本发明涉及废水处理工艺，特别涉及一种树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺。
背景技术：
：目前bta主要是采用邻苯二胺与亚硝酸钠通过一步加压反应合成，tta主要是采用甲基邻苯二胺与亚硝酸钠通过一步加压反应合成。但在生产过程中会生成结构复杂、色泽深、不易生物降解、生物毒性大、可生化性差的有机污染物，使废水中的苯胺类含量有时高达8000-10000mg/l。苯胺类废水通常具有以下特点：(1)污染物结构复杂、浓度高这类废水一般污染物结构复杂，且在水中的溶解度大，因而这类废水在水中浓度及cod均在几千至几万mg/l。(2)含盐量高来源有机合成的苯胺类废水一般都含nacl、naso4等无机盐，有时浓度高达20-30%。(3)废水酸（碱）性强(4)色泽深苯胺类物质都还有发色基团胺基，在反应时容易发生变色反应，生成色度很高的产物。（5）不易于生物降解苯胺类物质一般有环状结构，相当稳定，难于生物降解。苯胺类物质在水中的bod/cod值较低，对微生物一般有生长抑制作用，可生化性差，用常规的生化方法难达到理想的效果。（6）生物毒性大苯胺类化合物属具有较高的生物毒性，为对生物或微生物有致畸或致癌作用的物质，对人体危害很大。因而苯胺类化合物是环境中禁止或严格控制的有毒有机物，是国家控制的一类化合物。由于含苯胺类废水的组成、酸碱性以及浓度的不同，处理方法也不一样，目前工业上处理含苯胺类废水的方法一般分为萃取法、氧化法、生化法、电解法、超声波法和吸附法，此外还有焚烧法、泡沫浮选法和共沸蒸馏法等。虽然处理苯胺类废水的方法较多，但大部分方法或多或少还存在一些缺陷。例如，采用萃取处理法，萃取剂容易流失造成二次污染，同时能耗较高，操作较为复杂；高级氧化法虽然效果明显，但反应条件较为苛刻，运行费用高；活性炭吸附法或有机粘土吸附法，吸附剂再生较为困难；电解法能耗大，成本高；生物处理占地面积大，低温时效率低，受废水浓度影响大且运行管理较为麻烦；超声波降解法能耗大，噪声严重，处理大量的废水是否经济还需要进一步研究；焚烧法能耗大，对设备要求高，并且产生的不完全燃烧物及烟尘灰造成一定的大气污染。技术实现要素：本发明要解决的技术问题是提供一种树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺，通过树脂吸附法对苯胺类废水中的苯胺进行吸附，该处理方法，在对废水有效处理的同时又可实现废物资源化回收。为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺，其创新点在于：所述工艺包括以下步骤：（1）将ph值为8.5，cod含量为32000mg/l,且苯胺含量达到2900～3100mg/l的废水由一级过滤器送入前级原废水罐，原废水罐中的废水再经输送泵以1～3m3/h的流量送至精密过滤器，滤除机械杂质；（2）机械杂质滤除后，再通过循环泵依次向第一树脂吸附塔和第二树脂吸附塔连续进废水，且控制流量1～3m3/h；进入树脂吸附塔的含苯胺废水由吸附塔中的树脂柱通过两级连续吸附，将废水中的苯胺吸附在上面；（3）树脂吸附后，经过预处理后的废水通过废水泵以1～3m3/h的流量送入污水处理池，处理完成后的树脂柱进行活化处理，回收利用。进一步地，所述步骤（2）中的树脂柱为da201－c型树脂柱、nka－2型树脂柱或h－103型树脂柱中的一种。进一步地，所述步骤（3）中树脂柱进行活化处理的具体步骤为：（1）用压缩空气吹干树脂柱中残存的废水至储罐；（2）排空后经过泵将预先配置好甲醇溶液连续送入待活化的树脂柱，要求流量控制在1m3/h，对树脂柱进行清洗，清洗量控制在1m3/h；（3）甲醇清洗结束后，用压缩空气将树脂柱里的甲醇吹尽；（4）再用泵将清洗水送入树脂柱中循环，第一罐循环完后，打第二罐循环，接着打第三罐，通过梯度清洗，当第一罐醇残留通过测试达到一定浓度后，送至蒸馏釜进行回收处理；（5）清洗结束后，用压缩空气吹干树脂柱，完成活化，备下批再用；（6）清洗活化用甲醇液送至回收釜，用蒸汽通过蒸馏系统对甲醇进行回收，回收甲醇进入接收罐。本发明的优点在于：（1）本发明树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺，将废水先通过一级过滤器进行初过滤，初过滤后，再由精密过滤器过滤，滤除机械杂质，便于后期的树脂吸附处理；且含苯胺废水由吸附塔中的树脂柱通过两级连续吸附，进而可以进一步保证苯胺被树脂吸附，能够有效去除废水中的苯胺，避免污染；同时，处理完成后的树脂柱进行活化处理，可实现废物资源化回收。（2）本发明树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺，其使用的大孔树脂具有吸附效果好、脱附再生容易、性能稳定、适用范围广、实用性好、可实现综合利用等特点，进而使得废水处理的成本低且处理效果好。（3）本发明树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺，其中，树脂柱的活化处理采用甲醇处理，一是甲醇的成本低，再者是处理后的甲醇还可以进行回收利用。具体实施方式下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。