一种线路板行业高浓度废液处理工艺的制作方法

一种线路板行业高浓度废液处理工艺的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种线路板行业高浓度废液处理工艺，从废水资源回收和最终处理考虑，将含镍废水、含镍废液和微蚀液经过前期预处理回收有价金属铜镍后纳入酸性废液中；酸性废液与碱性废液和有机废液在反应池进行酸析混凝沉淀，充分利用生产车间排出的废液自身中和，节约水处理药剂，降低运行成本；酸析混凝上清液进行高级氧化分解大分子有机物并破坏络合物，通过添加硫化钠、氢氧化钠和石灰进行絮凝沉淀去除重金属，上清液进行水解酸化和生物氧化，出水达标排放。
【专利说明】一种线路板行业高浓度废液处理工艺

【技术领域】
[0001] 本发明属于废水处理领域，具体涉及一种线路板行业高浓度废液处理工艺。

【背景技术】
[0002] 线路板行业在生产过程中会产生大量高浓度废液，主要包括显影、退膜工序的高 浓度碱性有机废液、沉铜工序的除胶缸废液、表面处理的酸洗缸酸性废液和微蚀缸排放的 微蚀废液以及含镍废液等。这类废液成分复杂、浓度高，虽然只占线路板厂总废水量的 3?5%，却集中了线路板厂排放废水70%以上的C0D、Cu，集中了 90%以上Ni和TP污染物。其 中，显影、退膜和除胶废液有机物浓度高C0D经常高达1000(T20000mg/L，是线路板行业废 水中C0D污染物的主要来源；含镍废废水、废液属于一类污染物需单独处理达标，化学镀镍 工序排放的含镍废水、废液也是PCB厂废水TP的主要来源；微蚀液中含铜15飞Og/L，有很 高的回收价值，且占废水含铜量的70%以上。上述废液、废水如果不经过单独预处理就直接 排往综合废水处理系统，会使得废水处理系统设计流程更复杂、土建规模成倍增加、运行加 药量更多，且污水总排放口COD、Ni、Cu、TP等参数容易超标。
[0003]目前对高浓度有机废液主要有生物法、物理法和氧化法3类处理方法，具体情况 如下： (1)生物法，是目前应用最广的一种废水处理方法，一般是对高浓度有机废水预处理或 稀释。它主要是利用微生物的新陈代谢，通过微生物的凝聚、吸附、氧化分解等作用来降解 污水中的有机物，具有处理效果好、能耗低、运行费用相对较低、不会出现二次污染等优点。 但生化处理过程中需要曝气充氧，动力的小号量较大，同时由于高浓度有机废液的可生化 性差，传统的生物系统难以有效降解，且线路板行业废水中常含有重金属离子，对微生物具 有一定的毒性，能抑制微生物的生长，甚至造成微生物死亡，从而使得处理效果不佳。
[0004] (2)物理法，利用物理分离的作用将有机物与其他部分废水分离开来，常用的主要 有过滤-吸附法和酸析-絮凝法。
[0005] 过滤-吸附法是指先利用膜等的过滤作用去除水中大分子物质和微粒，然后出水 进入活性炭吸附设备吸附去除污染物。过滤-吸附法工艺简单、易于自动控制、占地面积小 和处理效果好而被广泛地运用于废水处理行业，但如下缺点也要引起重视：能耗高，膜易被 污染，浓缩液难处理，活性炭很容易饱和，处理效率低。
[0006] 酸析-絮凝法是指将高浓度有机废液泵送至酸析池，调节pH为:T4,显影油墨废水 中的感光膜会析出成浓胶状凝聚物，易于固液分离。再将滤液pH调至碱性，加入多种絮凝 齐IJ，搅拌混合后发生混凝沉淀，沉淀池出水再进入综合废水处理系统，与其他废水混合后进 一步处理。
