本发明涉及凹凸棒土技术领域，具体涉及一种凹凸棒土冰箱除臭剂及其制备方法。
背景技术：
凹凸棒土又称缕石、千土王等。世界多国有分布。但我国占全部可开采量的85％，总量达5亿吨，为本产品大批量生产奠定了基础。凹凸棒土呈桶装结构，其表面积达9.6~36㎡/g，对各种有机物气体邪味有很强的吸附能力。在本设计中，凹凸棒土成分达60~80％，充分利用了凹凸棒土对各种有害成分的吸附作用。凹凸棒土还有较好的防霉性，抑制微生物的生长，化学惰性稳定，不变质，无毒性，对食品有可靠的安全性。
冰箱已成为现代家庭必备的常用电器。通常用来储存食品原料和蔬菜的保质保鲜。在日常生活中有不可缺的作用。长期使用后，不可避免的失落一些食品残渣在冰箱内。这些富有营养的物质也是微生物的滋生物，使冰箱内各类细菌、病毒成为食品污染物和人体健康的危害物。这些微物还产生一些对人体有害的物质，如氨、胺类，甚至产生黄曲霉等致癌物。霉菌，酵母等更为冰箱中常见病菌类。但冰箱内是储存食物的空间，不能用杀菌灭虫的药物类消杀这些微生物。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种凹凸棒土冰箱除臭剂及其制备方法，以凹凸棒土为主要原料，制作成本低，除臭和抗菌效果较好，疏水性强，使用寿命较长。
本发明提供了如下的技术方案：一种凹凸棒土冰箱除臭剂，包括以下重量份的原料：凹凸棒土100~120份、柚子皮20~30份、植物叶片20~30份、白水泥10~20份、纳米级银粉2~6份、电气石细粉2~6份和钛白粉1~5份。
优选地，包括以下重量份的原料：凹凸棒土110份、柚子皮25份、植物叶片25份、白水泥15份、纳米级银粉4份、电气石细粉4份和钛白粉3份。
优选地，所述植物叶片为泡桐叶、杨树叶、柳树叶、槐树叶或者爬山虎叶中的任一种。
本发明中还提供一种凹凸棒土冰箱除臭剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）、将凹凸棒土研磨粉碎成粒径0.5~2mm的颗粒；
步骤（2）、将步骤（1）中经过研磨的凹凸棒土浸泡于1~2%的氢氧化钠溶液中5~6h进行提纯，过滤干燥得纯化后的凹凸棒土粉末；
步骤（3）、将步骤（2）中的凹凸棒土粉末加入到乙醇溶液中，以转速200~300r/min搅拌35~45min，得到凹凸棒土乙醇悬浊液，在25~35℃下，往凹凸棒土乙醇悬浊液中，加入氨基硅油，并以转速100~200r/min继续搅拌1~2h，使凹凸棒土表面修饰上氨基硅油分子，然后将有机修饰改性得到的液体置于65~70℃的烘箱条件中干燥2~3h，将干燥得到的粉末进行研磨20~30min，研磨后得到改性凹凸棒土粉末，备用；
步骤（4）、取柚子皮，清洗干净后将其置于通风处干燥，干燥后放入粉碎机粉碎，粉碎得到柚子皮粉，将柚子皮粉与水按照质量比1∶5～1∶8混合，加热回流提取5～6h，加热温度控制为60~70℃，得到柚皮香精油，备用；
步骤（5）、将植物叶片用微波照射，微波照射后的叶子在阴凉通风处阴干，将阴干后的植物叶片放入粉碎机粉碎，过80~100目筛，用质量浓度为20~40％的乙醇水溶液浸提4~5次，合并每次浸提的滤液得到植物叶片提取液；
步骤（6）、将所述步骤（2）中得到的植物叶片提取液减压浓缩，直至检测到乙醇含量小于0.5%时为止，然后进行过滤，用大孔吸附树脂柱层析除去滤液中的杂质，将收集到的滤液进行喷雾干燥，得到天然植物干粉，备用；
