;例如“1-20”,这意味着所述基团(在这种情况下为烷基)可以含有至多且包含20个碳原子的1个碳原子、2个碳原子、3个碳原子等。更优选地,烷基是具有1-10个碳原子的中等大小的烷基。最优选,除非另有说明,烷基是具有1至4个碳原子的低级烷基(c(1-4)烷基))。烷基可以是取代或未取代的。取代的烷基可以具有一个或多个取代基,其中每个取代基可以独立地为例如羟基烷基、三卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂脂环、胺、卤化物、磺酸酯、二甲亚砜、膦酸酯、羟基、烷氧基、芳氧基、硫代羟基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、氰基、硝基、偶氮、磺酰胺、c-羧酸酯、o-羧酸酯、硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、氨基甲酸酯、氨基甲酸酯、c-酰胺、n-酰胺、胍及肼。烷基可以是端基,如本文所定义的,其中它连接到单个相邻的原子或连接基团上,如上文所定义的,其通过至少两个碳连接两个或更多个部分它的链条。当烷基是连接基团时,本文中也称为“亚烷基”或“亚烷基链”。如本文所用,烯烃(或烯基)及炔烃(或炔基)分别是含有一个或多个双键或三键的如本文所定义的烷基。术语“环烷基”描述了一个或多个环不具有完全共轭π电子系统的全碳单环或稠环(即共享相邻碳原子的环)。实施方案包含但不限于环己烷,金刚烷,降冰片基,异冰片基等。环烷基可以是取代或未取代的。取代的环烷基可以具有一个或多个取代基,其中每个取代基可以独立地为例如羟烷基、三卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂脂环、胺、卤化物、磺酸酯、二甲亚砜、膦酸酯、羟基、烷氧基、芳氧基、硫代羟基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、氰基、硝基、偶氮、磺酰胺、c-羧酸酯、o-羧酸酯、硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、氨基甲酸酯、氨基甲酸酯、c、酰胺、脒基、胍及肼。环烷基可以是端基,如所述短语在上文中所定义,其中其连接到单个相邻原子或连接基团上,如上文定义的短语,在两个或多个位置连接两个或更多个部分。术语“杂脂环”表示在环中具有一个或多个原子如氮,氧及硫的单环或稠合环基团。环也可以具有一个或多个双键。然而,环不具有完全共轭的π电子系统。代表性实施方案是哌啶、哌嗪、四氢呋喃、四氢吡喃、吗啉代、草酰胺等。杂脂环可以是取代或未取代的。取代的杂脂环可以具有一个或多个取代基,其中每个取代基可以独立地为羟烷基、三卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂脂环、胺、卤化物、磺酸酯、二甲亚砜、膦酸酯、羟基、烷氧基、芳氧基、硫代羟基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、氰基、硝基、偶氮、磺酰胺、c-羧酸酯、o-羧酸酯、硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、o-氨基甲酸酯、n-氨基甲酸酯、c-酰胺、n-酰胺、脒基、胍及肼。杂环脂基可以是端基,如本文所定义的,其连接到单个相邻原子或连接基团上,如上文定义的短语,在两个或多个位置连接两个或更多个部分。术语“芳基”描述了具有完全共轭π电子系统的全碳单环或稠环多环(即共享相邻碳原子对的环)。芳基可以是取代或未取代的。取代的芳基可以具有一个或多个取代基,其中每个取代基可以独立地为例如羟烷基、三卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂脂环、胺、卤化物、磺酸酯、二甲亚砜、膦酸酯、羟基、烷氧基、芳氧基、硫代羟基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、氰基、硝基、偶氮、磺酰胺、c-羧酸酯、o-羧酸酯、硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、氨基甲酸酯、氨基甲酸酯、c-酰胺、n-酰胺、胍及肼。芳基可以是端基,如本文所定义的,其中其连接到单个相邻原子或连接基团,如本文所定义的,在两个或多个位置连接两个或更多个部分。术语“杂芳基”描述在环中具有一个或多个原子的单环或稠合环(即共享相邻原子对的环),例如氮,氧及硫,并且在另外,具有完全共轭的π电子系统。吡唑、呋喃、噻吩、咪唑、恶唑、噻唑、吡唑、吡啶、嘧啶、喹啉、异喹啉及嘌呤的实施方案包含但不限于杂芳基。