[0007] (3)氧化法，是转化废水中污染物的有效方法，废水中呈现溶解态的有机物和无机 物，通过化学反应被氧化或还原为微毒、无毒的物质，或者转化为容易与水分离的形态，被 彻底消除。氧化法又可以根据反应机理的不同分为化学氧化法和高级氧化法。化学氧化法 是直接利用各种氧化剂的氧化作用分解有机物，常见的氧化剂有次氯酸钠（NaCIO)、过氧化 氢（H202)和臭氧（03)等。高级氧化技术（AOPs)是指利用各种体系生成的具有强氧化能力 的羟基自由基（?ay)将有机物分解成为小分子有机物或者直接氧化为二氧化碳、水等无害 的无机化合物。
[0008]目前镀镍废液的处理方法很多，如化学法、电解法、电渗析法、离子交换法和纳滤 法等。
[0009] (1)化学法，是目前应用最广的一种废水处理方法，它主要是利用在一定的pH值 条件下，投加沉淀剂与含镍废液中有害物质反应生成不溶性物质，沉淀、液固分离，除去废 水中的污染物。利用化学处理镀镍废液的优点是其工艺成熟使用，操作费用不高。主要缺 点是其处理后会产生大量的废渣，必须要妥善处理或综合利用。否则，废渣中镍离子等污染 物溶出，会造成二次污染。
[0010] (2)电解法，它是使镍离子在阴极表面上电化学沉积，使镍离子还原为金属镍，然 后再用化学法将镍溶出来，或者直接从不锈钢阴极表面剥下镍层，来实现镍的回收。电解法 回收镍离子处理废液的效率比较高，处理工艺适应性强，无废渣产生。但设备投资大、操作 费用较高，且一般阴极析镍的电流效率在7%以下，从经济角度看电解法回收镍是亏本的。
[0011] (3)电渗析法，是上世纪中期发展起来的一项新技术，主要是在电场力的作用下， 溶液中的阴、阳离子交换膜，达到溶液脱盐的目的，可大量去除有害的亚磷酸根离子和无用 的钠离子、硫酸根离子，并尽量保留镀液得到再生，可重新施渡。电渗析法可大大延长镀液 使用寿命，节省镍、磷资源，降低化学镀镍成本，具有显著的经济效益和环境效益。不足之处 是一次性投资成本高，操作费用高，能耗量大。
[0012] (4)离子交换树脂，处理含镍废水系吸附交换阳离子，要采用阳离子交换树脂。阳 离子交换树脂回收废水中的镍离子是一种深度处理方法，其关键在于树脂的选择、工艺的 设计和设备的管理。该法主要功能有：①去除重金属Ni2+ ;②回收废水中有价值的金属镍； ③提商水的循环利用率；④减少环境污染。
[0013] (5)纳滤法，纳滤是介于超滤和反渗透之间的一种压力驱动膜过程。纳滤膜具有 纳米级的微孔并且大多荷电，具有筛分效应和Donnan电荷效应的分离特性，且以Donnan 电荷效应的作用为主。这使得纳滤膜不仅可以截留低分子量（200?2000)物质，而且对 溶解性无机盐具有一定的截留能力，特别是对于二价或高价离子，截留效果更好。
[0014]目前微蚀废液的处理方法很多，目前处理含铜微蚀废液的主要工艺有置换法、电 解法、中和沉淀法和结晶法等。
[0015] (1)置换法，采用铁、铝等化学活性高于铜的金属将微蚀液中的铜离子置换生产海 绵铜，经离心分离和水洗回收铜，该工艺设备简单、投资省、见效快，置换后废液可排入废水 替代部分无机絮凝剂，但是置换过程中产生的挥发性酸雾、含氰气体等导致操作环境较差， 设备腐蚀快，故障率较高。回收的海绵铜价值相对较低。
[0016] (2)电解法，利用电化学原理，将微蚀液中的铜离子沉积在电解槽的阴极板上，可 回收纯度>99%的电解铜片或铜板。电解后微蚀液主要成份为硫酸，可返回生产线部分回 用，调整酸度和氧化剂浓度即可，降低了生产成本。采用旋流电解法回收微蚀液控制简单， 电流效率比传统平板电解槽高，一般6~8个月可收回投资成本；电解后的残留也可直接做 废水预处理的废酸使用。
[0017] (3 )中和沉淀法，利用酸碱中和和氢氧化铜的溶解度低的性质向微蚀液中加氢氧 化钠或石灰沉淀铜离子，形成Cu(OH) 2沉淀进行固液分离回收铜，Cu(OH) 2再经酸溶、结晶制 备硫酸铜。废液排入废水站处理。
