可见光响应的氧化物光催化剂Li₂M₂Mo₃O₁₂及其制备方法

专利名称：可见光响应的氧化物光催化剂Li₂M₂Mo₃O₁₂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种可见光响应的氧化物光催化剂Li2M2Mo3O12及其制备方法，属于无机光催化材料领域。
背景技术：
环境污染是世界各国十分关注的问题，已经导致了人们生活的饮用水源、工业水源质量不断下降，导致大气污染不断加剧，造成生态环境的不断破坏，对人类的生存构成严重威胁。为了解决这些问题，人们通过各种方法控制和治理环境污染。从20世纪70年代末期，人们提出了利用光催化剂分解水中和大气中的农药以及恶臭物质等有机物，以及涂有光催化剂的固体表面的自我清洁等应用实例；目前，使用的光催化剂主要为二氧化钛，已经利用二氧化钛对水中和大气中的农药和恶臭物质等有机物进行分解，然而二氧化钛的带隙是3.2eV,只有在比400nm短的紫外线的照射下才能显现出活性，只能在室内或者有紫外灯的地方工作，几乎不能利用可见光，这大大的限制了二氧化钛光催化剂的使用。考虑到光催化剂在分解有害物质中的实用性，利用太阳光作为光源是不可缺少的，照射向地表的太阳光中波长在500nm附近可见光的强度最大,波长为400nm-750nm的可见光区的能量大约是太阳光总能量的43%，所以为了高效的利用太阳光谱，寻找具有可见光响应的光催化剂引起了人们的重视，铋系光催化剂的开发和研究已经取得了一系列重大的成果，三价铋的复合物，如BiVO4和Bi2WO4被报道在可见光下具有良好的吸收，而五价铋同样也引起了广泛的应用。目前报道的具有可见光响应的光催化剂种类仍很有限，所以研究和开发新的具有可见光响应的高效光催化剂是非常必要，文献[Zhou Di; Randall Clive A.; PangL1-Xia 等，Microwave Dielectric Properties of Li2 (M2+) 2Mo3012 and Li3(M3+) Mo3O12(M=Zn, Ca, Al, and In) Lyonsite-Related-Type Ceramics with Ultra-Low SinteringTemperatures, JOURNAL OF THE AMERICAN CERAMIC SOCIETY，2011,94 (3): 802-805]报道了氧化物Li具Mo3O12 (M=Ca, Zn)的结构与微波介电性能，考虑到目前尚无有关该类化合物光催化性能的研究报道，我们对氧化物Li2M2Mo3O12 (M=Ca, Zn, Mg)进行了光催化性能研究，结果发现该类化合物具有优异的可见光响应的光催化性能。

发明内容
本发明的目的是提供一种可见光响应的氧化物光催化剂Li2M2Mo3O12及其制备方法。本发明涉及的具有可见光响应的氧化物光催化剂的化学组成通式为=Li2M2Mo3O12,其中M为Ca、Zn和Mg中的一种。上述可见光响应的氧化物光催化剂的制备方法具体步骤为:
(I)将99.9%分析纯的化学原料Li2CO3、MO和MoO3按Li2M2Mo3O12化学式称量配料，其中M为Ca、Zn和Mg中的一种。(2)将步骤(I)配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇，球磨2^8小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛。(3)将步骤⑵所得粉料在55(T600°C预烧，并保温6 8小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机球磨使粒子直径变小，达到2 μ m，即得到氧化物光催化剂Li2M2Mo3O12粉末。本发明制备方法简单、成本低，制备的光催化剂具有优良的催化性能，在可见光照射下具有分解有害化学物质、有机生物质和杀菌的作用。
具体实施例方式下面将对本发明进行具体说明:
1、为了得到本发明中所使用的复合氧化物，首先使用固相合成法制备粉末，即把作为原料的各种氧化物或碳酸盐按照目标组成化学计量比进行混合，再在常压下于空气气氛中合成。2、为了能够有效利用光，本发明中的光催化剂的尺寸最好在微米级别，甚至是纳米粒子，且比表面积较大；用固相合成法制备的氧化物粉末，其粒子较大而表面积较小，但是可以通过球磨机等粉碎手段使粒子直径变小。3、本发明的光催化实验以甲基橙作为模拟有机污染物，其浓度为20mg/L ;氧化物光催剂Li2M2Mo3O12的加入量为lg/L ;光源使用300W的氙灯，反应槽使用硼硅酸玻璃制成的器皿，通过滤波器得到波长大于420nm长波长的光，然后照射光催化剂；催化时间设定为120分钟。

