制备不含三聚氰胺‑甲醛的微胶囊的方法与流程

本发明涉及一种制备不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊的新方法。通过所述方法获得的微胶囊也是本发明的目的。包含所述胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理产品或个人护理产品形式的加香消费品，也是本发明的一部分。
背景技术：
：香料行业面临的一个问题在于，挥发性物质由于其挥发性，特别是“前调”的挥发性，嗅觉效益相对较快地丧失。为了定制挥发物的释放速率，需要诸如含有香料的微胶囊等的递送体系来保护并随后在触发时释放核的有效载荷。行业中关于这些体系的一个关键要求是在有挑战性的基础上暂停生存，而不会在实体上解离或降解。这被称为在递送体系的稳定性方面的性能。例如，含有高含量表面活性剂清洁剂的芳香化的个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性是非常具有挑战性的。由三聚氰胺-甲醛树脂形成的氨基塑料微胶囊已被大量用于包封疏水活性物质，从而保护所述活性物质并提供其受控释放。然而，当用于包含表面活性剂的消费品(例如香料消费品)中时，尤其是在高温下长时间保存之后，诸如氨基塑料之类的胶囊受到稳定性问题的困扰。在这样的产品中，即使胶囊壁保持完整，由于存在可以将包封的活性物质溶解在产品基底中的表面活性剂，封装的活性物质容易通过扩散通过壁而从胶囊中泄漏出来。泄漏现象降低了胶囊用以保护活性物质并提供其受控释放的效率。已经描述了各种策略来提高油芯类微胶囊的稳定性。已经描述了胶囊壁与化学基团如多胺和多异氰酸酯的交联作为提高微胶囊稳定性的方法。wo2011/154893公开了例如使用特定相对浓度的芳族和脂族多异氰酸酯的组合来制备聚脲微胶囊的方法。与氨基塑料相比，聚脲类微胶囊具有不含三聚氰胺-甲醛的附加优点。然而，这些胶囊在机械性能方面并不总是令人满意，因为它们不易碎，这可能会对其在处理过程中和故意破裂(例如，通过摩擦)后感觉到的由气味强度表示的嗅觉性能产生负面影响。因此，仍然需要提供现有技术已知胶囊的替代品，其将不含三聚氰胺-甲醛，同时比现有的聚脲类胶囊嗅觉性能更好，而且与现有的三聚氰胺-甲醛类和/或聚脲类胶囊一样在例如基于表面活性剂的消费品等有挑战性的介质中稳定。另一方面，一些现有技术已经描述了在不存在添加的多胺的情况下制备的聚脲类微胶囊。特别地，wo97/44125公开了通过界面聚合方法制备的微胶囊，其中聚脲仅由描述为形成胶囊壁的基本组分的芳族二异氰酸酯形成。在该公开中，可选地存在具有3个或更多个异氰酸酯基团的芳族多异氰酸酯，但仅用作交联剂。然而，尽管已知二异氰酸酯具有非常高的反应性，因此有助于形成聚合物壁，但是从安全的角度来看，并不总是被认为是合适的组分。在来自kenterao等人于colloidsandsurfacesb:biointerfaces37(2004)129.132中的single-particlelightscatteringstudyofpolyethyleneglycol-graftedpoly(ureaurethane)microcapsuleinethanol中已进一步教导了，基于与待封装的油量相比使用了高含量三异氰酸酯以形成胶囊壁的胶囊，显示出老化时的保油率差。更具体而言，根据该文，即使使用接近于多异氰酸酯的等重量来封装大的高logp分子(二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯)，预期显示出低的通过厚胶囊壁的渗透性，所获得的胶囊当放置在有机溶剂中时，显示出差的储存稳定性，非常高量的(二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯)泄漏出胶囊，因此表明所用的多异氰酸酯(三异氰酸酯)不适于产生能够防止严苛介质中漏芯油的壁，所述介质潜在地导致渗漏，是具有高含量表面活性剂的有机溶剂或水溶液。因此，这些现有技术都没有公开也没有暗示：基于使用具有上述缺点的二异氰酸酯以外的多异氰酸酯，可以获得在有挑战性的介质中的香料保留性能和良好的嗅觉性能的实用胶囊。技术实现要素：现在已经发现，与基于现有技术教示可以预期的相反，可以用基本上由二异氰酸酯以外的多异氰酸酯形成的壁来获得包封香料油的实用微胶囊。因此，本发明的方法提供了上述问题的解决方案，因为它允许在不存在另外的交联剂的情况下制备胶囊，其具有由聚合多异氰酸酯组成的膜，该聚合多异氰酸酯主要由包含至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯形成，其优选芳族且不含二异氰酸酯。出乎意料地，即使使用非常有限量的这种多异氰酸酯，这些胶囊在稳定性和嗅觉性能方面仍表现出高性能。第一方面，本发明涉及一种制备不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊的方法，包括以下步骤：1)将香料油或调味油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯(优选芳族)混合以形成油相，条件是油相基本上不含二异氰酸酯；2)将离子表面活性剂或离子胶体稳定剂溶于水以形成水相；3)将油相添加到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500微米，优选5至50微米；4)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；所述方法的特征在于，至少一种多异氰酸酯以油相的1至15％的量存在，水相基本上不含三聚氰胺-甲醛，并且在该方法的任何阶段都不添加胺或多胺。第二方面，本发明涉及通过上述方法获得的不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊。第三方面，本发明涉及一种加香组合物，其包含：(i)如上定义的香料微胶囊；(ii)至少一种从由香料载体和香料助成分构成的群组中选出的成分；和(iii)可选地，至少一种香料佐剂。第四和第五方面，本发明涉及液体或粉末形式的基于表面活性剂的消费已加香产品，其含有如前定义的微胶囊或加香组合物。附图说明图1：示出了根据本发明的胶囊的嗅觉性能-香料强度与含有香料a的油相中多异氰酸酯的百分比的关系。图2：示出了根据本发明的胶囊的嗅觉性能-香料强度与含有香料b的油相中多异氰酸酯的百分比的关系。图3：表示在43℃下在织物柔软剂中储存时包封香料a的泄漏量与油相中多异氰酸酯的百分比的关系。图4：表示在43℃下在织物柔软剂中储存时包封香料b的泄漏量与油相中多异氰酸酯的百分比的关系。具体实施方式除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。“基本上不含三聚氰胺-甲醛”是指水相不含有一定量的易于与多异氰酸酯进一步反应从而将大大改变胶囊壁性质的三聚氰胺-甲醛。“香料油或调味油”是指单一的加香或调味化合物或几种加香或调味化合物的混合物。为了清楚起见，本发明中的表述“分散体”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，并且具体包括悬浮液或乳液。在本发明的上下文中，另外的交联物或另外的交联剂是指能够将聚合物链彼此连接的间隔物。已经发现，可以获得具有良好性能即基于表面活性剂的产品的稳定性和气味感知之间的适当平衡的不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊，而不向基于以有限量使用的特定多异氰酸酯的界面聚合的方法中添加另外的交联物即(多)胺。鉴于如下事实，这是非常令人惊讶的：迄今描述了聚脲基胶囊而不添加多胺的唯一方法，要么使用二异氰酸酯作为必需成分(鉴于其反应性)，要么与使用三聚氰胺作为所得到的胶囊的教示相反，其又描述为具有低性能，特别是储存时的高油泄漏。