[0018] (4)物理结晶法，该法利用硫酸铜溶解度随温度降低而降低的性质，利用槽外热交 换系统，降低微蚀液的温度使微蚀液中的铜离子以硫酸铜形式结晶析出，经过滤后微蚀液 返回生产线回用，该法不改变微蚀液的成份，该法主要缺点是能耗高，效率低，回收的硫酸 铜产品严格讲也属于危险废弃物，经济性和生产操作上可行性不高。


【发明内容】

[0019] 本发明的目的在于提供一种含有机废液、酸性废液、微蚀液、碱性废液、含镍废液 和含镍废水的印制线路板行业高浓度废液处理工艺，合理利用线路板生产过程中产生的废 酸液，以废治废，合理组合工艺，高效彻底的去除水中有机物，确保和其他废水混合后经综 合废水处理系统处理能够达标排放。
[0020] 本发明是通过下述技术方案实现的。一种线路板行业高浓度废液处理工艺，其步 骤如下： (1) 将线路板行业高浓度有机显影退膜废液、酸性废液、碱性废液、微蚀液、含镍废液和 含镍废水分类收集到对应的收集槽； (2) 将含镍废水调节pH后，经砂碳过滤和精密过滤器过滤后，由高压泵增压流经纳滤 膜组，产水进入产水箱返回镀镍生产线；浓缩的纳滤含镍浓水流入含镍废液收集槽； (3) 高浓度含镍废液经pH调节和砂碳过滤后，经三级离子交换树脂吸附，控制出水中 含镍小于0. 2mg/L排入酸性废液收集池，含镍废液经过树脂床内流速低于10m/小时，保证 树脂交换、吸附充分； (4) 微蚀液从微蚀液收集槽泵入旋流电解装置，铜离子在阴极沉积形成铜片，废液中残 留铜离子浓度高于0.5g/L时返回微蚀液收集槽循环电解，含铜低于0.5g/L时排入酸性 废液收集槽； (5) 将高浓度有机废液、酸性废液和碱性废液泵入酸析混凝池，加入PFC并补加硫酸 或液碱调节废水pH3~4,搅拌反应30分钟，废水流至絮凝池I，添加絮凝剂PAM，搅拌反应 20~30分钟后流入斜管沉淀池I沉淀进行固液分离； (6) 斜管沉淀池I下部污泥泵入有机污泥储蓄槽，斜管沉淀池I的上清液经中间槽III 后泵入氧化反应池I，然后流入氧化反应池II; (7) 调节氧化反应池I和氧化反应池II中的pH2. 5~4,加入一定量的硫酸、硫酸亚铁和 双氧水，在两个氧化反应池中搅拌反应3小时以上； (8) 氧化反应池II出水经酸碱中和池用石灰、液碱调节pH为疒8,并加入适量硫化钠除 重金属，曝气搅拌30分钟；进入絮凝池II用PAM曝气搅拌絮凝，反应20分钟后废水流入斜 管沉淀池II; (9) 斜管沉淀池II下部污泥泵入有机污泥储蓄槽，斜管沉淀池II上清液流入水解酸化 池进行预处理4飞小时，通过微生物胶团的吸附、降解去除部分有机物，分解部分大分子有 机物改善废水可生化性能； (10) 经水解酸化的废水依次流入接触氧化池I和接触氧化池II进行曝气生物氧化5 小时以上，出水经斜管沉淀池III固液分离，上清液达标排放，污泥泵入有机污泥储蓄槽，部 分污泥回流返回水解酸化池； (11)有机污泥储蓄槽的污泥泵入带式压滤机，在自带的絮凝槽内加0. 2%聚丙烯酰胺 使污泥形成易于脱水的团状颗粒；带式压滤机产生的污泥外运，滤液经中间槽IV回流至酸 性废液收集槽。
