规则重复单元的磷，和/或不具有会影响材料的基本物理和/ 或化学性质的磷量，尤其是关于材料在宽温度范围上选择性还原NO x的能力。在某些实施方 案中，骨架磷的量基于沸石的总重量计小于〇. 1重量％，优选小于〇. 01重量％或小于〇. 001 重量％。
[0028] 本文使用的沸石，不含有或者基本上不含有非铝骨架金属。因此，"沸石"区别于 "金属置换沸石"（也称为"同晶置换沸石"），其中后者包含骨架，所述骨架包含置换到沸石 骨架中的一种或多种非铝金属。
[0029] 合适的二氧化硅源包括但不限于热解法二氧化硅、硅酸盐、沉淀二氧化硅、胶体二 氧化硅、硅胶、脱铝沸石如脱铝沸石Y和氢氧化硅和烷醇硅。优选产生高相对收率的二氧化 硅源。典型的氧化铝源也通常是已知的，并且包括铝酸盐、氧化铝、其他沸石、铝胶体、勃姆 石、假勃姆石、氢氧化铝、铝盐如硫酸铝和氯化铝、氢氧化铝和烷醇铝、氧化铝凝胶。
[0030] 使用过渡金属-胺络合物作为第一 SDA。合适的过渡金属包括已知用于促进废气 中的叫化合物的SCR的那些，其中优选Cu和Fe，并且特别优选Cu。用于金属-胺络合物 的合适的胺组分包括有机胺和多胺，其能引导AEI骨架形成。优选的胺组分为四亚乙基五 胺（ΤΕΡΑ)。金属-胺络合物（即Cu-TEPA)可以在合成混合物中由单独的金属和胺组分原 位预形成或形成。
[0031] 不同于上述铜-胺络合物，选择第二骨架模板剂用于引导AEI合成。合适的第二 模板剂的示例包括：N，N-二乙基_2,6_二甲基哌啶鑰阳离子；N，N-二甲基-9-氮鑰双环 3. 3. 1壬烷；N，N-二甲基-2,6-二甲基哌啶鑰阳离子；N-乙基-N-甲基-2,6-二甲基哌啶 鑰阳离子；N，N-二乙基-2-乙基哌啶鑰阳离子；N，N-二甲基-2-(2-羟乙基）哌啶鑰阳离 子；N，N-二甲基-2-乙基哌啶鑰阳离子；N，N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鑰阳离子；N-乙 基-N-甲基-2-乙基哌啶鑰阳离子；2,6-二甲基-1-氮鑰5. 4癸烷阳离子；N-乙基-N-丙 基-2,6-二甲基哌啶鑰阳离子；2, 2,4,6,6-五甲基-2-氮鑰双环3. 2. 1辛烷阳离子；和N， N-二乙基-2, 5-二甲基-2, 5-二氢吡咯鑰阳离子，其中特别优选N，N-二甲基-3, 5-二甲 基哌啶鑰或1，1-二乙基-2,6-二甲基哌啶鑰。与阳离子结合的阴离子可以为任何不有害 于沸石形成的阴离子。代表性的阴离子包括卤素例如氟离子、氯离子、溴离子和碘离子、氢 氧根、乙酸根、硫酸根、四氟硼酸根、羧酸根等。氢氧根是最优选的阴离子。在某些实施方案 中，反应混合物以及随后的沸石不含或基本上不含氟。
[0032] 一锅法合通过如下方式进行：对本领域技术人员显而易见的是，在多种混合和加 热方式下，将预定的相对量的二氧化硅源、铝源、过渡金属-胺络合物、第二有机模板剂和 任选的氢氧根离子源如氢氧化钠，以及晶种如AEI沸石合并。JMZ-2可以由具有表1 (以重 量比表示）中所示组成的反应混合物制备。反应混合物可以为溶液、凝胶或糊剂形式，其中 优选凝胶。含硅和铝的反应物分别表示为SiOjP Al 203。
[0033] 表 1
[0034]
【主权项】
1. 组合物，其包含合成沸石，所述沸石具有AEI骨架结构和分散在所述沸石的空穴和 通道内的原位过渡金属。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述沸石进一步包含ITE骨架，条件是所述AEI 和ITE骨架一起基于所述沸石的总重量计为所述沸石的至少约70重量％，并且其中所述 AEI骨架和ITE骨架以约1 : 99-约99 : 1的相对重量比存在。
3. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述AEI骨架和ITE骨架以约 4 : 1-约20 : 1的相对重量比存在。
4. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述过渡金属为铜或铁。
5. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述过渡金属以约0. 1-约5重量％ 的量存在。
6. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述铝硅酸盐具有约10-约50的二 氧化硅与氧化铝之比。
7. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中沸石含有均匀分布的离子铜。
8. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述沸石含有基于所述沸石总重量 计小于5重量％的&1〇。
9. 催化剂组合物，其包含合成沸石，所述合成沸石具有AEI骨架结构，约10-约50的 SAR，并且包含基于所述沸石总重量计约0. 5-约5重量％的非骨架铜。
10. 根据权利要求9所述的催化剂组合物，其中所述沸石不含合成后置换的铜。
11. 用于合成沸石的方法，其包括： 制备包含以下的反应混合物：（a)至少一种氧化铝源，（b)至少一种二氧化硅源，（c)过 渡金属-胺有机模板剂，（d)碱金属氢氧化物，和（e)不同的第二有机模板剂，其中所述第 一和第二模板剂中的每一种适于形成AEI骨架结构，其中所述反应混合物基本上不含氟； 在结晶条件下将所述反应混合物加热足够时间以形成沸石晶体，所述沸石晶体具有 AEI骨架和任选的ITE骨架，并且包含所述过渡金属。
12. 根据权利要求11所述的方法，其中所述过渡金属大部分是分散在所述结晶沸石内 的离子金属。
13. 根据权利要求11所述的方法，其中所述过渡金属-胺有机模板剂在所述反应混合 物中由单独的金属和胺组分原位形成。
14. 根据权利要求11所述的方法，其中所述过渡金属-胺有机模板剂为Cu-TEPA。
15. 根据权利要求14所述的方法，其中所述第二有机模板剂为N，N-二甲基-3, 5-二 甲基喊陡鐵。
16. 根据权利要求14所述的方法，其中所述第二有机模板剂为1，1-二乙基-2,6-二甲 基喊陡鐵。
17. 根据权利要求11所述的方法，其中所述沸石具有约10-约50的SAR，并且包含约 0. 5-约5重量％的离子铜。
18. 根据权利要求11所述的方法，其中将所述沸石清洗、干燥并煅烧以形成Cu-AEI/ ITE催化剂。
19. 沸石组合物，其通过以下来制备： 制备包含以下的反应混合物：（a)至少一种氧化铝源，（b)至少一种二氧化硅源，（c) Cu-TEPA，（d)碱金属氢氧化物，和（e)N，N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鑰或1，1-二乙基-2， 6-二甲基哌啶鑰中的一种； 在结晶条件下将所述反应组合物加热足以形成沸石的时间。
20. 用于处理废气的催化剂制品，其包含根据权利要求1所述的催化剂组合物，该催化 剂组合物位于蜂窝状整料基底之上和/或之内。
21. 用于处理废气的方法，其包括将含有NO 或NH3的燃烧废气与根据权利要求19 所述的催化剂制品接触，以将至少部分所述NO x选择性还原为N 2和H 20,和/或将至少部分 所述NH3氧化。
【专利摘要】公开了一种具有AEI骨架的过渡金属沸石，制备此种沸石的方法，以及其作为催化剂的使用。本发明的沸石材料包含AEI骨架和任选的ITE骨架，其可作为混合相材料和/或作为连生体，以及一种非骨架过渡金属。
【IPC分类】B01D53-56, B01D53-86, B01J29-80
【公开号】CN104801338
【申请号】CN201410858464
【发明人】A·里瓦斯-卡多纳, J·M·菲迪科, H-Y·陈
【申请人】庄信万丰股份有限公司
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2014年12月2日
【公告号】DE102014117671A1, US20150151285, WO2015084834A1