因此，本发明在第一方面涉及一种不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊的方法，其包括以下步骤：1)将香料油或调味油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯(优选芳族)混合以形成油相，条件是油相基本上不含二异氰酸酯；2)将离子表面活性剂或离子胶体稳定剂溶于水以形成水相；3)将油相添加到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500微米，优选5至50微米；4)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；5)可选地，干燥最终分散体以获得至少一种干燥的核-壳微胶囊；所述方法的特征在于，至少一种多异氰酸酯以油相的1至15％的量存在，水相基本上不含三聚氰胺-甲醛，并且在该方法的任何阶段都不添加入胺或多胺。因此发现，在不存在二异氰酸酯的情况下，包含至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯(优选芳族)，即使在油相中以有限量存在，也能够以足够的效率聚合以提供具有良好性能的胶囊壁。因此，在该方法的一个步骤中，香料油或调味油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯(优选芳族)一起添加以形成油相，条件是油相基本上不含二异氰酸酯。“香料油”(或“香料”)是指在约20℃下为液体的成分或组分。根据上述任何一个实施方案，其中在步骤1)中溶解多异氰酸酯的所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的成分混合物。作为“加香成分”，这里指的是一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予、改善、改变或调节享乐效果。换句话说，要被认为是加香成分，该成分必须被本领域技术人员公认为至少作为主要目的能以主动或愉快的方式赋予、增强或调节组合物的气味，而不仅仅是具有气味。加香成分也可以用于主要益处之外的额外的益处。例如，具有额外益处如恶臭抵消性质的加香成分也包括在“加香成分”的定义中。存在于油相中的加香成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，在任何情况下都是不能穷尽的，本领域技术人员能够根据其一般知识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般来说，这些加香成分属于不同的化学分类，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献诸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。加香成分可以溶解在目前在香料工业中使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。这些溶剂的例子是邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(可从eastman获得的松香树脂)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其它萜烯，或异链烷烃。优选地，溶剂是非常疏水的和高度空间位阻的，例如或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含小于30％的溶剂。更优选地，香料包含小于20％，甚至更优选小于10％的溶剂，所有这些百分比均以相对于香料总重量的重量计。最优选地，香料基本上不含溶剂。根据本发明实施方案中的任一项，香料油相对于步骤3)之后获得的分散体的总重量以重量计为约10％至60％w/w，或者甚至20％至45％w/w。“调味料成分或组合物”是指调味成分，或调味成分、目前用于制备调味制剂的溶剂或佐剂的混合物，即旨在加入到可食用组合物或咀嚼产品中以赋予、改善、改变或调节(例如在三叉神经活性物质的情况下)其感官特性，特别是其风味和/或味道的成分的特定混合物。调味成分是本领域技术人员熟知的，其性质不保证在这里详细描述，在任何情况下，它们都是无法穷尽的，熟练的调味师能够根据他的一般知识并根据预期的用途或应用以及希望实现的感官效果对其进行选择。许多这些调味成分列在参考文献中，例如s.arctander的书籍perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,n.j.,usa或其最新版本，或其他类似性质的作品，如fenaroli'shandbookofflavoringredients,1975,crcpress或m.b.jacobs的syntheticfoodadjuncts,1947,vannostrandco.,inc.。当前用于制备调味制剂的溶剂和佐剂也是本领域熟知的。可以从被包封中获益的另外的疏水性成分可以代替香料或调味料，或与香料或调味料组合使用。这些成分的非限制性例子包括化妆品、护肤品、恶臭抵消成分、杀菌剂、杀真菌剂、药物成分或农业化学成分、消毒剂、驱虫剂或诱虫剂。根据本发明使用的合适的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯及它们的混合物。所述多异氰酸酯包含至少3个，但可包含至多6个，或甚至仅4个异氰酸酯官能团。根据具体实施方案，使用三异氰酸酯(3个异氰酸酯官能团)。根据一个实施方案，所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指包括任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选地，它包括苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分，更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是二异氰酸酯的缩二脲、聚异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷加合物，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选地，芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从bayer以商品名rc购得)，甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从bayer以商品名l75购得)，苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从mitsuichemicals以商品名d-110n购得)。在最优选的实施方案中，芳族多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。根据另一个实施方案，所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚物，异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物，六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从mitsuichemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可从bayer以商品名n100商购获得)，其中更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。