[0021] 本发明包含有机废液、酸性废液、微蚀液、碱性废液、含镍废液和含镍废水的线路 板行业高浓度废液处理工艺划分为主要的5个阶段，分别是（1)含镍废水纳滤浓缩、含镍废 液离子树脂交换吸附镍；（2)微蚀液旋流电解回收铜；（3)酸性废液、碱性废液和有机废液 酸析混凝沉淀；（4)预处理上清液Fenton高级氧化+絮凝沉淀；（5)高级氧化后废水水解 酸化+接触氧化，反应机理也可从这6个方面来叙述，具体如下： (1)纳滤 纳滤是介于超滤和反渗透之间的一种压力驱动膜过程。纳滤膜具有纳米级的微孔，并 且大多荷电，同时具有筛分效应和道南效应（DonnanEffect)的分离特性。因此，纳滤膜 不仅可以截留低分子量物质，而且对溶解性无机盐具有一定的截留能力，尤其对2价离子 具有较高的选择性截留。纳滤的这些特点为其浓缩回收电镀含镍漂洗水提供了其他技术无 可比拟的优势。
[0022] (2)离子树脂交换 处理含镍废水系吸附交换阳离子，要采用阳离子交换树脂。为提高树脂对Ni2+的交换 吸附效果，对含镍废水有一定要求：（1)废水中Ni2+含量应较高，以保证相对Ca2+等有较高 的交换势。废水中一般含Ni2+量为200?400mg/L，若再高，则再生周期短，也不理想；（2) 注意清洗水水质，若清洗水含Ca2+、Mg2+等杂质多，会大大影响树脂对镍的交换效果，最好采 用去离子水作为清洗水。EomTH等人采用离子交换技术进行电镀废水处理的实验研究，用 树脂填充柱1. 7mg/L，得到超过99%的Ni2+被除去的试验结果。
[0023] (3)旋流电解法 旋流电解技术是一种有效分离和提纯金属的方法。它能够对有价金属进行选择性电 解，特别适合于冶金行业进行低浓度溶液、成分复杂溶液的选择性电解分离和提纯，以及将 废液中重金属离子进行剥离。
[0024] 旋流电解技术是基于各金属离子理论析出电位（E¢)的差异，即欲被提取的 金属只要与溶液体系中其他金属离子有较大的电位差，则电位较正的金属易于在阴极优先 析出，其关键是通过高速溶液流动来消除浓差极化等对电解的不利因素。该技术在处理微 蚀液，可获得高质量的铜粉，且技术简单，操作方便。
[0025] (4)酸析混凝沉淀 显影退膜废液中的感光型油墨和干膜主要是由含羧基（一C00H)的感光树脂组成，这些 树脂会与碱性的盐类发生反应(但不溶于酸)，生成有机酸盐类而溶于水中。所以在处理线 路板行业高浓度有机废液时，可以加入酸进行酸化，将废液的pH由碱性调节到酸性，此时 废水中的有机酸盐因为酸的作用，产生逆反应回复成树脂状的膜(墨）渣析出，并悬浮于废 液中。
[0026] 本发明正是利用线路板行业高浓度有机废液的这种特性，与线路板生产过程中产 生的废酸液混合至pH为:T4,使树脂状的膜（墨）渣析出，然后用NaOH溶液将废液pH调至 4~6,加入絮凝剂PAC和助凝剂PAM进一步絮凝，搅拌反应后，经带式压滤机压滤，将废渣分 离出去，此过程能去除约6(T75%的COD。
[0027] (5)Fenton氧化+絮凝沉淀机理 Fenton氧化在酸性条件下具有较强的氧化剂，且因废液中含有较多的重金属离子，这 些重金属离子可作为催化剂，进一步提高氧化效率。
[0028] 本发明利用氧化反应降低废液中C0D、破坏大分子有机物，反应3小时后进入酸碱 中和池，加入一定量的NaOH、Na2S和石灰（或Ca(0H)2)，曝气搅拌，调节pH为疒8,中和池 的废水会自动流到絮凝池，在絮凝池中加入一定量的絮凝剂PAM，曝气搅拌，絮凝并吸附部 分有机物。此过程能去除约4(T60%的C0D。
[0029] ( 6)水解酸化+接触氧化 水解酸化过程可分为水解阶段、酸化阶段和甲烷化阶段，水解酸化的产物主要是小分 子有机物，可使污水中溶解性有机物显著提高；微生物对有机物的摄取，由于只有溶解性的 小分子物质才可直接进入细胞内，因而不溶性大分子物质首先要通过胞外酶的分解才能得 以进入微生物体内代谢。在好氧段产生的剩余污泥可以回流一部分到水解酸化池中，从而 可显著降低整个系统的剩余污泥量。