步骤（7）、将步骤（3）得到的所述改性凹凸棒土粉末、步骤（4）得到的所述柚皮香精油和步骤（5）得到的所述天然植物干粉混合，并按照配比加入纳米级银粉、白水泥、电气石细粉、钛白粉，混合均匀后加入占总重量25%~30%的清水，继续搅拌混合得到浆状混合物；
步骤（8）、将步骤（7）中得到的所述浆状混合物置入模具中，压成型后放入电烘箱内，在温度为100℃~110℃下烘烤至水分含量为8％~10％时，取出凉至常温，即得所述凹凸棒土除臭剂。
优选地，所述步骤（2）中干燥温度为90~110℃，干燥时间为2~3h。
优选地，所述步骤（3）凹凸棒土粉和乙醇溶液的质量比为1：8~1：10，氨基硅油和凹凸棒土乙醇悬浊液的质量比为1：50~1：60。
优选地，所述步骤（5）中微波辐照功率为10~70w/g，植物叶片平铺厚度为5~30mm，微波频率为2450mhz，微波照射时间为4~6min。
优选地，所述步骤（5）中植物叶子与乙醇水溶液的重量比为1∶10~1：15，浸提温度60~70℃，浸提时间1~2h。
优选地，所述步骤（6）中的大孔吸附树脂为非极性树脂。
本发明的有益效果：以凹凸棒土为主要原料，制作成本低，除臭和抗菌效果较好，另外疏水性强，使用寿命较长，具体如下：
（1）、本发明对凹凸棒土进行提纯和改性，层间空隙增加，吸附作用增强，利用氨基硅油进行有机修饰改性，使其具有疏水性；
（2）、本发明添加白水泥，起到凝固剂和支撑物的作用，由于凹凸棒土比较松散，造粒成型较难，白水泥与凹凸棒土加水混合造粒，加大了凹凸棒土通风透气功能，有利于凹凸棒土的吸收有害气体和各类微生物进行除臭；
（3）、本发明添加电气石，具有吸附气体中异味和各种有害气体，净化空气的作用；
（4）、本发明添加的钛白粉具有有灭菌、自洁功能，钛白粉还可以提高整体的白度，使外表洁白美观；
（5）、本发明将柚皮的有效物质提取成为柚皮精油，以及配制天然植物粉末，使本发明的除臭剂在冰箱的低温环境中持续释放清香。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
一种凹凸棒土冰箱除臭剂，包括以下重量份的原料：凹凸棒土100份、柚子皮20份、植物叶片20份、白水泥10份、纳米级银粉2份、电气石细粉2份和钛白粉1份。
其中，所述植物叶片为泡桐叶。
本实施例中还提供一种凹凸棒土冰箱除臭剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）、将凹凸棒土研磨粉碎成粒径0.5mm的颗粒；
步骤（2）、将步骤（1）中经过研磨的凹凸棒土浸泡于1%的氢氧化钠溶液中5h进行提纯，过滤干燥得纯化后的凹凸棒土粉末；
步骤（3）、将步骤（2）中的凹凸棒土粉末加入到乙醇溶液中，以转速200r/min搅拌35min，得到凹凸棒土乙醇悬浊液，在25℃下，往凹凸棒土乙醇悬浊液中，加入氨基硅油，并以转速100r/min继续搅拌1h，使凹凸棒土表面修饰上氨基硅油分子，然后将有机修饰改性得到的液体置于65℃的烘箱条件中干燥2h，将干燥得到的粉末进行研磨20min，研磨后得到改性凹凸棒土粉末，备用；
步骤（4）、取柚子皮，清洗干净后将其置于通风处干燥，干燥后放入粉碎机粉碎，粉碎得到柚子皮粉，将柚子皮粉与水按照质量比1∶5混合，加热回流提取5h，加热温度控制为60℃，得到柚皮香精油，备用；
步骤（5）、将植物叶片用微波照射，微波照射后的叶子在阴凉通风处阴干，将阴干后的植物叶片放入粉碎机粉碎，过80目筛，用质量浓度为20％的乙醇水溶液浸提4次，合并每次浸提的滤液得到植物叶片提取液；