根据另一个实施方案，所述至少一种多异氰酸酯为至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯的混合物的形式，两者均包含至少两个或三个异氰酸酯官能团，例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物，六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯的混合物，和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选的是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。优选地，当作为混合物使用时，脂族多异氰酸酯和芳族多异氰酸酯之间的摩尔比为80:20至10:90。在本发明方法中使用的至少一种多异氰酸酯以油相的1至15重量％，优选2至8重量％，更优选2至6重量％的量存在。根据具体实施方案，油相基本上由具有至少3个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯和香料油或调味油组成。在另一个步骤中，离子表面活性剂或ph>5的离子型胶体稳定剂分别溶于水以形成水相。合适的离子表面活性剂包括但不限于阴离子表面活性剂(如十二烷基硫酸钠)。合适的ph>5的离子型胶体稳定剂包括但不限于选自丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物(例如来自ciba的144)的那些，例如由丙烯酸和丙烯酰胺的单体混合物(其中丙烯酸含量为30至70％)制备的酸/丙烯酰胺共聚物，带有磺酸酯基团的丙烯酸共聚物(如聚苯乙烯磺酸钠)，和乙烯基醚与马来酸酐(一旦水解)的共聚物。根据本发明的上述实施方案中的任一个，所述稳定剂是离子表面活性剂，例如丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物。根据本发明的上述实施方案中的任一个，分散体占该至少一种稳定剂的约0.1％至5％w/w，百分比相对于步骤3之后获得的分散体的总重量基于w/w表示。在本发明的另一方面，分散体占该至少一种稳定剂的约0.1％至2％w/w。在本发明的另一方面，分散体占该至少一种稳定剂的约0.1％至1％w/w。在本发明方法的下一步骤中，将油相加入到水相中以形成分散体，其中平均液滴尺寸为1至500微米，优选5至50微米。之后是固化步骤4)，其允许以浆液或液体分散体形式的微胶囊结束。根据优选实施方案，所述步骤在50至130℃的温度下(可能在压力下)下进行15分钟至8小时。更优选于50至90℃进行30分钟至4小时。最优选于75至90℃进行1至4小时。根据本发明的一个具体实施方案，在步骤4)结束时，还可以向本发明的浆料中加入从非离子多糖、阳离子聚合物及它们的混合物中选出的聚合物，以形成微胶囊的外涂层。非离子多糖聚合物是本领域技术人员公知的，并且描述于例如wo2012/007438第29页第1至25行和wo2013/026657第2页第12至19行和第4页第3至12行。优选的非离子多糖选自刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。阳离子聚合物也是本领域技术人员公知的，例如描述于wo2008/098387第5页第10至30行。优选的阳离子聚合物具有至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但还优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g的阳离子电荷密度。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过如在美国药典中对氮测定的化学测试中所述的凯氏定氮法测定。优选的阳离子聚合物选自包含可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载的伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的单元的那些。阳离子聚合物的重均分子量(mw)优选为10,000至2m道尔顿，更优选为50,000至1.5m道尔顿。作为具体例子，可以列举sc60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵与丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：basf)或如pq11n、fc550或supreme(聚季铵盐-11至68或乙烯基吡咯烷酮的季铵化共聚物，来源：basf)，还有(c13s或c17，来源：rhodia)。根据本发明的任何一个上述实施方案，加入上述聚合物的量为约0％至5％w/w，或甚至约0.1％至2％w/w，百分比相对于在步骤4)之后获得的浆料的总重量基于w/w表示。本领域技术人员清楚地理解，只有部分所述加入的聚合物将被混入到微胶囊壳中/沉积在微胶囊壳上。或者，在可选的步骤5)中，通过上述方法获得的浆料可以进行干燥，如喷雾干燥，以原样提供微胶囊，即粉末形式。应当理解，本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法也是适用的。特别地，浆料可优选在聚合物载体材料如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、卡拉胶或纤维素衍生物的存在下进行喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。可以通过上述方法获得的胶囊也是本发明的目的。不管形成膜的多异氰酸酯的性质并且不管考虑到在该方法期间使用的有限量的多异氰酸酯，膜相对较薄，但是本发明的胶囊表现出在挑战性介质中的稳定性方面非常好的性能以及良好的机械性能，其会转化为良好的气味性能。在这方面，必须提及的是，虽然理想情况是微胶囊显示最佳稳定性，即应用时最低量的香料泄漏与最佳气味性能相结合，即在摩擦前和摩擦后的应用时的香料强度，不同的情况取决于应用可以是非常令人感兴趣的，而稍微不太稳定的具有更高气味性能的胶囊可以是非常有用的，因此更稳定的具有略低的气味性能的胶囊也是如此。本发明的胶囊具有根据多异氰酸酯的比例和香料油的性质而变化的轮廓香料泄漏/气味性能。本领域技术人员能够根据应用的需要选择最佳平衡。根据本发明的胶囊具有不含三聚氰胺-甲醛的附加优点。本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：(i)如上定义的香料微胶囊；(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；(iii)可选地，至少一种香料佐剂。作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或香料中通常使用的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述不能穷尽。然而，作为非限制性例子，可以列举最常用的溶剂如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。对于包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前指定的之外，其它合适的香料载体还可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其它萜烯、异链烷烃，如以商标公知的那些(来源：exxonchemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商标公知的那些(来源：dowchemicalcompany)。