[0030] 生物接触氧化法是一种好氧生物膜处理工艺，其特点是在池内设置填料，通过池 底曝气对污水进行充氧，并使池体内的污水处于流动状态，以保证污水与浸没在污水中的 填料充分接触。，生物接触氧化池具有较高的容积负荷，且由于生物接触氧化池内生物固体 量多，水流完全混合，故对水质水量的骤变有较强的适应能力。
[0031] 废水通过水解酸化和生物接触氧化这两层作用，废水中的C0D大约能去除 50?80%。
[0032] 本发明的有益效果是：可以经济有效地去除PCB企业显影、退膜废液中的化学需 氧量（C0D)，微蚀液中的铜，镀镍废液及清洗水中的镍和磷，降低PCB企业废水处理设施投 资、运行成本，并回收废液中有价金属铜、镍的同时确保后续综合废水处理系统出水能够达 到《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008)表3特别限值COD50mg/L、总镍0.1mg/L、铜 0? 3mg/L和总憐 0? 5mg/L。

【专利附图】

【附图说明】
[0033] 图1为本发明的工艺设备流程图。
[0034] 在图中101.含镍废水收集池 102.微浊液收集池 103.酸性废液收集池 104.碱性废液收集池 105.有机废液收集池 106.含镍废液收集池 201.中间槽I 202.中间槽II203.中间槽III204.中间槽IV301.砂滤缸 302.砂碳过滤罐 303. 离子树脂罐4.保安过滤器5.纳滤膜组601.酸析混凝池602.絮凝池I603.斜管 沉淀池I604.斜管沉淀池II605.斜管沉淀池III606.絮凝池II7.旋流电解装置 801.氧化反应池I802.氧化反应池II803.酸碱中和池804.水解酸化池805.接 触氧化池I806.接触氧化池II901.有机污泥储存槽902.带式压滤机903.清洗水 缸。

【具体实施方式】
[0035] 为了便于理解，下面结合附图和优选实施方式对本发明予以进一步阐明。
[0036] -种线路板行业高浓度废液处理工艺，其步骤如下： (1) 将线路板行业高浓度有机显影退膜废液、酸性废液、碱性废液、微蚀液、含镍废液和 含镍废水分类收集到对应的收集槽，含镍废水收集池（1〇1)收集含镍废水，微浊液收集池 (102)收集微浊液，酸性废液收集池（103)收集酸性废液，碱性废液收集池（104)收集碱性 废液，有机废液收集池（105)收集有机废液，含镍废液收集池（106)收集含镍废液； (2) 将含镍废水泵送至中间槽I(201)调节PH后，经砂滤缸（301)和保安过滤器（4)过 滤后，由高压泵增压流经纳滤膜组（5)，产水进入产水箱返回镀镍生产线；浓缩的纳滤含镍 浓水流入含镍废液收集槽（106); (3) 高浓度含镍废液在中间槽II(202)调节PH后，用砂碳过滤罐（302)过滤，然后通入 离子树脂罐（303)经三级离子交换树脂吸附，控制出水中含镍小于0.2mg/L排入酸性废液 收集池（103)，含镍废液经过树脂床内流速低于10m/小时，保证树脂交换、吸附充分； (4) 微蚀液从微蚀液收集槽（102)泵入旋流电解装置（7)，铜离子在阴极沉积形成铜 片，废液中残留铜离子浓度高于〇. 5g/L时返回微蚀液收集槽（102)循环电解，含铜低于 0. 