加入蒸馏水，搅拌溶解，形成溶液，加入到②中得到的填充Cr2O3的SBA-15 中浸渍4小时，100°C干燥、400°C空气气氛焙烧4小时，最后再经氢氟酸处理后得本发明的 LaF3-Cr2O3 催化剂。
[0035] 催化剂的HCFC-133a和HF反应性能测试与实施例1相同，HCFC-133a的转化率及 HFC-134a的选择性见表1。
[0036] 实施例4
[0037] ①按照SBA-15模板剂与九水硝酸铬和蔗糖的总质量之比为1:4,九水硝酸铬和蔗 糖的质量比为100:10。分别称取SBA-15模板剂、九水硝酸铬和蔗糖。将九水硝酸铬和蔗糖 加去离子水混合均匀，配制成溶液，然后将混合溶液加入到SBA-15,室温下搅拌4小时，再 经水浴加热除去水分；
[0038] ②后于100°C烘箱中干燥12小时，然后在600°C氮气气氛下焙烧4小时，450°C空 气气氛焙烧4小时，得到填充Cr2O3的SBA-15 ;
[0039] ③按照La2O3的质量百分数为②中得到的填充Cr 203的SBA-15的0. 4%，称取 La (NO3) 3 · 6H20,加入蒸馏水，搅拌溶解，形成溶液，加入到②中得到的填充Cr2O3的SBA-15 中浸渍4小时，100°C干燥、400°C空气气氛焙烧4小时，最后再经氢氟酸处理后得本发明的 LaF3-Cr2O3 催化剂。
[0040] 催化剂的HCFC-133a和HF反应性能测试与实施例1相同，HCFC-133a的转化率及 HFC-134a的选择性见表1。
[0041] 实施例5
[0042] ①按照SBA-15模板剂与九水硝酸铬和蔗糖的总质量之比为1:4,九水硝酸铬和蔗 糖的质量比为100:3。分别称取SBA-15模板剂、九水硝酸铬和蔗糖。将九水硝酸铬和蔗糖 加去离子水混合均匀，配制成溶液，然后将混合溶液加入到SBA-15,室温下搅拌4小时，再 经水浴加热除去水分；
[0043] ②后于100°C烘箱中干燥12小时，然后在600°C氮气气氛下焙烧4小时，450°C空 气气氛焙烧4小时，得到填充Cr2O3的SBA-15 ;
[0044] ③按照La2O3的质量百分数为②中得到的填充Cr 203的SBA-15的0. 4%，称取 La (NO3) 3 · 6H20,加入蒸馏水，搅拌溶解，形成溶液，加入到②中得到的填充Cr2O3的SBA-15 中浸渍4小时，100°C干燥、400°C空气气氛焙烧4小时，最后再经氢氟酸处理后得本发明的 LaF3-Cr2O3 催化剂。
[0045] 催化剂的HCFC_133a和HF反应性能测试与实施例1相同，HCFC_133a的转化率及 HFC-134a的选择性见表1。
[0046] 实施例6
[0047] ①按照SBA-15模板剂与九水硝酸铬和蔗糖的总质量之比为1:4,九水硝酸铬和蔗 糖的质量比为100:5。分别称取SBA-15模板剂、九水硝酸铬和蔗糖。将九水硝酸铬和蔗糖 加去离子水混合均匀，配制成溶液，然后将混合溶液加入到SBA-15,室温下搅拌4小时，再 经水浴加热除去水分；
[0048] ②后于100°C烘箱中干燥12小时，然后在600°C氮气气氛下焙烧4小时，再450°C 空气气氛焙烧4小时，得到填充Cr2O3的SBA-15 ;
[0049] ③按照La2O3的质量百分数为②中得到的填充Cr 203的SBA-15的0. 3%，称取 La (NO3) 3 · 6H20,加入蒸馏水，搅拌溶解，形成溶液，加入到②中得到的填充Cr2O3的SBA-15 中浸渍4小时，100°C干燥、400°C空气气氛焙烧4小时，最后再经氢氟酸处理后得本发明的 LaF3-Cr2O3 催化剂。
[0050] 催化剂的HCFC-133a和HF反应性能测试与实施例1相同，HCFC-133a的转化率及 HFC-134a的选择性见表1。
[0051] 对比实施例1