“香料助成分”是指这样的化合物，其用于加香制剂或组合物以赋予享乐效果，并且不是如上所定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。在加香组合物中存在的加香助成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，在任何情况下都是不能穷尽的，本领域技术人员能够根据其一般知识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献诸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。“香料佐剂”是指能够赋予额外附加益处，例如颜色、特别耐光性、化学稳定性等的成分。通常用于加香基料的佐剂的性质和类型的详细描述是不能穷尽的，但是必须提及的是所述成分是本领域技术人员熟知的。优选地，根据本发明的加香组合物占如上定义的微胶囊的0.05至30重量％，优选0.1至30重量％。本发明的微胶囊可以有利地用于现代香料的所有领域，即精细或功能性香料。因此，本发明的另一个目的是由加香消费产品表示，该产品包含作为加香成分的如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物。因此，本发明的微胶囊可以原样加入或作为本发明的加香组合物的一部分在加香消费产品中加入。为了清楚起见，必须提及的是，通过“加香消费产品”，这意味着一种消费产品，其预期将在其所施加的表面(例如皮肤、头发、织物或家庭表面)上递送至少一种令人愉悦的加香效果。换句话说，根据本发明的加香消费产品是一种已加香的消费产品，其包括对应于期望的消费产品(例如，洗涤剂或空气清新剂)的功能性配方以及可选的附加有益剂，以及嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。香料消费产品的成分的性质和类型在这里不需要更详细的描述，在任何情况下都是不能穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据性质以及所述产品的期望效果来选择它们。可以加入本发明的微胶囊的消费产品的配方可以在与这些产品相关的丰富的文献中找到。这些配方在这里不保证详细描述，这在任何情况下都是不能穷尽的。制定这种消费产品的技术人员完全能够根据他的一般知识和现有的文献来选择合适的组分。特别地，这样的配方的例子可以在与这些产品相关的专利和专利申请中找到，例如wo2008/016684，us2007/0202063，wo2007/062833，wo2007/062733，wo2005/054422，ep1741775，gb2432843，gb2432850，gb2432851，gb2432852，wo9850011，wo2013174615或wo2012084904。合适的香料消费产品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂，片剂和囊剂，织物柔软剂，干燥片，织物清新剂，熨烫水或漂白剂；身体护理产品，例如头发护理产品(例如香波、护发素、着色剂或发胶)，化妆品制剂(例如雪花膏、护肤液，或除臭剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂，淋浴或盆浴用摩丝、沐浴露、浴油或浴液，浴盐或卫生用品)；空气护理产品，如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂；或家庭护理产品，如通用清洁剂，液体或粉剂或片剂洗碗产品，厕所清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石地板等)的喷雾和擦拭物。优选地，消费产品占本发明微胶囊的0.05重量％至，优选0.1至15重量％，更优选0.2至5重量％，这些百分比以相对于消费产品总重量的重量计。当然，上述浓度可以根据每种产品中所需的嗅觉效果进行调整。已经证明本发明的胶囊在含有显著量的表面活性剂的消费产品中特别地有利地稳定，更具体而言，与仅使用一种类型的颗粒的胶囊相比，本发明的胶囊表现出改进的稳定性。现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的发明不以任何方式受这些实施例的限制。实施例实施例1胶囊a至u的制备注意：胶囊a至f和i至m和o至u是根据本发明的胶囊。胶囊g、h和n在本发明的范围之外，用于比较。用下列成分制备微胶囊a至u：表1：胶囊a至u的组成1)见表3、表4、表5或表62)d-110n(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物)；来源和商标：mitsuichemicals，75％多异氰酸酯/25％乙酸乙酯3)alcapsoltm；来源和商标：ciba，20％的水溶液4)sc60；来源和商标：ciba(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)，3％的水溶液制备微胶囊a至u的方法：油相通过将可变量的多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，d-110n，来源和商标：mitsuichemicals)以下表2中定义的量与20.74g香料油a、b、c或d(表3、4、5和6中定义的组成)混合而制备。为了制备胶囊浆料，将丙烯酰胺/丙烯酸共聚物溶解在水中以形成水相。然后将该香料/多异氰酸酯预混合油相加入到该溶液中，用乙酸将ph调节至5。将温度升至90℃持续2小时以使胶囊固化。此时胶囊形成，交联并稳定。然后在90℃下将3％的sc60水溶液加入到混合物中，并在90℃下反应1小时。将混合物冷却至室温。用氢氧化钠将最终ph调节至7。对于胶囊h(本发明之外)，向水相中加入多胺(碳酸胍)，然后使温度升至90℃，使其在界面处与多异氰酸酯反应形成聚脲。胶囊h不属于本发明的范围。用于制备胶囊a至u的胶囊壁的多异氰酸酯的可变量总结在下表2中：表2：与20.74g香料油a、b、c或d混合以制备胶囊a至u的takenated-110n的可变量纯多异氰酸酯＝所使用的d-110n的量的75％在封装和使用d-110n以制备胶囊壁之后，香料油中未反应的多异氰酸酯的残留水平非常低，因此胶囊的内核基本上由香料油制成。表3：香料a的组成1)来源：firmenichsa，瑞士日内瓦2)2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-乙酸酯，来源和商标：iff，美国3)4-甲基-3-癸烯-5-醇；来源和商标：givaudansa，瑞士4)乙酸2-叔丁基-1-环己酯；来源和商标：iff，美国5)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；来源和商标：givaudansa，瑞士6)来源：firmenichsa，瑞士日内瓦7)二氢茉莉酮酸甲酯；来源和商标：firmenichsa，瑞士日内瓦8)2-萘乙酮-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢四甲基；来源和商标：iff，美国；9)1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊二烯并-g-2-苯并吡喃；来源和商标：iff，美国表4：香料b的组成1)来源：firmenichsa，瑞士日内瓦2)乙酸2-叔丁基-1-环己酯，来源和商标：iff，美国表5：香料c的组成1)来源：firmenichsa，瑞士日内瓦2)4-甲基-3-癸烯-5-醇；来源和商标：givaudansa，瑞士3)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；来源和商标：givaudansa，瑞士表6：香料d的组成1)、2)来源：firmencihsa，瑞士日内瓦3)二氢茉莉酮酸甲酯；来源和商标：firmenichsa，瑞士4)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；来源和商标：iff，美国5)环十五烯内酯(pentadecenolide)；来源和商标：firmenichsa，瑞士实施例2根据实施例1制备的胶囊的包封率通过测定未包封的香料油的量和通过减去包封率，即在固化步骤结束时封装的香料油的比例来确定包封过程的效率。