实施例1:
(I)将99.9%分析纯的化学原料Li2C03、CaO和MoO3按Li2Ca2Mo3O12化学式称量配料。(2)将步骤(I)配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇，球磨2小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛。(3)将步骤(2)所得粉料在550°C预烧，并保温8小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机球磨使粒子直径变小，达到2 μ m，即得到氧化物光催化剂Li2Ca2Mo3O12粉末。所制备的光催化剂，在波长大于420nm的可见光照射下，120分钟对甲基橙去除率达到99.1%。实施例2:
(I)将99.9%分析纯的化学原料Li2C03、ZnO和MoO3按Li2Zn2Mo3O12化学式称量配料。(2)将步骤(I)配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇,球磨4小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛。(3)将步骤(2)所得粉料在570°C预烧，并保温7小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机球磨使粒子直径变小，达到2 μ m，即得到氧化物光催化剂Li2Zn2Mo3O12粉末。所制备的光催化剂，在波长大于420nm的可见光照射下，120分钟对甲基橙去除率达到99.3%ο实施例3:
(I)将99.9%分析纯的化学原料Li2C03、MgO和MoO3按Li2Mg2Mo3O12化学式称量配料。(2)将步骤(I)配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇,球磨8小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛。(3)将步骤⑵所得粉料在600°C预烧，并保温6小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机球磨使粒子直径变小，达到2 μ m，即得到氧化物光催化剂Li2Mg2Mo3O12粉末。所制备的光催化剂，在波长大于420nm的可见光照射下，120分钟对甲基橙去除率达到99.1%。本发明决不限于以上实施例。具有与Ca、Zn和Mg等相似结构与化学性质的元素如Sr、N1、Co和Mn等也可以做出与本发明类似晶体结构与性能的光催化剂。各工艺参数(如温度、时间等)的上下限、区间取值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。以上发明实施例所制的光催化剂粉末可负载于多种基体表面上。基体可以是玻璃、陶瓷、活性炭、石英砂等，光催化剂可以以薄膜的形式负载于基体表面。
权利要求
1.一种氧化物作为可见光响应的光催化剂的应用，其特征在于所述氧化物的化学组成通式为=Li2M2Mo3O12，其中M为Ca、Zn和Mg中的一种； 所述氧化物的制备方法具体步骤为: (1)将99.9%分析纯的化学原料Li2CO3、MO和MoO3按Li2M2Mo3O12化学式称量配料，其中M元素为Ca、Zn和Mg中的一种； (2)将步骤(I)配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇，球磨2 8小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛； (3)将步骤(2)所得粉料在55(T600°C预烧，并保温6 8小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机球磨使粒子直径变小，达到2 μ m，即得到氧化物Li2M2Mo3O12粉末。
全文摘要
本发明公开了一种可见光响应的氧化物光催化剂及其制备方法。氧化物光催化剂的化学组成通式为Li2M2Mo3O12，其中M为Ca、Zn和Mg中的一种。(1)将99.9%分析纯的化学原料Li2CO3、MO和MoO3按Li2M2Mo3O12化学式称量配料；(2)将步骤(1)配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇，球磨2~8小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛；(3)将步骤(2)所得粉料在550~600℃预烧，并保温6~8小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机球磨使粒子直径变小，达到2μm，即得到氧化物光催化剂Li2M2Mo3O12粉末。本发明制备方法简单、成本低，制备的光催化剂具有优良的催化性能,在可见光照射下具有分解有害化学物质、有机生物质和杀菌的作用。
文档编号B01J23/28GK103111283SQ20131009451
公开日2013年5月22日 申请日期2013年3月24日 优先权日2013年3月24日
发明者方亮, 向飞, 苏聪学 申请人:桂林理工大学