杂芳基可以是取代或未取代的。取代的杂芳基可以具有一个或多个取代基,其中每个取代基可以独立地为例如羟基烷基、三卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂脂环、胺、卤化物、磺酸酯、二甲亚砜、膦酸酯、羟基、烷氧基、芳氧基、硫代羟基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、氰基、硝基、偶氮、磺酰胺、c-羧酸酯、o-羧酸酯、硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、o-氨基甲酸酯、n-氨基甲酸酯、c-酰胺、n-酰胺、脒基、胍及肼。杂芳基可以是端基,如上文定义的那样,其连接到单个相邻的原子或连接基团上,如上文定义的短语,在两个或多个位置连接两个或更多个部分。代表性的实施方案是吡啶、吡咯、恶唑、吲哚、嘌呤等。术语“卤化物”及“卤素”表示氟、氯、溴或碘。术语“卤代烷基”描述了如上定义的烷基,进一步被一种或多种卤化物取代。术语“硫酸根”表示-o-s(=o)2-or’端基,如本文所定义的,或-o-s(=o)2-o-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如上所定义。术语“硫代硫酸盐”描述了-o-s(=s)(=o)-or’端基或-o-s(=s)(=o)-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如上所定义。术语“亚硫酸盐”描述了-o-s(=o)-o-r'端基或-o-s(=o)-o-基团连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如上所定义。术语“硫代亚硫酸盐”描述了-o-s(=s)-o-r'端基或-o-s(=s)-o-基团连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如上文所定义。术语“亚磺酸盐”描述了-s(=o)-or'端基或-s(=o)-o-基团连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如上所定义。术语“二甲亚砜”或“亚磺酰基”描述了-s(=o)r'端基或-s(=o)-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如上所定义。术语“磺酸盐”描述了-s(=o)2-r'端基或-s(=o)2-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如本文所定义。术语“s-磺酰胺”描述了-s(=o)2-nr'r”端基或-s(=o)2-nr'-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”。术语“n-磺酰胺”描述了r'(=o)2-nr”-端基或s(=o)2nr'-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”如本文所定义。术语“二硫化物”是指-s-sr'端基或-s-s-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如本文所定义。本文所用的术语“氧代”描述了(=o)基团,其中氧原子通过双键与指定位置处的原子(例如碳原子)连接。本文所用的术语“硫基”描述了(=s)基团,其中硫原子通过双键连接到指定位置处的原子(例如碳原子)。术语“肟”描述了a=n–oh端基或a=n-o-连接基团,这些短语如在上文中定义。术语“羟基”表示-oh基团。术语“烷氧基”描述了如本文所定义的-o-烷基及-o-环烷基。术语“芳氧基”描述如本文所定义的-o-芳基及-o-杂芳基。术语“硫代羟基”表示-sh基团。术语“硫代烷氧基”描述了如本文所定义的-s-烷基及-s-环烷基。术语“硫代芳氧基”描述如本文所定义的-s-芳基及-s-杂芳基。“羟烷基”在本文中也称为“醇”,并且描述了由羟基取代的如本文所定义的烷基。术语“氰基”表示-c≡n基团。术语“氰尿酸酯”描述了一端基或一连接基团,其中r’及r”如本文所定义。术语“异氰脲酸酯”描述了一端基或一连接基团,其中r’及r”如本文所定义。术语“硫氰酸酯”描述了一端基或一连接基团,其中r’及r”如本文所定义。术语“异氰酸酯”表示–n=c=o基团。术语“异硫氰酸酯”描述了–n=c=s组。术语“硝基”表示-no2基团。术语“酰卤”描述了如上所定义的–(c=o)r””基团,其中r””为卤素。术语“偶氮”或“重氮”描述了-n=nr’端基或-n=n-连接基团,这些短语如在上文中定义,r'如上所定义。