为此，将本发明的胶囊的水分散体用已知不引起包封香料泄漏但也适于萃取未包封的所有香料油的合适溶剂快速洗涤。通过gc-ms分析相对于校准曲线来确定初始香料在固化步骤结束时未封装的百分数(％未封装)。然后可以通过100％-％未封装来计算封装率。表7：本发明的胶囊a至f和g(不是本发明的一部分)的包封率与香料油a中的关系结果表明，根据本发明的胶囊可以实现良好的包封。在香料油中需要极少的多异氰酸酯即可获得非常好的包封率。香料油a中仅有1.5％的三异氰酸酯时包封率已达92％，当香料油a中使用超过2％的三异氰酸酯时，包封率接近100％。另一方面，香料油a中的三异氰酸酯浓度在本发明范围之外时，包封效率急剧下降，对于胶囊g(香料油中0.5％的三异氰酸酯)的包封率仅为60％。表8：根据本发明的胶囊i至m和n(不是本发明的一部分)的包封率与香料油b中的关系对于香料a，用三异氰酸酯作为胶囊壁的唯一单体(在不存在多胺的情况下)有效地制得了本发明的胶囊i至m。再次，在香料油b中需要极少的d-110n即可获得非常好的包封率，以香料油中1.5％的三异氰酸酯，获得了超过99％的包封率。然而，在本发明之外，包封效率急剧下降，对于胶囊n的包封率仅为75％。表9：根据本发明的胶囊o至s的包封率与香料油c中的的关系对于香料a和b，用三异氰酸酯作为胶囊壁的唯一单体(在不存在多胺的情况下)有效地制得了本发明的胶囊o至s。再次，在香料油c中需要极少的d-110n即可获得非常好的包封率，以香料油中1.5％的三异氰酸酯，获得了超过99％的包封率。表10：根据本发明的胶囊t至u的包封率与香料油d中的的关系对于香料a、b和c，使用三异氰酸酯作为胶囊壁(在不存在多胺的情况下)的唯一单体(在香料油中使用5％)有效地制得了本发明的胶囊t和u。实施例3含有胶囊的织物柔软剂通过混合以所示量于表11中列出的成分来制备浓缩的未加香织物柔软剂基质。百分比相对于未加香织物柔软剂基质的总重量以重量计。表11：浓缩的未加香织物柔软剂基质的配方(ph～2.85)成分％stepantexvl90adiesterquat1)11.00proxeltmgxl2)0.04cacl2(10％水溶液)0.20水88.761)甲基双[乙基(磺酸)]-2-羟乙基甲基硫酸铵；来源：stepan2)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的20％二丙二醇水溶液；来源：avecia通过轻轻摇动将相对于柔软剂总重量为0.45重量％的胶囊a至n加入到表11的未加香柔软剂基质中来制备柔软剂a至n。实施例4根据本发明的胶囊的嗅觉性能以及与不是本发明一部分的胶囊的比较在实施例3的织物柔软剂中评价本发明的胶囊a至f和g(本发明之外)(全部具有包封香料a)的嗅觉性能。在40℃下在洗衣机(mielenovotronicw300-33ch)中，用30g未加香的洗涤剂(标准粉末)以短循环程序洗涤棉毛巾织物(20片，18cm×18cm，每片约30g)。洗涤之后，用12.7g柔软剂a至g以900rpm冲洗。然后将毛巾织物晾干24小时，然后进行评价。用柔软剂a至g处理的干毛巾上的香料感觉的强度由一组20名经过训练的小组成员评估。要求他们评估摩擦之前的毛巾(非常轻柔的处理——拾起并将它们带至鼻子处嗅闻)，然后在第二阶段，于手中摩擦毛巾之后评估。在这两个阶段，要求他们以1到10的范围评价香料感觉的强度，其中1表示无气味，10表示非常强烈的气味。结果总结在下表12中。表12：本发明的胶囊a至f和g(本发明之外)在实施例3的织物柔软剂中的嗅觉性能与香料油a中三异氰酸酯百分比的关系结果如图1所示。从嗅觉上，根据本发明制得的所有胶囊a至f，即仅使用在油中至少1％浓度的三异氰酸酯作为胶囊壁的唯一单体，在摩擦之前确实呈现出略中等冲击强度的所需曲线，摩擦之后剧烈放大(摩擦效果)。当在香料油中添加2％至6％的多异氰酸酯时，可获得最佳的嗅觉性能。使用本发明范围之外的非常低浓度的三异氰酸酯的胶囊g在嗅觉上比本发明的所有胶囊a至f都更弱，在摩擦之前和之后均显示较差的冲击。在实施例3的织物柔软剂中，使用与上述对胶囊a至g(具有包装香料a)的嗅觉性能相同的方案同样对胶囊i至m的嗅觉性能(根据本发明制备但此时具有包封香料b)进行评价。将它们与使用在本发明范围之外的三异氰酸酯浓度制成的胶囊n的嗅觉性能进行比较。结果总结在下表13中。表13：实施例3的织物柔软剂中本发明的胶囊i至m和n(本发明之外)的嗅觉性能与香料油b中三异氰酸酯百分比的关系结果如图2所示。再次，根据本发明制备的具有至少1％三异氰酸酯作为胶囊壁的唯一单体的所有胶囊i至m在摩擦之前确实呈现出略中等冲击强度的所需曲线，摩擦之后剧烈放大(摩擦效果)。当在香料油中添加1.5％至5％的多异氰酸酯时，可获得最佳的嗅觉性能。对于胶囊g，使用本发明范围以外浓度的三异氰酸酯制成的胶囊n在嗅觉上比本发明的所有胶囊i至m都更弱，在摩擦之前和之后均显示出明显较差的冲击。实施例5根据本发明的胶囊在实施例3的织物柔软剂中的储存稳定性在35℃或43℃下对胶囊a至f(根据本发明制备)在实施例3的织物柔软剂中的储存稳定性评估了长达一个月。还评估了胶囊g(本发明范围之外)的储存稳定性。通过溶剂萃取和gc-ms分析测量了随时间变化从胶囊泄漏出的香料a的量。结果总结在下表14中。表14：本发明的胶囊a至f和g(本发明之外)在实施例3的织物柔软剂中的储存稳定性：在35℃或43℃下在柔软剂中储存时随时间变化而泄漏的香料的百分比结果如图3所示。添加在油中的多异氰酸酯越多，稳定性越好(壁厚越厚)，在低d-110n值下稳定性明显提高，油中高于4％的d-110n形成平台(所有胶囊均非常稳定)。根据本发明制备的胶囊a至f显示出在高温下2周储存后泄漏低于40％，或在高温下4周后低于65％，而在本发明范围之外，胶囊壁在储存时导致非常高的香料泄漏(对于在本发明范围之外的胶囊g，在43℃下2周和4周后的泄漏率分别为76％和85％)。对于此香料a，包封效率、稳定性和性能之间的最佳值为在待包封的油中为约4％至8％的d-110n，其相当于添加到待包封的香料油a中约3％至6％的纯多异氰酸酯。还在35℃或43℃下对本发明的胶囊i至m在实施例3的织物柔软剂中的储存稳定性评估了长达一个月。还评估了胶囊n(本发明范围之外)的储存稳定性。通过溶剂萃取和gc-ms分析来测量随时间变化从胶囊泄露出的香料b的量。结果总结在下表15中。表15：本发明的胶囊i至m与n(本发明之外)在实施例3的织物柔软剂中的储存稳定性：在43℃下在柔软剂中储存时随时间变化而泄漏的香料的百分比对于根据本发明制造的所有胶囊i至m，发现在43℃下的泄漏是极低的，与在本发明范围之外的胶囊n观察到的非常高的香料泄漏形成鲜明对比。结果如图4所示。再次，添加在油中的多异氰酸酯越多，稳定性越好(壁厚越厚)。油中三异氰酸酯仅有1.5％时，稳定性非常好，在43℃下储存1个月，从胶囊中泄漏出少于10％的香料。对于此香料b，在油中约2至5％的d-110n达到最好的嗅觉性能，对于此香料b，在优异的包封效率、稳定性和性能之间最佳的是在待包封的油中为约2至5％的d-110n。由于takenated-110n仅为纯度75％的多异氰酸酯，相当于待包封的香料油b中所需的纯度为1.5％至3.75％的纯多异氰酸酯，以获得良好的储存稳定性与该香料良好嗅觉冲击的最佳组合。