5g/L时排入酸性废液收集槽（103); (5) 将高浓度有机废液、酸性废液和碱性废液泵入酸析混凝池（601)，加入PFC并补加 硫酸或液碱调节废水pH3~4,搅拌反应30分钟，废水流至絮凝池I(602)，添加絮凝剂PAM， 搅拌反应2(T30分钟后流入斜管沉淀池I(603)沉淀进行固液分离； (6) 斜管沉淀池I(603)下部污泥泵入有机污泥储蓄槽（901)，斜管沉淀池I(603)的 上清液经中间槽111(203)后泵入氧化反应池I(801)，然后流入氧化反应池II(802); (7) 调节氧化反应池I(801)和氧化反应池II(802)中的pH2. 5~4,加入一定量的硫 酸、硫酸亚铁和双氧水，在两个氧化反应池中搅拌反应3小时以上； (8) 氧化反应池II(802)出水经酸碱中和池（803)用石灰、液碱调节PH为疒8,并加入 适量硫化钠除重金属，曝气搅拌30分钟；进入絮凝池II(606)用PAM曝气搅拌絮凝，反应20 分钟后废水流入斜管沉淀池II(604); (9) 斜管沉淀池II(604)下部污泥泵入有机污泥储蓄槽（901)，斜管沉淀池II(604)上 清液流入水解酸化池（804)进行预处理4飞小时，通过微生物胶团的吸附、降解去除部分有 机物，分解部分大分子有机物改善废水可生化性能； (10 )经水解酸化的废水依次流入接触氧化池I(805 )和接触氧化池II(806 )进行曝气 生物氧化5小时以上，出水经斜管沉淀池111(605)固液分离，上清液达标排放，污泥泵入有 机污泥储蓄槽（901 )，部分污泥回流返回水解酸化池（804 ); (11)有机污泥储蓄槽（901)的污泥泵入带式压滤机（902)，在自带的絮凝槽内加0.2% 聚丙烯酰胺使污泥形成易于脱水的团状颗粒；带式压滤机（902)产生的污泥外运，滤液经 中间槽IV(204)回流至酸性废液收集槽（103)。
[0037] (12)从清洗水缸（903)抽取水清洗带式压滤机（902)，清洗水流入中间槽IV (204)。
[0038] 下面结合实施例对本发明的【具体实施方式】进一步清楚地说明。
[0039] 实施例1 (1)将线路板行业高浓度有机显影退膜废液、酸性废液、碱性废液、微蚀液、含镍废液和 含镍废水分类收集到对应的收集槽，含镍废水收集池（101)收集含镍废水，微浊液收集池 (102)收集微浊液，酸性废液收集池（103)收集酸性废液，碱性废液收集池（104)收集碱性 废液，有机废液收集池（105)收集有机废液，含镍废液收集池（106)收集含镍废液； (2) 将含镍废水泵送至中间槽I(201)调节PH后，经砂滤缸（301)和保安过滤器（4)过 滤后，由高压泵增压流经纳滤膜组（5)浓缩10倍，产水进入产水箱返回镀镍生产线；浓缩的 纳滤含镍浓水流入含镍废液收集槽（106); (3) 高浓度含镍废液在中间槽II(202)调节PH后，用砂碳过滤罐（302)过滤，然后通入 离子树脂罐（303)经三级离子交换树脂吸附，控制出水中含镍小于0. 2mg/L排入酸性废液 收集池（103)，含镍废液经过树脂床内流速为9. 5m/小时，保证树脂交换、吸附充分； (4) 微蚀液从微蚀液收集槽（102)泵入旋流电解装置（7)，铜离子在阴极沉积形成铜 片，废液中残留铜离子浓度高于〇. 5g/L时返回微蚀液收集槽（102)循环电解，含铜低于 0. 5g/L时排入酸性废液收集槽（103); (5) 将高浓度有机废液、酸性废液和碱性废液泵入酸析混凝池（601)，加入PFC并补加 硫酸或液碱调节废水pH3~4,搅拌反应30分钟，废水流至絮凝池I(602)，添加絮凝剂PAM， 搅拌反应20分钟后流入斜管沉淀池I(603)沉淀进行固液分离； (6) 斜管沉淀池I(603)下部污泥泵入有机污泥储蓄槽（901)，斜管沉淀池I(603)的 上清液经中间槽III(203)后泵入氧化反应池I(801)，然后流入氧化反应池II(802); (7) 调节氧化反应池I(801)和氧化反应池II(802)中的pH2. 