步骤（6）、将所述步骤（2）中得到的植物叶片提取液减压浓缩，直至检测到乙醇含量小于0.5%时为止，然后进行过滤，用大孔吸附树脂柱层析除去滤液中的杂质，将收集到的滤液进行喷雾干燥，得到天然植物干粉，备用；
步骤（7）、将步骤（3）得到的所述改性凹凸棒土粉末、步骤（4）得到的所述柚皮香精油和步骤（5）得到的所述天然植物干粉混合，并按照配比加入纳米级银、白水泥、电气石细粉、钛白粉，混合均匀后加入占总重量25%的清水，继续搅拌混合得到浆状混合物；
步骤（8）、将步骤（7）中得到的所述浆状混合物置入模具中，压成型后放入电烘箱内，在温度为100℃下烘烤至水分含量为8％时，取出凉至常温，即得所述凹凸棒土除臭剂。
其中，所述步骤（2）中干燥温度为90℃，干燥时间为2h。
其中，所述步骤（3）凹凸棒土粉和乙醇溶液的质量比为1：8，氨基硅油和凹凸棒土乙醇悬浊液的质量比为1：50。
其中，所述步骤（5）中微波辐照功率为10w/g，植物叶片平铺厚度为5mm，微波频率为2450mhz，微波照射时间为4min。
其中，所述步骤（5）中植物叶子与乙醇水溶液的重量比为1∶10，浸提温度60℃，浸提时间1h。
其中，所述步骤（6）中的大孔吸附树脂为非极性树脂。
实施例2
一种凹凸棒土冰箱除臭剂，其特征在于，按重量份计包括凹凸棒土120份、柚子皮30份、植物叶片30份、白水泥20份、纳米级银粉6份、电气石细粉6份和钛白粉5份。
其中，所述植物叶片为杨树叶。
本实施例中还提供一种凹凸棒土冰箱除臭剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）、将凹凸棒土研磨粉碎成粒径2mm的颗粒；
步骤（2）、将步骤（1）中经过研磨的凹凸棒土浸泡于2%的氢氧化钠溶液中6h进行提纯，过滤干燥得纯化后的凹凸棒土粉末；
步骤（3）、将步骤（2）中的凹凸棒土粉末加入到乙醇溶液中，以转速300r/min搅拌45min，得到凹凸棒土乙醇悬浊液，在35℃下，往凹凸棒土乙醇悬浊液中，加入氨基硅油，并以转速200r/min继续搅拌2h，使凹凸棒土表面修饰上氨基硅油分子，然后将有机修饰改性得到的液体置于70℃的烘箱条件中干燥3h，将干燥得到的粉末进行研磨30min，研磨后得到改性凹凸棒土粉末，备用；
步骤（4）、取柚子皮，清洗干净后将其置于通风处干燥，干燥后放入粉碎机粉碎，粉碎得到柚子皮粉，将柚子皮粉与水按照质量比1∶8混合，加热回流提取6h，加热温度控制为60~70℃，得到柚皮香精油，备用；
步骤（5）、将植物叶片用微波照射，微波照射后的叶子在阴凉通风处阴干，将阴干后的植物叶片放入粉碎机粉碎，过100目筛，用质量浓度为40％的乙醇水溶液浸提5次，合并每次浸提的滤液得到植物叶片提取液；
步骤（6）、将所述步骤（2）中得到的植物叶片提取液减压浓缩，直至检测到乙醇含量小于0.5%时为止，然后进行过滤，用大孔吸附树脂柱层析除去滤液中的杂质，将收集到的滤液进行喷雾干燥，得到天然植物干粉，备用；
步骤（7）、将步骤（3）得到的所述改性凹凸棒土粉末、步骤（4）得到的所述柚皮香精油和步骤（5）得到的所述天然植物干粉混合，并按照配比加入纳米级银、白水泥、电气石细粉、钛白粉，混合均匀后加入占总重量30%的清水，继续搅拌混合得到浆状混合物；
步骤（8）、将步骤（7）中得到的所述浆状混合物置入模具中，压成型后放入电烘箱内，在温度为110℃下烘烤至水分含量为8％~10％时，取出凉至常温，即得所述凹凸棒土除臭剂。