实施例6根据本发明的胶囊与其中使用多胺(胍)作为共聚单体并与takenated-110n一起使用的胶囊的比较例将胶囊c与胶囊h(参见实施例1)进行比较。胶囊h在本发明范围之外，并且它们是通过包括加入多胺(胍)作为共聚单体的方法来制备的。表16：添加到实施例3的织物柔软剂中时，本发明的胶囊c(不使用多胺)与h(在该方法中加入胍)的包封效率和储存稳定性结果表明，在包封效率和分析稳定性(在柔软剂中储存时的香料泄漏)方面，在没有添加多胺的情况下，性能没有变低。分析上，在香料油中用5％的制成的胶囊中的香料泄漏与在35℃下储存时相同，如果对于在43℃下最难的储存，在水相中使用多胺则仅略微好一点。关于嗅觉影响比较结果示于表17。表17：在实施例3的织物柔软剂中添加时，本发明的胶囊c(不使用多胺)与h(在该方法中加入胍)的嗅觉性能胶囊c和h二者均显示出强烈和非常相似的摩擦效果。实施例7制备仅含有微胶囊作为香料来源的微胶囊粉末制备150克水、91克本发明的微胶囊和100克淀粉和麦芽糖糊精混合物的水溶液。通过将纯柠檬酸添加到溶液中以将ph设定为ph4。然后使用silversonl4rt高剪切混合器剧烈搅拌该溶液。将微胶囊分散体在sodeva设备上喷雾干燥(放置büchi喷雾干燥器b290型更好)。喷雾干燥器中进风温度为185℃～190℃，出风温度为95℃～105℃。使用喷嘴直径为0.7mm的双相喷嘴。实施例8另一方面，根据本发明的胶囊与一方面氨基塑料和另一方面聚脲基胶囊的储存稳定性和嗅觉性能的比较合成胶囊v氨基塑料(不是本发明的一部分)油相通过将多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，d-110n，来源：mitsuichemicals)与包含表18所列成分的香料油混合来制备。油相由2％的d-110n和98％的香料油组成。为了制备胶囊浆料，将丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物和三聚氰胺-甲醛树脂溶解在水中以形成水相。然后将香料预混油加入到该溶液中，用乙酸将ph调节至5。将温度升至90℃维持2小时以使胶囊固化。此时胶囊形成，交联并稳定。然后在90℃下将3％的sc60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)水溶液加入到混合物中，并在90℃下反应1小时。然后加入乙烯脲(50重量％水溶液)溶液以清除残余游离甲醛，将混合物冷却至室温。用氢氧化钠将最终ph调节至7。表18：氨基塑料胶囊的组成1)alcapsoltm(ciba的商标)，20％水溶液2)来自cytec的385(见上文)和cymel9370(高度甲基化的三聚氰胺)的90/10共混物，均为70％的水溶液3)来自ciba的sc60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)，3％水溶液通过再现wo2011/154893的胶囊g来制备阴离子聚脲胶囊w至z(不是本发明的一部分)，当用于实施例3的织物柔软剂时，其在织物上有储存稳定性和嗅觉性能的最佳平衡。表19：阴离子聚脲胶囊w至z的组成(取决于使用的香料)1)六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(来源：bayer)2)苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(来源：mitsuichemicals)3)对于胶囊w为加香组合物a，对于胶囊x为b，对于胶囊y为c，或对于胶囊z为d，见实施例1表3、4、5或64)18-88，来源：fluka5)四乙基氯化铵(50％水溶液)，来源：fluka6)来源：acrosorganics将n100和takenated-110n溶于香料中。将该油相引入到装备有打碎搅拌器和ika-转子/定子体系(6500～24000rpm)的1升玻璃双层夹套反应器中。将油相以50rpm用打碎搅拌器搅拌5分钟。通过将聚乙烯醇溶解在543.5g去离子水中制备相对于稳定剂溶液总重量为1重量％的稳定剂水溶液。将该溶液在室温下引入到反应器中并将打碎搅拌器停止。然后用ika-转子/定子体系于13500rpm用10分钟将香料相分散在水相中来制备预乳液。制备乳液后，用打碎搅拌器以200rpm继续搅拌直到方法结束。将四乙基氯化铵溶液加入到乳液中。然后，用1小时将碳酸胍溶于19克去离子水的溶液加入到反应器中。然后用1小时将反应混合物的温度从室温缓慢升高至70℃。然后将温度于70℃保持2小时。然后将搅拌速度降至100rpm，将胶囊悬浮液冷却至室温。胶囊悬浮液中的香料含量相对于悬浮液的总重量为约40％。阳离子聚脲胶囊ww至zz(不是本发明的一部分)是通过再现wo2009/153695的实施例4制备的，当用于织物柔软剂时在织物上、当用于身体护理应用时在头发和皮肤上具有储存稳定性和嗅觉性能的最佳平衡。表20：阳离子聚脲胶囊组合物ww至zz的组成1)六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(来源：bayer)2)对于胶囊ww为加香组合物a，对于胶囊xx为b，对于胶囊yy为c，或对于胶囊zz为d，见实施例1表3、4、5或63)18-88，来源：fluka4)聚季铵盐-44，basf5)四乙基氯化铵(50％水溶液)，来源：fluka6)来源：acrosorganics将n100溶于香料中。将该油相引入到装备有打碎搅拌器和ika-转子/定子体系(6500～24000rpm)的1升玻璃双层夹套反应器中。将油相以50rpm用打碎搅拌器搅拌5分钟。通过将聚乙烯醇和luviquat溶解在570.7g去离子水中制备相对于稳定剂溶液总重量为0.25重量％的聚乙烯醇和1％的luviquatultracare的稳定剂水溶液。将该溶液在室温下引入反应器中并将打碎搅拌器停止。然后用ika-转子/定子体系于13500rpm用10分钟将香料相分散在水相中来制备预乳液。制备乳液后，用打碎搅拌器以200rpm继续搅拌直到方法结束。将四乙基氯化铵溶液加入到乳液中。然后，用1小时将碳酸胍溶于19克去离子水的溶液加入到反应器中。然后用1小时将反应混合物的温度从室温缓慢升高至70℃。然后将温度于70℃保持2小时。然后将搅拌速度降至100rpm，将胶囊悬浮液冷却至室温。胶囊悬浮液中的香料含量相对于悬浮液的总重量为约40％。胶囊在实施例3的织物柔软剂中的储存稳定性胶囊c(本发明)、v、w和ww(本发明之外)在实施例3的织物柔软剂中的储存稳定性在43℃下评估长达1个月。通过溶剂萃取和gc-ms分析测量随时间变化从胶囊泄漏出的香料a的量。结果总结在下表21中。表21：本发明的胶囊c与氨基塑料胶囊v、阴离子聚脲胶囊w和阳离子聚脲胶囊ww在储存在实施例3的织物柔软剂中时的稳定性：在43℃下在柔软剂中储存时随时间变化而泄漏的香料a的百分比本发明的胶囊c于43℃在织物柔软剂中的储存稳定性与本领域所述的胶囊(三聚氰胺-甲醛胶囊v、阴离子聚脲w和阳离子聚脲胶囊ww)的稳定性相当，实际上甚至略微更好。在实施例3的织物柔软剂中，使用与上述胶囊a至g(具有包封香料a)的嗅觉性能相同的方案同样将本发明的胶囊c(具有包封香料a)的嗅觉性能与阴离子聚脲胶囊w和阳离子聚脲ww的性能进行比较。对于每种胶囊c、w或ww调节浆液剂量，使得测试的所有三种柔软剂含有相同量的包封香料a(0.05％)。结果总结在表22中。表22：实施例3的织物柔软剂中，本发明的胶囊c与阴离子聚脲胶囊w和阳离子聚脲胶囊w相比的嗅觉性能在织物柔软剂中以0.05％的相同剂量的包封香料a，本发明胶囊c的嗅觉性能相对于阴离子聚脲胶囊w和阳离子聚脲胶囊ww有明显改善。实施例9含胶囊的浓缩液体洗涤剂通过将相对于洗涤剂总重量为0.3重量％的胶囊o至s加入到未加香的浓缩液体洗涤剂基质中来制备液体洗涤剂o至s。