术语“过氧基”表示-o-or'端基或-o-o-连接基团,这些短语如在上文中定义,r'如上所定义。本文所用的术语“羧酸酯”包含c-羧酸酯及o-羧酸酯。术语“c羧酸酯”描述了-c(=o)-or’端基或-c(=o)-o-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如本文所定义。术语“羧酸酯”描述了-oc(=o)r’端基或-oc(=o)-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如本文所定义。一羧酸酯可以是直链或环状的。当为环状时,r'及碳原子连接在一起形成环,在c-羧酸酯中,所述基团也称为内酯。或者,r'及o连接在一起形成o-羧酸酯中的环。环状羧酸盐可以起连接基的作用,例如当形成的环中的原子与另一个基团连接时。本文所用的术语“硫代羧酸酯”包含c-硫代羧酸酯及o-硫代羧酸酯。术语“c硫代羧酸酯”描述了-c(=s)-or'端基或-c(=s)-o连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如本文所定义。术语“o硫代羧酸酯”描述了-oc(=s)r'端基或-oc(=s)连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'如本文所定义。硫代羧酸酯可以是直链或环状的。当环状时,r'及碳原子连接在一起形成环,在c-硫代羧酸盐中,所述基团也称为硫内酯。或者,r'及o连接在一起形成o-硫代羧酸盐中的环。环状硫代羧酸盐可以起连接基团的作用,例如当形成环中的原子与另一基团连接时。本文所用的术语“氨基甲酸酯”包含n-氨基甲酸酯及o-氨基甲酸酯。术语“n-氨基甲酸酯”描述了r”oc(=o)-nr’-端基或oc(=o)-nr'-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”为本文定义。术语“o-氨基甲酸酯”描述了-oc(=o)-nr’r”端基或-oc(=o)-nr'连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”为本文定义。氨基甲酸酯可以是直链或环状的。当环状时,r'及碳原子连接在一起形成环,在o-氨基甲酸酯中。或者,r'及o连接在一起形成n-氨基甲酸酯中的环。环状氨基甲酸酯可以作为连接基团,例如,当形成的环中的原子与另一个基团连接时。本文所用的术语“氨基甲酸酯”包含n-氨基甲酸酯及o-氨基甲酸酯。本文所用的术语“硫代氨基甲酸酯”包含n-硫代氨基甲酸酯及o-硫代氨基甲酸酯。术语“o-硫代氨基甲酸酯”描述了-oc(=s)-nr’r”端基或-oc(=s)-nr’-连接基团,这些短语如在上文中定义,r'及r”如本文所定义。术语“n-硫代氨基甲酸酯”描述了r”oc(=s)nr’-端基或-oc(=s)nr’-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”如本文所定义。硫代氨基甲酸酯可以是直链或环状的,如本文所述的氨基甲酸酯。本文所用的术语“二硫代氨基甲酸盐”包含s-二硫代氨基甲酸酯及n-二硫代氨基甲酸酯。术语“s-二硫代氨基甲酸盐”描述了-sc(=s)-nr’r”端基或-sc(=s)nr’-连接基团,这些短语如在上文中定义,r'及r”如本文所定义。术语“n-二硫代氨基甲酸盐”描述了r”sc(=s)nr’-端基或-sc(=s)nr’-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”如本文所定义。术语“脲”在本文中也称为“脲基”,描述-nr’c(=o)-nr”r”’端基或-nr’c(=o)-nr”-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”如本文所定义,r”’如本文中定义的r'及r”所定义。术语“硫脲”在本文中也称为“硫脲基”,描述了-nr’-c(=s)-nr”r”’端基或-nr’-c(=s)-nr”-连接基团,与本文定义的r',r”及r”’。本文所用的术语“酰胺”包含c-酰胺及n-酰胺。术语“c-酰胺”描述了-c(=o)-nr’r”端基或-c(=o)-nr’-连接基团,这些短语如上所定义,其中r'及r”如本文所定义。术语“n-酰胺”描述了r’c(=o)-nr”-端基或r’c(=o)-n-连接基团,这些短语如上所定义,其中r'及r”如本文所定义。酰胺可以是直链或环状的。当环状时,r'及碳原子连接在一起形成环,在c-酰胺中,所述基团也称为内酰胺。环形酰胺可以作为连接基团,例如当形成的环中的原子与另一个基团连接时。术语“鸟嘌呤”描述了r’r”nc(=n)-端基或–r’nc(=n)-连接基团,这些短语在上文中定义,其中r'及r”如本文所定义。