实，采用本发明的方法对 分子筛制备过程产生的废水进行处理，能实现废水中各种资源的合理有效再利用，基本没 有外排废水和/或废物。
[0223] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0224] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0225] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种废水的处理方法，所述废水含有至少一种季锭根离子，该方法包括将所述废水 进行电渗析，得到季锭根离子含量降低的淡化水W及含有季锭根离子的碱液，其中，所述电 渗析在至少一个电渗析器中进行，所述电渗析器的膜堆具有至少一个膜单元，至少部分膜 单元中的膜包括阳离子交换膜，所述阳离子交换膜为苯乙締型均相阳离子交换膜。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述电渗析为按W下方式进行的普通电渗析：所 述膜单元中的膜为阴离子交换膜和所述阳离子交换膜，所述阴离子交换膜和所述阳离子交 换膜将所述膜单元的内部空间分隔成料液室和浓缩室，所述废水进入所述料液室，水进入 所述浓缩室，在电渗析过程中，由所述料液室得到所述淡化水，由所述浓缩室得到作为所述 碱液的浓缩液。3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述电渗析为按W下方式之一进行的双极膜电 渗析， 方式2-1 :所述膜单元中的膜为双极膜和所述阳离子交换膜，所述双极膜和所述阳离 子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成碱室和料液室，所述废水进入所述料液室，水进 入所述碱室，在电渗析过程中，由所述料液室得到所述淡化水，由所述碱室得到所述碱液； 方式2-2 :所述膜单元中的膜为双极膜、阴离子交换膜W及所述阳离子交换膜，所述双 极膜、所述阴离子交换膜W及所述阳离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成酸室、料 液室和碱室，所述料液室位于所述酸室和所述碱室之间，所述废水进入所述料液室，水分别 进入所述酸室和所述碱室，在双极膜电渗析过程中，由所述料液室得到所述淡化水，由所述 酸室得到酸液，由所述碱室得到所述碱液。4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述电渗析包括普通电渗析和双极膜电渗析，所 述普通电渗析的膜单元中的膜为阴离子交换膜和所述阳离子交换膜，所述阴离子交换膜和 所述阳离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成料液室和浓缩室； 所述双极膜电渗析的膜单元中的膜为双极膜、阴离子交换膜和所述阳离子交换膜，所 述双极膜、所述阴离子交换膜W及所述阳离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成酸 室、料液室和碱室，所述料液室位于所述酸室和所述碱室之间； 所述废水在普通电渗析中进行电渗析，得到第一淡化水W及季锭根离子含量增加的浓 缩液，所述浓缩液在所述双极膜电渗析中进行双极膜电渗析，得到酸液、所述碱液W及第二 淡化水。5. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，电渗析过程中，给普通电渗析的每 个膜单元施加的电压为0. 1-5V，优选为0. 5-4V，更优选为1-3V ;给双极膜电渗析的每个膜 单元施加的电压为0. 1-8V，优选为1-6V，更优选为2-5V。6. 根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述苯乙締型均相阳离子交换膜 的膜面电阻为1-15 Ω ?cm2,优选为3-12 Ω ?cm2,更优选为4-9 Ω ?cm2。7. 根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述苯乙締型均相阳离子交换膜 的离子交换容量为l-5meq/g干膜，优选为1. 5-3meq/g干膜，更优选为1. 8-2. 6meq/g干膜。8. 根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述电渗析的条件使得得到的淡 化水中季锭根离子的含量为2000mg/L W下，优选为lOOOmg/L W下，更优选为500mg/L W 下。9. 根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述废水中季锭根离子的浓度为 1000-35000mg/L〇10. 根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，所述季锭根离子为式I所示的季 锭根离子，(式I) 式I中，Ri、R2、R3和R 4各自为C I-Cs的烷基或者C e-Ci2的芳基； 优选地，所述季锭根离子为四丙基锭离子。11. 根据权利要求1-10中任意一项所述的方法，其中，所述废水为采用季锭碱的分子 筛制备过程废水，优选为采用季锭碱的分子筛制备过程的晶化步骤中的晶化母液、采用季 锭碱的分子筛制备过程的洗涂步骤中的洗涂废水、或者所述晶化母液和所述洗涂废水的混 合液。12. 根据权利要求11所述的方法，其中，所述季锭碱选自式II所示的化合物， -- 诚破 式II中，Ri、Rz、Rs和R 4各自为C I-Cs的烷基或者C 6-C。的芳基； 优选地，所述季锭碱为四丙基氨氧化锭。