该基质(ph～8)含有5％至15％的非离子表面活性剂(如醇乙氧基化物)和阴离子表面活性剂(如烷基苯磺酸钠和烷基醚硫酸钠)，还含有少于5％的脂肪皂。实施例10根据本发明的胶囊在浓缩液体洗涤剂中的嗅觉性能在实施例9的液体洗涤剂中评估了胶囊o至s(全部具有包封香料c)的嗅觉性能。织物(2.5公斤棉毛巾织物)在标准的欧洲水平轴洗衣机中在40℃下洗涤。在洗涤开始时通过洗涤剂抽屉分配了80g新鲜制备的洗涤剂。洗涤后，将织物晾干，经过1天干燥后，棉织物的气味强度由一组20名经过训练的小组成员评估。要求小组成员在用手轻轻摩擦织物后以1到7的范围评价毛巾的气味强度，1对应于无味，7对应于非常强烈的气味。结果示于表23。表23：浓缩液体洗涤剂中胶囊o至s的嗅觉性能与香料油c中三异氰酸酯百分比的关系从嗅觉上，根据本发明制得的所有胶囊o至s，例如，仅使用在油中至少1.5％浓度的三异氰酸酯作为胶囊壁的唯一单体，在摩擦之前确实呈现出略中等冲击的曲线，摩擦之后剧烈放大(摩擦效果)。当在香料油中添加3％至10％的多异氰酸酯时，可获得最佳的嗅觉性能。实施例11本发明的胶囊在浓缩液体洗涤剂中的储存稳定性评估胶囊o至s(根据本发明制备)在实施例9的液体洗涤剂中的储存稳定性。将包含胶囊的洗涤剂在37℃下储存4周，通过溶剂萃取和gc-ms分析来测量从胶囊中泄露出的香料的量。结果总结在下表24中。表24：本发明的胶囊在液体洗涤剂(ld)o至s中的储存稳定性油中多异氰酸酯越多，稳定性越好(壁厚越厚)。根据本发明制备的胶囊o至s在37℃下储存4周后显示出低于40％的泄漏。对于此香料c，包封效率、稳定性和性能之间最佳的是在待包封的油中为3至10％的d-110n。由于d-110n仅为纯度75％的多异氰酸酯，相当于待包封的香料油c中所需的纯度为2.25％至7.50％的纯多异氰酸酯，以获得良好的储存稳定性与该香料的良好嗅觉冲击的最佳组合。实施例12根据本发明的胶囊与聚脲基胶囊之间的储存稳定性和嗅觉性能的比较胶囊在实施例9的液体洗涤剂中的储存稳定性胶囊q(本发明)、y和yy(实施例8中描述的，在本发明之外)在实施例9的液体洗涤剂中的储存稳定性在37℃下评估长达1个月。通过溶剂萃取和gc-ms分析测量随时间变化从胶囊泄露出的香料c的量。结果总结在下表25中。表25：本发明的胶囊q与聚脲胶囊y和yy在实施例9的液体洗涤剂中储存时的稳定性：在37℃下在液体洗涤剂中储存时随时间变化而泄露的香料c的百分比本发明的胶囊q于37℃在液体洗涤剂中的储存稳定性与本领域所述的胶囊(阴离子聚脲胶囊y和阳离子聚脲胶囊yy)的稳定性相当，实际上甚至略微更好。在实施例9的液体洗涤剂中，使用与上述胶囊o至s(具有包封香料c)的嗅觉性能相同的方案同样将本发明的胶囊q(具有包封香料c)的嗅觉性能与阴离子聚脲胶囊y和阳离子聚脲胶囊yy的性能进行比较。表26：实施例9的液体洗涤剂中，本发明的胶囊q与阴离子聚脲胶囊y和阳离子聚脲胶囊yy相比的嗅觉性能在液体洗涤剂中以0.1％的相同剂量的包封香料c，本发明胶囊q的嗅觉性能相对于阴离子聚脲胶囊y和阳离子聚脲胶囊yy有明显改善。实施例13包含本发明胶囊的走珠型止汗除臭产品表27：止汗走珠型乳液配方的组成成分量[％]w/w硬脂醇聚醚-23.25％硬脂醇聚醚-210.75％ppg-15硬脂基醚4％聚合氯化铝20％水41％通过将相对于走珠总重量为1重量％的胶囊i和k至n加入到表27的未加香的走珠型基料中来制备走珠i至n。实施例14根据本发明的胶囊在止汗走珠中的嗅觉性能在实施例13的止汗走珠乳液配方中评估了本发明的胶囊i和k至m和n(本发明之外)的嗅觉性能。将0.15g产品涂敷在纸吸片(4.5cm×12cm)上，在室温下干燥1小时，然后进行评估。用上述走珠配方处理的吸片纸上的香料感觉强度由一组10名经过训练的小组成员评估。要求他们用一根手指轻轻擦拭吸片纸，然后以1到7的范围评定香料感觉强度，其中1表示无气味，7表示非常强烈的气味。结果总结在下表28中。表28：实施例13的走珠中本发明的胶囊i和k至m和n(本发明之外)的嗅觉性能与香料油b中三异氰酸酯百分比的关系从嗅觉上，根据本发明制得的所有胶囊i至m，例如，仅使用在油中至少1％浓度的三异氰酸酯作为胶囊壁的的唯一单体，在摩擦之前确实呈现出略中等冲击的曲线，摩擦后剧烈放大(摩擦效果)。当在香料油中添加2％至5％的多异氰酸酯时，可获得最佳的嗅觉性能。使用本发明范围之外的非常低浓度的异氰酸酯的胶囊n在嗅觉上比本发明的所有胶囊i至m都更弱，在摩擦之后显示出明显较差的冲击。实施例15表29：本发明的胶囊i至m和n(本发明之外)在实施例13的走珠中储存时的储存稳定性：在45℃下在走珠中储存时随时间变化而泄露的香料的百分比对于根据本发明制造的所有胶囊i至m，发现在45℃下的泄漏是极低的，与在本发明范围之外的胶囊n观察到的非常高的香料泄漏形成鲜明对比。实施例16根据本发明的胶囊与聚脲基胶囊之间的储存稳定性和嗅觉性能的比较胶囊k(本发明)、x和xx(实施例8中描述的，在本发明之外)在实施例13的走珠中的储存稳定性在37℃下评估长达1个月。通过溶剂萃取和gc-ms分析来测量随时间变化从胶囊泄露出的香料b的量。结果总结在下表30中。表30：本发明的胶囊k与聚脲胶囊x和xx在实施例13的走珠中储存时的稳定性：在45℃下在走珠中储存时随时间变化而泄露的香料b的百分比本发明的胶囊k在45℃下在走珠中的储存稳定性与本领域所述的胶囊x和xx(聚脲胶囊)的稳定性相当。在实施例13的走珠中，使用与上述胶囊i至n(具有包封香料b)的嗅觉性能相同的方案同样将本发明的胶囊k(具有包封香料b)的嗅觉性能与阴离子聚脲胶囊x和阳离子聚脲胶囊xx的性能进行比较。表31：实施例13的走珠中，本发明的胶囊k与阴离子聚脲胶囊x和阳离子聚脲胶囊xx相比的嗅觉性能在走珠中以0.4％的相同剂量的包封香料k，本发明胶囊k的嗅觉性能相对于阴离子聚脲胶囊x和阳离子聚脲胶囊xx有明显改善。实施例17包含本发明胶囊的沐浴露产品及其嗅觉评估制备具有所示量的以下成分的沐浴露配方。表32：沐浴露配方的组成1)聚丙烯酸酯-1交联聚合物，来源和商标：noveon2)c12-c15烷醇聚醚硫酸钠，来源和商标：zschimmer&schwarz3)椰油酰胺丙基甜菜碱，来源和商标：goldschmidtag4)dmdm乙内酰脲和丁基氨基甲酸碘代丙炔酯，来源和商标：lonza实施例18胶囊在实施例17的沐浴露中的储存稳定性对本发明的胶囊t和u(本发明)以及z和zz(实施例8中描述的，本发明之外)在实施例17的沐浴露中的储存稳定性在45℃下评估了长达一个月，在50℃下评估了1周。通过溶剂萃取和gc-ms分析来测量随时间变化从胶囊中泄露出的香料d的量。结果总结在下表33中。表33：本发明的胶囊t和u与聚脲胶囊z和zz在实施例17的沐浴露中储存的稳定性：在45℃和50℃下在沐浴露中储存随时间变化而泄露的香料d的百分比本发明的胶囊t和u于40℃和50℃在沐浴露中的储存稳定性与阴离子聚脲胶囊z和阳离子聚脲胶囊zz中所述的胶囊的稳定性相当，这些胶囊在储存时没有可检测到的香料从中泄漏。将胶囊分别分散在上述实施例17中制备的沐浴露配方中。将沐浴露施加到前臂，然后将1g来自实施例17的沐浴露分别用微量移液管施加，然后在10秒钟内在前臂上产生泡沫。然后在38℃的流水下将臂冲洗10s，最后用毛巾擦干。然后由4名经过训练的小组成员组成的专家小组盲测评价香料强度，要求这些专家小组成员用手指摩擦手臂后，以1至7的范围评估手臂上感觉到的香料强度，其中1表示没有气味，7表示非常强烈的气味。施加后(新鲜)直接进行评估，在几小时后(施加后4小时和6小时)也进行评估。表34：实施例17的沐浴露中，本发明的胶囊t和u与阴离子聚脲胶囊z和阳离子聚脲胶囊zz相比的嗅觉性能在沐浴露中以0.25％的相同剂量的包封香料d，本发明胶囊t和u的嗅觉性能相对于阴离子聚脲胶囊z和阳离子聚脲胶囊zz有明显改善。