[0052] ①称取与实施例6相同量的Cr(NO3)3 ·9Η20不加蔗糖，加入适量的蒸馏水，配制成 溶液，称取Cr (NO3) 3 ·9Η20质量1/4量的SBA-15模板剂，然后将Cr (NO3) 3 ·9Η20溶液加入到 SBA-15,室温下搅拌4小时，再经水浴加热除去水分；
[0053] ②后于100°C烘箱中干燥12小时，然后在600°C氮气气氛下焙烧4小时，再450°C 空气气氛焙烧4小时，得到填充Cr2O3的SBA-15 ;
[0054] ③按照La2O3的质量百分数为②中得到的填充Cr 203的SBA-15的0. 3%，计算称 取一定量La (NO3) 3 · 6H20,加入适量的蒸馏水，搅拌溶解，形成溶液，加入到②中得到的填充 Cr2O3的SBA-15中浸渍4小时，干燥、400°C空气气氛焙烧4小时，最后再经氢氟酸处理后得 LaF3-Cr2O3 催化剂。
[0055] 催化剂的HCFC_133a和HF反应性能测试与实施例1相同，HCFC_133a的转化率及 HFC-134a的选择性见表2。
[0056] 对比实施例2
[0057] ①与实施例6相同，按照SBA-15模板剂与九水硝酸铬和蔗糖的总质量之比为1:4， 九水硝酸铬和蔗糖的质量比为100:5。分别称取SBA-15模板剂、九水硝酸铬和蔗糖。将九 水硝酸铬和蔗糖加去离子水混合均匀，配制成溶液，然后将混合溶液加入到SBA-15,室温下 搅拌4小时，再经水浴加热除去水分；
[0058] ②后于100°C烘箱中干燥12小时，然后在600°C氮气气氛下焙烧4小时，再450°C 空气气氛焙烧4小时，最后再经氢氟酸处理得到Cr2O3粉末；
[0059] 催化剂的HCFC_133a和HF反应性能测试与实施例1相同，HCFC_133a的转化率及 HFC-134a的选择性见表2。
[0060] 表1 :实施例催化剂的活性及选择性列表
[0061]
【主权项】
1. 一种用于气相氟化反应的催化剂的制备方法，其特征在于：以SBA-15为模板剂通过 浸渍硝酸铬和蔗糖，然后经过焙烧填充Cr2O3的SBA-15,将硝酸镧负载到上述填充Cr 203的 SBA-15上，经过焙烧再用氢氟酸除去SBA-15模板剂，并将La2O3转化为LaF 3，制得催化剂。
2. 根据权利要求书所述的制备方法本，其特片在于该制备方法具体包括以下步骤： ① 按SBA-15质量与九水硝酸铬和蔗糖总质量比为1/4,其中九水硝酸铬和蔗糖的质量 比为100:3~10,称取SBA-15、九水硝酸铬、蔗糖，将九水硝酸铬和蔗糖混合，加入去离子水 混合均匀，然后将混合溶液加入到SBA-15中，室温下搅拌4小时，再经水浴加热除去水分； ② 后于100°C烘箱中干燥12小时，600°C氮气气氛下焙烧4小时，此过程蔗糖发生碳化； 然后450°C空气气氛焙烧4小时烧去碳，得到填充Cr2O3的SBA-15 ; ③ 按照La2O3的质量百分数为②中得到的填充Cr 203的SBA-15的0. 1-0. 4%，称取九水 硝酸铬，加入适量的蒸馏水，搅拌溶解，形成溶液，加入到②中得到的填充Cr2O3的SBA-15中 浸渍4小时，100°C干燥、400°C空气气氛焙烧4小时，最后再经氢氟酸处理，除去SBA-15,同 时将La2O3转化为LaF 3，得到催化剂。
【专利摘要】一种用于气相氟化反应的催化剂的制备方法，以SBA-15为模板剂通过浸渍硝酸铬和蔗糖，然后经过焙烧填充Cr2O3的SBA-15，将硝酸镧负载到上述填充Cr2O3的SBA-15上，经过焙烧再用氢氟酸除去SBA-15模板剂，并将La2O3转化为LaF3，制得催化剂。该催化剂对气相氟化反应有较高的活性和选择性。
【IPC分类】B01J27-132, C07C17-20, C07C19-08
【公开号】CN104826638
【申请号】CN201510195202
【发明人】罗孟飞, 梁艳, 张文霞, 王芳
【申请人】浙江师范大学
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年4月22日