术语“胍”描述了–r’nc(=n)-nr”r”’端基或–r’nc(=n)-nr”-连接基团,这些短语如上所定义,其中r',r”及r’”如本文所定义。术语“肼”描述了-nr’-nr”r”’端基或-nr’-nr”-连接基团,这些术语在上文中定义,其中r',r”及r”'为如本文所用。术语“酰肼”描述-c(=o)-nr’-nr”r”’端基或-c(=o)-nr’-nr”-连接基团,这些短语其中r',r”及r’”如本文所定义。如本文所用,术语“硫代酰肼”描述-c(=s)-nr’-nr”r”’端基或-c(=s)-nr’-nr”-连接基团,这些术语在上文中定义,其中r',r”及r’”如本文所定义。如本文所用,术语“亚烷基二醇”描述–o-[(cr’r”)z-o]y-r”’端基或-o–o-[(cr’r”)z-o]y-连接基团,其中r',r”及r”’其中z为1至10,优选地为2-6,更优地为2或3的整数,y为1或更大的整数。r'及r”优选地都是氢。当z为2且y为1时,所述基团为乙二醇。当z为3且y为1时,所述基团为丙二醇。当y大于4时,所述亚烷基二醇在本文中称为聚(亚烷基二醇)。在本发明的一些实施方案中,聚(亚烷基二醇)基团或基元可以具有10至200个重复的链烷二醇单元,使得z为10至200,优选地为10-100,更优选地为10-50。术语“甲硅烷基”描述了-sir’r”r”’端基或-sir’r”--连接基团,这些短语如上文中定义,其中r',r”及r”’各自如本文所定义。术语“甲硅烷氧基”描述–si(or’)r”r”’端基或-si(or’)r”-连接基团,这些短语如上文中定义,其中r',r”及r”’如本文所定义。术语“硅藻土”描述了-si(nr'r”)r”“末端基团或si(nr'r”)连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r',r”及r”'如本文所定义。术语“硅酸盐”描述了-o-si(or')(or”)(or’”)端基或-o-si(or')(or”)-连接基团,这些短语如在上文中定义,r',r”及r’”。术语“硼基”描述了-br'r”末端基团或-br'连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”如本文所定义。术语“硼酸盐”描述了-o-b(or')(or”)端基或-o-b(or')(o-)连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”如本文所定义。如本文所用,术语“环氧化物”描述一末端基团或一连接基团,这些片语在上文中定义,其中r',r”及r’”如本文所定义。如本文所用,术语“亚甲基胺”描述了-nr’-ch2-ch=cr”r’”末端基团或-nr’-ch2-ch=cr”-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r',r”及r’”如本文所定义。术语“膦酸酯”描述了如上定义的-p(=o)(or’)(or”)端基或-p(=o)(or’)(o)-连接基团,其中r及r”。术语“硫代膦酸酯”描述了-p(=s)(or’)(or”)端基或-p(=s)(or’)(o)-连接基团,这些短语如在上文中定义,r及r”。术语“氧膦基”描述了-pr'r”末端基团或-pr'-连接基团,这些短语如在上文中定义,具有如上所定义的r'及r”。术语“氧化膦”描述了如上定义的-p(=o)(r')(r”)端基或-p(=o)(r')-连接基团,其中r'及r”如本文所定义。术语“硫化膦”描述了-p(=s)(r')(r”)端基或-p(=s)(r')-连接基团,这些短语如在上文中定义,其中r'及r”如本文所定义。术语“亚磷酸酯”描述了-o-pr'(=o)(or”)端基或-o-ph(=o)(or’)-连接基团,这些短语如在上文中定义,r'及r”。本文所用的术语“羰基”或“碳酸酯”描述了-c(=o)-r'端基或-c(=o)-连接基团,这些短语如在上文中定义,r'如所定义于此。所述术语包含酮及醛。如本文所用,术语“硫代羰基”描述了如上所定义的-c(=s)-r'端基或-c(=s)-连接基团,其中r'如本文所定义。术语“肟”描述了=n-oh端基或=n-o-连接基团,这些短语如在上文中定义。如上所述及权利要求部分所要求保护的本发明的各种实施方案及方面在以下实施方案中找到实验支持。示范例:现在参考以下实施方案,其与上文的描述一起以非限制性方式说明本发明的一些实施方案。实验方法:通过根据相应的美国材料试验协会(astm)的多个程序测量所述冲击强度及热变形温度来测定所述聚合材料的热机械性能,如下所述:根据美国材料试验协会(astm)国际组织d-256标准,使用伊佐德冲击试验(缺口伊佐德),通过resil5.5j型仪器(ceast系列,公司(美国))测量聚合(固化)材料的冲击强度。