实施例19包含本发明胶囊的洗发香波产品及其嗅觉评估表35：香波配方的组成成分量[％]w/wjaguarc-14s1)(rodhia)0.4％dehytonab-302)(cognis)7％texaponnsois3)(cognis)45.0％dowcorning2-1691乳液4)3％cutinaags5)(cognis)0.9％rewomidipp2406)(degussa)1.2％鲸蜡醇1.2％glydantplusliquid7)(lonza)0.3％水41％1)瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，来源和商标：rhodia，法国2)椰油酰胺丙基甜菜碱，来源和商标：cognis，德国3)月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，来源和商标：cognis，德国4)聚二甲基硅氧烷和lureth-23和laureth-4和水杨酸，来源和商标：dowcorning，uk5)二硬脂酸乙二醇酯，来源和商标：cognis，德国6)椰油酰胺mpa，来源和商标：degussa，德国7)dmdm乙内酰脲和丁基氨基甲酸碘代丙炔酯，来源和商标：lonza英国对本发明的胶囊t和u以及z和zz(实施例8中描述的，本发明之外)在表35中的上述香波配方中的嗅觉性能进行了评估。将胶囊分别分散在上述制备的香波配方中。首先用2.5g含有胶囊的香波配方洗涤10g头发样本，在37℃下用自来水冲洗30秒，然后再次进行相同的洗涤/冲洗操作。然后将头发样本在室温下放置干燥6小时，然后评估。实施例20胶囊在实施例19的洗发香波中的储存稳定性对胶囊t和u(本发明)以及z和zz(实施例8中描述的，本发明之外)在实施例19的洗发香波中的储存稳定性在45℃下评估了长达一个月。通过溶剂萃取和gc-ms分析来测量随时间变化从胶囊中泄露出的香料d的量。结果总结在下表36中。表36：本发明的胶囊t和u与聚脲胶囊z和zz在实施例19的洗发香波中储存的稳定性：在45℃下在洗发香波中储存时随时间变化而泄露的香料d的百分比本发明的胶囊t和u于45℃在沐浴露中的储存稳定性与阴离子聚脲胶囊z和阳离子聚脲胶囊zz中所述的胶囊的稳定性相当，这些胶囊在储存时没有可检测到的香料从中泄漏。用上述洗发香波配方洗涤的头发样本上的香料感觉的强度由一组10名经过训练的小组成员评估。要求他们轻轻地梳理头发样本3次，然后以1至7的范围评定香料感觉的强度，其中1表示无气味，7表示非常强烈的气味。表37：实施例19的洗发香波中，本发明的胶囊t和u与聚脲胶囊z和z相比的嗅觉性能在洗发香波中以0.2％的相同剂量的包封香料d，本发明胶囊t和u的嗅觉性能相对于阴离子聚脲胶囊z和阳离子聚脲胶囊zz有明显改善。实施例21包含本发明胶囊的洗去型护发素产品及其嗅觉评估表38：内部roc基质的组成成分量[％]w/wnatrosol250h1)(hercules)1.0％dehyquartc40462)(cognis)0.2％mirasiladm-e3)(rhodia)1.2％genaminkdm4)(clariant)1.0％crodamolss5)(croda)0.5％crodacolc906)(croda)3.0％nipaginm7)(nipa)0.3％水92.25％1)羟乙基纤维素，来源和商标：hercules，德国2)鲸蜡醇和双棕榈酰乙基羟乙基甲基硫酸甲酯季铵盐和鲸蜡醇醚-20，来源和商标：cognis，瑞士3)聚二甲基硅氧烷和十三烷醇聚醚-6，来源和商标：rhodia，法国4)山嵛基三甲基氯化铵，来源和商标：clariant，德国5)十六烷基酯，来源和商标：croda，uk6)鲸蜡醇，来源和商标：croda，uk7)对羟基苯甲酸甲酯，来源和商标：nipa，瑞士对胶囊t、u(本发明)以及z和zz(实施例8中描述的，本发明之外)在上述洗去型护发素配方中的嗅觉性能进行了评估。将胶囊分别分散在上述洗去型护发素产品中。首先用2.5g实施例19的香波配方(未加香，不含胶囊)洗涤10g头发样本，在37℃下用自来水冲洗30秒，然后涂抹0.5g上述具有胶囊的洗去型护发素配方。然后将头发样本在37℃下用自来水冲洗30秒，然后在室温下干燥6小时，然后评估。实施例22胶囊在实施例21的洗去型护发素中的储存稳定性对胶囊t和u(本发明)以及z和zz(实施例8描述的，本发明之外)在实施例21的洗去型护发素中的储存稳定性在45℃下评估了长达1个月。通过溶剂萃取和gc-ms分析来测量随时间变化从胶囊中泄露出的香料d的量。结果总结在下表39中。表39：本发明的胶囊t和u与聚脲胶囊z和zz在洗去型护发素中储存的稳定性：在45℃下在洗去型护发素中储存时随时间变化而泄露的香料d的百分比本发明的胶囊t和u于40℃在洗去型护发素中的储存稳定性与阴离子聚脲胶囊z和阳离子聚脲胶囊zz中所述的胶囊的稳定性相当，这些胶囊在储存时没有可检测到的香料从中泄漏。用上述洗去型护发素配方洗涤的头发样本上的香料感觉的强度由一组10名经过训练的小组成员评估。要求他们轻轻地梳理头发样本3次，然后以1至7的范围评定香料感觉的强度，其中1表示无气味，7表示非常强烈的气味。表40：实施例21的洗去型护发素中，本发明的胶囊t和u与聚脲胶囊z和zz相比的嗅觉性能在洗去型护发素中以0.2％的相同剂量的包封香料d，本发明胶囊t和u的嗅觉性能相对于阴离子聚脲胶囊z和阳离子聚脲胶囊zz有明显改善。实施例23包含本发明胶囊的免洗型护发素产品及其嗅觉评估的表41：免洗型护发素配方的组成成分量[％]w/w水95.5％mirasiladm-e1)(rhodia)1.5％salcaresc912)(ciba)1.0％aculyn463)(rohm&haas)1.0％wacker-belsildmc60384)wackherr)0.5％phenonip5)(clariant)0.5％1)聚二甲基硅氧烷和十三烷醇聚醚-6，来源和商标：rhodia，法国2)丙烯酸钠共聚物和矿物油和ppg-1十三烷醇聚醚-6，来源和商标：ciba(现basf)，德国3)peg-150/硬脂醇/smdi共聚物，来源和商标：rohm&haas，德国4)聚二甲基硅氧烷共聚醇，来源和商标：wackherr，德国5)对羟基苯甲酸丁酯和对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯和苯氧基乙醇，来源和商标：clariant，德国对胶囊t和u(本发明)以及z和zz(本发明之外)在表41的上述免洗型护发素配方中的嗅觉性能进行了评估。将胶囊分别分散在上述免洗型护发素产品中。首先用2.5g实施例19的香波配方(未加香，不含胶囊)洗涤10g头发样本，在37℃下用自来水冲洗30秒，然后涂抹0.5g上述具有胶囊的免洗型护发素配方。将头发样本在室温下放置干燥6小时，然后评估。实施例24胶囊在实施例23的免洗型护发素中的储存稳定性对胶囊t和u(本发明)以及z和zz(实施例8描述的，本发明之外)在实施例23的免洗型护发素中的储存稳定性在45℃下评估了长达1个月。通过溶剂萃取和gc-ms分析来测量随时间变化从胶囊中泄露出的香料d的量。结果总结在下表42中。表42：本发明的胶囊t和u与聚脲胶囊z和zz在实施例23的免洗型护发素中储存的稳定性：在45℃下在洗去型护发素中储存时随时间变化而泄露的香料d的百分比本发明的胶囊t和u于45℃在免洗型护发素中的储存稳定性与阴离子聚脲胶囊z和阳离子聚脲胶囊zz中所述的胶囊的稳定性相当，这些胶囊在储存时没有可检测到的香料从中泄漏。用上述免洗型护发素配方洗涤的头发样本上的香料感觉的强度由一组10名经过训练的小组成员评估。要求他们轻轻地梳理头发样本3次，然后以1至7的范围评定香料感觉的强度，其中1表示无气味，7表示非常强烈的气味。表43：实施例23的免洗型护发素中，本发明的胶囊t和u与聚脲胶囊z和zz相比的嗅觉性能在免洗型护发素中以0.2％的相同剂量的包封香料d，与阴离子聚脲胶囊z和阳离子聚脲胶囊zz相比，本发明的胶囊t和u的嗅觉性能在摩擦之前更好，并且在梳理后与其相当。当前第1页12