5~4,加入一定量的硫 酸、硫酸亚铁和双氧水，在两个氧化反应池中搅拌反应3小时； (8) 氧化反应池II(802)出水经酸碱中和池（803)用石灰、液碱调节PH为疒8,并加入 适量硫化钠除重金属，曝气搅拌30分钟；进入絮凝池II(606)用PAM曝气搅拌絮凝，反应20 分钟后废水流入斜管沉淀池II(604); (9) 斜管沉淀池II(604)下部污泥泵入有机污泥储蓄槽（901)，斜管沉淀池II(604)上 清液流入水解酸化池（804)进行预处理4小时，通过微生物胶团的吸附、降解去除部分有机 物，分解部分大分子有机物改善废水可生化性能； (10 )经水解酸化的废水依次流入接触氧化池I(805 )和接触氧化池II(806 )进行曝气 生物氧化5小时，出水经斜管沉淀池111(605)固液分离，上清液达标排放，污泥泵入有机污 泥储蓄槽（901 )，部分污泥回流返回水解酸化池（804 ); (11) 有机污泥储蓄槽（901)的污泥泵入带式压滤机（902)，在自带的絮凝槽内加0.2% 聚丙烯酰胺使污泥形成易于脱水的团状颗粒；带式压滤机（902)产生的污泥外运，滤液经 中间槽IV(204)回流至酸性废液收集槽（103); (12) 从清洗水缸（903)抽取水清洗带式压滤机（902)，清洗水流入中间槽IV(204)。
[0040] 实施例2 (1) 将线路板行业高浓度有机显影退膜废液、酸性废液、碱性废液、微蚀液、含镍废液和 含镍废水分类收集到对应的收集槽，含镍废水收集池（101)收集含镍废水，微浊液收集池 (102)收集微浊液，酸性废液收集池（103)收集酸性废液，碱性废液收集池（104)收集碱性 废液，有机废液收集池（105)收集有机废液，含镍废液收集池（106)收集含镍废液； (2) 将含镍废水泵送至中间槽I(201)调节PH后，经砂滤缸（301)和保安过滤器（4)过 滤后，由高压泵增压流经纳滤膜组（5)，产水进入产水箱返回镀镍生产线；浓缩的纳滤含镍 浓水流入含镍废液收集槽（106); (3) 高浓度含镍废液在中间槽II(202)调节pH后，用砂碳过滤罐（302)过滤，然后通入 离子树脂罐（303)经三级离子交换树脂吸附，控制出水中含镍小于0. 2mg/L排入酸性废液 收集池（103)，含镍废液经过树脂床内流速为4m/小时； (4) 微蚀液从微蚀液收集槽（102)泵入旋流电解装置（7)，铜离子在阴极沉积形成铜 片，废液中残留铜离子浓度高于〇. 5g/L时返回微蚀液收集槽（102)循环电解，含铜低于 0. 5g/L时排入酸性废液收集槽（103); (5)将高浓度有机废液、酸性废液和碱性废液泵入酸析混凝池（601)，加入PFC并补加 硫酸或液碱调节废水pH 3~4,搅拌反应30分钟，废水流至絮凝池I (602)，添加絮凝剂PAM， 搅拌反应30分钟后流入斜管沉淀池I (603)沉淀进行固液分离； (6) 斜管沉淀池I(603)下部污泥泵入有机污泥储蓄槽（901)，斜管沉淀池I(603)的 上清液经中间槽III(203)后泵入氧化反应池I(801)，然后流入氧化反应池II(802); (7)调节氧化反应池I(801)和氧化反应池II(802)中的pH 2. 