多个样品的热变形温度(hdt)根据美国材料试验协会(astm)国际组织d-648标准使用hdt3vicat仪器(ceast系列,公司(美国))测定。示范例1:单重喷射及单重或双重固化:下表3示出了根据本发明的一些实施方案可用于单重喷射方法的示例性组分。双重固化可以被选择通过在所述制剂中包含除了开环易位聚合单体之外的多个单体或通过包含一种或多种双重固化开环易位聚合-紫外线单体(如表3中的灰色阴影)来选择双重固化。单重固化仅包含多个开环易位聚合单体,可以任意地组合使用。表3(表3续)在一单重喷射单重固化方法的示例性实施方案中,一成型材料制剂包含表3中列出的一种或多种开环易位聚合单体及表3中列出的一种或多种开环易位聚合催化剂。根据所选择的催化剂,一种或多种所述开环易位聚合抑制剂及/或一种或多种酸产生剂。任选地,为了改变机械及/或物理性能,还包含一种或多种橡胶及/或环氧树脂。另外任选地,包含如表3所列的抗氧化剂。下表4示出了适用于一单重喷射单重固化方法的一成型材料制剂的一代表性,非限制性实施方案。表4在单重喷射双重固化方法的示例性实施方案中,一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可紫外线固化的单体及/或一种或多种开环易位聚合-紫外线可固化的单体也包含在如上所述的制剂中。下表5提供了可用于单重喷射方法的实施方案中的一示例性,非限制性的成型材料制剂,其中多个制剂a、b、c及e各自用于单重固化方法及用于双重固化的制剂d。表5可光活化的催化剂描述于beilstenj.有机化学(org.chem.),2010,6,1106-1119中。表6示出了在表5中示出了在固化时的一成型制剂的所述多个制剂的机械性能。表6下表7列出了含有酸-可活化催化剂,光致酸发生剂(pag)及光敏剂的非限制性示例性成型材料制剂。可用的酸-可活化的催化剂包含例如美国专利第6,486,279号;pct国际专利申请案公开第wo99/22865号;及美国专利申请公开号第us2012/0271019,所有这些申请都通过引用并入本文,如同在此完全阐述一样。表7示范例2:双重喷射、单重或双重固化:下表8,9及10示出了根据本发明的一些实施方案的可用于一双重喷射方法的示例性多种组分。下表8提供了可用于如本文所述的双重喷射单重固化方法的示例性多个开环易位聚合可聚合单体,以及当这些多个单体在一模具中共聚合时可获得的一物体的性质,如本领域所述(参见例如www.metton.com/index.php/metton-lmr/benefits)。表8在示例性实施方案中,使用两种成型材料制剂i及ii,每种包含一开环易位聚合单体,如表8所示。其中一种制剂包含一开环易位聚合预催化剂,另一种制剂包含一合适的活化剂。下表9提供了可用于本发明实施方案的上述两种喷射双重固化方法的示例性成型材料制剂。制剂模型i包含一种或多种开环易位聚合单体及用于阳离子聚合的一光引发剂及任选的一橡胶,且制剂ii包含多个环氧单体(通过阳离子聚合可聚合)及一开环易位聚合的可活化催化剂。表9以下表10列出了以重量比为70:30(i:ii)使用的表9所示的可获得自制剂i及ii的双重固化物体的性能。表10机械性能ab冲击(j/m)6067热变形温度(℃)9093后固化条件2小时在150℃2小时在150℃适用于根据本发明的一些实施方案的一双重喷射双重固化方法的另外的非限制性示例性成型材料制剂示于表11中。表11下表12给出了使用表11中所示的成型材料制剂制备的物体的机械性能。表12机械性能冲击(j/m)65热变形温度(℃)63后固化条件2小时在85℃根据本发明的一些实施方案的适用于双重喷射双重固化方法的另外的非限制性示例性成型材料制剂示于表13中。表13下表14给出了使用表13中所示的成型材料制剂制备的物体的机械性能。表14机械性能冲击(j/m)72热变形温度(℃)73后固化条件在70℃,5小时虽然已结合本发明的具体实施方案描述了本发明,但是应当清楚的是,许多替代方案,变更及变化对于本领域技术人员是明白易懂的。因此,旨在包含属于所附权利要求的精神及广泛范围内的所有这样的替代,变更及变化。本说明书中提及的所有出版物,专利及专利申请通过引用并入本说明书中,其程度如同每个单独的出版物,专利或专利申请被具体及单独地指明通过引用并入本文。此外,本申请中引用或标识任何参考文献不应被解释为承认所述参考文献可用作本发明的现有技术。在使用章节标题的范围内,不应将其解释为必然的限制。当前第1页12
当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1