一种树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺，该工艺包括以下步骤：（1）将ph值为8.5，cod含量为32000mg/l,且苯胺含量达到2900～3100mg/l的废水由一级过滤器送入前级原废水罐，原废水罐中的废水再经输送泵以1～3m3/h的流量送至精密过滤器，滤除机械杂质；（2）机械杂质滤除后，再通过循环泵依次向第一树脂吸附塔和第二树脂吸附塔连续进废水，且控制流量1～3m3/h；进入树脂吸附塔的含苯胺废水由吸附塔中的树脂柱通过两级连续吸附，将废水中的苯胺吸附在上面；（3）树脂吸附后，经过预处理后的废水通过废水泵以1～3m3/h的流量送入污水处理池，处理完成后的树脂柱进行活化处理，回收利用。本发明的处理工艺中，所述步骤（2）中的树脂柱为da201－c型树脂柱、nka－2型树脂柱或h－103型树脂柱中的一种。经过多次反应条件的筛选，并考虑到处理的效果，作为优选，选用nka－2型树脂柱。本发明的处理工艺中，所述步骤（3）中树脂柱进行活化处理的具体步骤为：（1）用压缩空气吹干树脂柱中残存的废水至储罐；（2）排空后经过泵将预先配置好甲醇溶液连续送入待活化的树脂柱，要求流量控制在1m3/h，对树脂柱进行清洗，清洗量控制在1m3/h；（3）甲醇清洗结束后，用压缩空气将树脂柱里的甲醇吹尽；（4）再用泵将清洗水送入树脂柱中循环，第一罐循环完后，打第二罐循环，接着打第三罐，通过梯度清洗，当第一罐醇残留通过测试达到一定浓度后，送至蒸馏釜进行回收处理；（5）清洗结束后，用压缩空气吹干树脂柱，完成活化，备下批再用；（6）清洗活化用甲醇液送至回收釜，用蒸汽通过蒸馏系统对甲醇进行回收，回收甲醇进入接收罐。下面由以下实施例对该树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺进行详细举例和说明：实施例1本实施例树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺，该工艺包括以下步骤：（1）将ph值为8.5，cod含量为32000mg/l,且苯胺含量达到2900mg/l的废水由一级过滤器送入前级原废水罐，原废水罐中的废水再经输送泵以1m3/h的流量送至精密过滤器，滤除机械杂质；（2）机械杂质滤除后，再通过循环泵依次向第一树脂吸附塔和第二树脂吸附塔连续进废水，且控制流量1m3/h；进入树脂吸附塔的含苯胺废水由吸附塔中的nka－2型树脂柱通过两级连续吸附，将废水中的苯胺吸附在上面；（3）树脂吸附后，经过预处理后的废水通过废水泵以1m3/h的流量送入污水处理池，处理完成后的树脂柱进行活化处理，回收利用。下表1是原废水与处理后废水的对比表：实施例1cod（mg/l)ph苯胺（mg/l)外观原废水320008.52900棕红色，浑浊出水322083澄清黄色实施例2本实施例树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺，该工艺包括以下步骤：（1）将ph值为8.5，cod含量为32000mg/l,且苯胺含量达到3100mg/l的废水由一级过滤器送入前级原废水罐，原废水罐中的废水再经输送泵以3m3/h的流量送至精密过滤器，滤除机械杂质；（2）机械杂质滤除后，再通过循环泵依次向第一树脂吸附塔和第二树脂吸附塔连续进废水，且控制流量3m3/h；进入树脂吸附塔的含苯胺废水由吸附塔中的nka－2型树脂柱通过两级连续吸附，将废水中的苯胺吸附在上面；（3）树脂吸附后，经过预处理后的废水通过废水泵以3m3/h的流量送入污水处理池，处理完成后的树脂柱进行活化处理，回收利用。下表2是原废水与处理后废水的对比表：实施例2cod（mg/l)ph苯胺（mg/l)外观原废水320008.53100棕红色，浑浊出水3201086澄清黄色实施例3本实施例树脂吸附法预处理含苯胺类废水工艺，该工艺包括以下步骤：（1）将ph值为8.5，cod含量为32000mg/l,且苯胺含量达到3000mg/l的废水由一级过滤器送入前级原废水罐，原废水罐中的废水再经输送泵以2m3/h的流量送至精密过滤器，滤除机械杂质；（2）机械杂质滤除后，再通过循环泵依次向第一树脂吸附塔和第二树脂吸附塔连续进废水，且控制流量2m3/h；进入树脂吸附塔的含苯胺废水由吸附塔中的nka－2型树脂柱通过两级连续吸附，将废水中的苯胺吸附在上面；（3）树脂吸附后，经过预处理后的废水通过废水泵以2m3/h的流量送入污水处理池，处理完成后的树脂柱进行活化处理，回收利用。下表3是原废水与处理后废水的对比表：实施例3cod（mg/l)ph苯胺（mg/l)外观原废水320008.53000棕红色，浑浊出水320085澄清黄色由表1、表2和表3可以看出，通过本发明的处理，废水中的苯胺含量大大减少，几乎不存在；同时，处理后的废水的颜色也变得澄清。实施例1～3中的树脂柱进行活化处理，具体步骤如下：（1）用压缩空气吹干树脂柱中残存的废水至储罐；（2）排空后经过泵将预先配置好甲醇溶液连续送入待活化的树脂柱，要求流量控制在1m3/h，对树脂柱进行清洗，清洗量控制在1m3/h；（3）甲醇清洗结束后，用压缩空气将树脂柱里的甲醇吹尽；（4）再用泵将清洗水送入树脂柱中循环，第一罐循环完后，打第二罐循环，接着打第三罐，通过梯度清洗，当第一罐醇残留通过测试达到一定浓度后，送至蒸馏釜进行回收处理；（5）清洗结束后，用压缩空气吹干树脂柱，完成活化，备下批再用；（6）清洗活化用甲醇液送至回收釜，用蒸汽通过蒸馏系统对甲醇进行回收，回收甲醇进入接收罐。以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页12