13. -种分子筛的制备方法，该方法包括合成步骤、晶化步骤、分离洗涂步骤和废水处 理步骤， 在所述合成步骤中，将原料与水接触反应，所述原料含有娃源、季锭碱W及可选的铁 源； 在所述晶化步骤中，将合成步骤得到的反应混合物进行晶化； 在分离洗涂步骤中，将晶化步骤得到的混合物进行固液分离，得到固相和晶化母液，并 对所述固相进行洗涂，得到分子筛和洗涂废水； 在废水处理步骤中，将废水进行电渗析，得到含有季锭根离子的碱液W及季锭根离子 含量降低的淡化水，所述废水为所述晶化母液、所述洗涂废水或者所述晶化母液和所述洗 涂废水的混合液，其中，采用权利要求1-8中任意一项所述的方法对所述废水进行电渗析。14. 根据权利要求13所述的方法，其中，该方法还包括预处理步骤，在预处理步骤中， 将废水与至少一种沉淀剂接触，W使废水中的娃形成胶体，并进行固液分离，得到含娃固相 和液相，将所述液相送入废水处理步骤中进行电渗析。15. 根据权利要求13或14所述的方法，其中，该方法还包括第一循环步骤、第二循环步 骤和第Ξ循环步骤中的一者、两者或Ξ者， 在第一循环步骤中，将所述淡化水循环用于W下步骤之一：合成步骤，作为合成用水； 晶化步骤，用于终止晶化；洗涂步骤，用作洗涂水； 在第二循环步骤中，将电渗析得到的碱液循环用于合成步骤； 在第Ξ循环步骤中，将双极膜电渗析得到的酸液循环用于预处理步骤，作为至少部分 沉淀剂。16. -种分子筛制备系统，该系统包括合成单元、晶化单元、分离洗涂单元W及废水处 理单元， 所述合成单元用于将原料与水接触反应，所述原料含有娃源、季锭碱W及可选的铁 源； 所述晶化单元用于将合成步骤得到的反应混合物进行晶化； 所述分离洗涂单元用于将晶化步骤得到的混合物进行固液分离，得到固相和晶化母 液，并对所述固相进行洗涂，得到分子筛和洗涂废水； 所述废水处理单元用于将废水进行电渗析，得到含有季锭根离子的碱液W及季锭根离 子含量降低的淡化水，所述废水为所述晶化母液、所述洗涂废水或者所述晶化母液和所述 洗涂废水的混合液，其中，所述电渗析在至少一个电渗析器中进行，所述电渗析器的膜堆具 有至少一个膜单元，至少部分膜单元中的膜包括阳离子交换膜，所述阳离子交换膜为苯乙 締型均相阳离子交换膜。17. 根据权利要求16所述的系统，其中，所述电渗析器为至少一个普通电渗析器，所述 普通电渗析器的膜单元中的膜按W下方式组合：所述膜单元中的膜为阴离子交换膜和所述 阳离子交换膜，所述阴离子交换膜和所述阳离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成料 液室和浓缩室，所述料液室接纳所述废水。18. 根据权利要求16所述的系统，其中，所述电渗析器为至少一个双极膜电渗析器，所 述双极膜电渗析器的膜单元中的膜按W下方式之一组合： 方式2-1 :所述膜单元中的膜为双极膜和所述阳离子交换膜，所述双极膜和所述阳离 子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成碱室和料液室，所述料液室接纳所述废水； 方式2-2 :所述膜单元中的膜为双极膜、阴离子交换膜W及所述阳离子交换膜，所述双 极膜、所述阴离子交换膜W及所述阳离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成酸室、料 液室和碱室，所述料液室位于所述酸室和所述碱室之间，所述料液室接纳所述废水。19. 根据权利要求16所述的系统，其中，所述废水处理单元包括至少一个普通电渗析 器和至少一个双极膜电渗析器， 所述普通电渗析器的膜单元中的膜为阴离子交换膜和所述阳离子交换膜，所述阴离子 交换膜和所述阳离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成料液室和浓缩室； 所述双极膜电渗析器的膜单元中的膜为双极膜、阴离子交换膜和所述阳离子交换膜， 所述双极膜、所述阴离子交换膜W及所述阳离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成酸 室、料液室和碱室，所述料液室位于所述酸室和所述碱室之间； 所述普通电渗析器用于将废水进行电渗析，得到第一淡化水W及季锭根离子含量增加 的浓缩液，所述双极膜电渗析器用于将所述浓缩液进行双极膜电渗析，得到酸液、含有季锭 根离子的碱液W及第二淡化水。20. 根据权利要求16-19中任意一项所述的系统，其中，该系统还包括预处理单元，所 述预处理单元用于将废水与至少一种沉淀剂接触，W使废水中的至少部分娃形成胶体，并 进行固液分离，得到含娃固相和液相，并将所述液相送入所述废水处理单元中进行电渗析。21. 根据权利要求16-20中任意一项所述的系统，其中，所述废水处理单元还包括淡化 水输送管道、回收季锭碱输送管道W及回收酸液输送管道中的一者、两者或Ξ者， 所述淡化水输送管道用于将所述废水处理单元回收的淡化水送入W下单元之一：所述 合成单元，用作合成用水；所述晶化单元，用作终止结晶用水；所述分离洗涂单元，用作洗 涂水； 所述回收季锭碱输送管道用于将所述废水处理单元中双极膜电渗析器得到的含有季 锭碱的碱液送入所述合成单元； 所述回收酸液输送管道用于将所述废水处理单元中的双极膜电渗析器得到的酸液送 入所述预处理单元，作为至少部分沉淀剂。
【专利摘要】本发明公开了一种含有季铵根离子的废水的处理方法以及一种分子筛制备方法和一种分子筛制备系统。本发明的废水处理方法包括将废水进行电渗析处理，得到季铵根离子含量降低的淡化水以及含有季铵根离子的碱液，其中，电渗析过程使用的电渗析器具有至少一个膜单元，至少部分膜单元包括苯乙烯型均相阳离子交换膜。本发明的废水处理方法能有效地降低废水中的季铵根离子含量，进而降低废水的COD值。采用本发明的方法对含季铵根离子的分子筛生产过程废水进行处理，回收的季铵碱以及得到的淡化水均可以循环使用，实现了资源的有效再利用。
【IPC分类】C02F1/44, C01B39/00, C01B37/00
【公开号】CN105540743
【申请号】CN201510726250
【发明人】刘中清, 周丽娜, 罗一斌, 舒兴田
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年10月30日