5~4,加入一定量的硫 酸、硫酸亚铁和双氧水，在两个氧化反应池中搅拌反应10小时； (8)氧化反应池II(802)出水经酸碱中和池（803)用石灰、液碱调节PH为疒8,并加入 适量硫化钠除重金属，曝气搅拌30分钟；进入絮凝池II(606)用PAM曝气搅拌絮凝，反应20 分钟后废水流入斜管沉淀池II(604); (9) 斜管沉淀池II(604)下部污泥泵入有机污泥储蓄槽（901)，斜管沉淀池II(604)上 清液流入水解酸化池（804)进行预处理5小时，通过微生物胶团的吸附、降解去除部分有机 物，分解部分大分子有机物改善废水可生化性能； (10 )经水解酸化的废水依次流入接触氧化池I(805 )和接触氧化池II(806 )进行曝气 生物氧化15小时，出水经斜管沉淀池III(605)固液分离，上清液达标排放，污泥泵入有机污 泥储蓄槽（901 )，部分污泥回流返回水解酸化池（804 ); (11)有机污泥储蓄槽（901)的污泥泵入带式压滤机（902)，在自带的絮凝槽内加0.2% 聚丙烯酰胺使污泥形成易于脱水的团状颗粒；带式压滤机（902)产生的污泥外运，滤液经 中间槽IV(204)回流至酸性废液收集槽（103)。
【权利要求】
1. 一种线路板行业高浓度废液处理工艺，其特征是步骤如下： (1) 将线路板行业高浓度有机显影退膜废液、酸性废液、碱性废液、微蚀液、含镍废液和 含镍废水分类收集到对应的收集槽； (2) 将含镍废水调节pH后，经砂碳过滤和精密过滤器过滤后，由高压泵增压流经纳滤 膜组，产水进入产水箱返回镀镍生产线；浓缩的纳滤含镍浓水流入含镍废液收集槽； (3) 高浓度含镍废液经pH调节和砂碳过滤后，经三级离子交换树脂吸附后排入酸性废 液收集池； (4) 微蚀液从微蚀液收集槽泵入旋流电解装置，废液中残留铜离子浓度高于0. 5 g/L时 返回微蚀液收集槽循环电解，含铜低于〇. 5 g/L时排入酸性废液收集槽； (5) 将高浓度有机废液、酸性废液和碱性废液泵入酸析混凝池，加入PFC并补加硫酸 或液碱调节废水pH 3~4,搅拌反应30分钟，废水流至絮凝池I，添加絮凝剂PAM，搅拌反应 20~30分钟后流入斜管沉淀池I沉淀进行固液分离； (6) 斜管沉淀池I下部污泥泵入有机污泥储蓄槽，斜管沉淀池I的上清液经中间槽III 后泵入氧化反应池I，然后流入氧化反应池II ; (7) 调节氧化反应池I和氧化反应池II中的pH 2. 5~4,加入一定量的硫酸、硫酸亚铁和 双氧水，在两个氧化反应池中搅拌反应3小时以上； (8) 氧化反应池II出水经酸碱中和池用石灰、液碱调节pH为疒8,并加入适量硫化钠除 重金属，曝气搅拌30分钟；进入絮凝池II用PAM曝气搅拌絮凝，反应20分钟后废水流入斜 管沉淀池II ; (9) 斜管沉淀池II下部污泥泵入有机污泥储蓄槽，斜管沉淀池II上清液流入水解酸化 池进行预处理4飞小时，通过微生物胶团的吸附、降解去除部分有机物，分解部分大分子有 机物； (10) 经水解酸化的废水依次流入接触氧化池I和接触氧化池II进行曝气生物氧化5 小时以上，出水经斜管沉淀池III固液分离，上清液达标排放，污泥泵入有机污泥储蓄槽，部 分污泥回流返回水解酸化池； (11) 有机污泥储蓄槽的污泥泵入带式压滤机，在自带的絮凝槽内加0. 2%聚丙烯酰胺 使污泥形成易于脱水的团状颗粒；带式压滤机产生的污泥外运，滤液经中间槽IV回流至酸 性废液收集槽。
2. 根据权利要求1所述的一种线路板行业高浓度废液处理工艺，其特征是步骤（3)中 离子交换树脂吸附过程中控制出水中含镍小于0. 2mg/L，含镍废液经过树脂床内流速低于 10m/小时。
【文档编号】C02F9/14GK104386874SQ201410136636
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年4月8日 优先权日:2014年4月8日
【发明者】查红平, 张昭君, 徐福林, 何立发, 尹丽 申请人:红板（江西）有限公司