其中，所述步骤（2）中干燥温度为110℃，干燥时间为3h。
其中，所述步骤（3）凹凸棒土粉和乙醇溶液的质量比为1：10，氨基硅油和凹凸棒土乙醇悬浊液的质量比为1：60。
其中，所述步骤（5）中微波辐照功率为70w/g，植物叶片平铺厚度为30mm，微波频率为2450mhz，微波照射时间为6min。
其中，所述步骤（5）中植物叶子与乙醇水溶液的重量比为1：15，浸提温度70℃，浸提时间2h。
其中，所述步骤（6）中的大孔吸附树脂为非极性树脂。
实施例3
一种凹凸棒土冰箱除臭剂，按重量份计包括凹凸棒土110份、柚子皮25份、植物叶片25份、白水泥15份、纳米级银粉4份、电气石细粉4份和钛白粉3份。
其中，所述植物叶片为槐树叶。
本实施例中还提供一种凹凸棒土冰箱除臭剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）、将凹凸棒土研磨粉碎成粒径1mm的颗粒；
步骤（2）、将步骤（1）中经过研磨的凹凸棒土浸泡于1.5%的氢氧化钠溶液中5.5h进行提纯，过滤干燥得纯化后的凹凸棒土粉末；
步骤（3）、将步骤（2）中的凹凸棒土粉末加入到乙醇溶液中，以转速250r/min搅拌40min，得到凹凸棒土乙醇悬浊液，在30℃下，往凹凸棒土乙醇悬浊液中，加入氨基硅油，并以转速150r/min继续搅拌1.5h，使凹凸棒土表面修饰上氨基硅油分子，然后将有机修饰改性得到的液体置于68℃的烘箱条件中干燥2.5h，将干燥得到的粉末进行研磨25min，研磨后得到改性凹凸棒土粉末，备用；
步骤（4）、取柚子皮，清洗干净后将其置于通风处干燥，干燥后放入粉碎机粉碎，粉碎得到柚子皮粉，将柚子皮粉与水按照质量比1∶6混合，加热回流提取5.5h，加热温度控制为65℃，得到柚皮香精油，备用；
步骤（5）、将植物叶片用微波照射，微波照射后的叶子在阴凉通风处阴干，将阴干后的植物叶片放入粉碎机粉碎，过90目筛，用质量浓度为30％的乙醇水溶液浸提4次，合并每次浸提的滤液得到植物叶片提取液；
步骤（6）、将所述步骤（2）中得到的植物叶片提取液减压浓缩，直至检测到乙醇含量小于0.5%时为止，然后进行过滤，用大孔吸附树脂柱层析除去滤液中的杂质，将收集到的滤液进行喷雾干燥，得到天然植物干粉，备用；
步骤（7）、将步骤（3）得到的所述改性凹凸棒土粉末、步骤（4）得到的所述柚皮香精油和步骤（5）得到的所述天然植物干粉混合，并按照配比加入纳米级银、白水泥、电气石细粉、钛白粉，混合均匀后加入占总重量27%的清水，继续搅拌混合得到浆状混合物；
步骤（8）、将步骤（7）中得到的所述浆状混合物置入模具中，压成型后放入电烘箱内，在温度为105℃下烘烤至水分含量为9％时，取出凉至常温，即得所述凹凸棒土除臭剂。
其中，所述步骤（2）中干燥温度为100℃，干燥时间为2.5h。
其中，所述步骤（3）凹凸棒土粉和乙醇溶液的质量比为1：9，氨基硅油和凹凸棒土乙醇悬浊液的质量比为1：55。
其中，所述步骤（5）中微波辐照功率为40w/g，植物叶片平铺厚度为20mm，微波频率为2450mhz，微波照射时间为5min。
其中，所述步骤（5）中植物叶子与乙醇水溶液的重量比为1∶12，浸提温度65℃，浸提时间1.5h。
其中，所述步骤（6）中的大孔吸附树脂为非极性树脂。
参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。