一种三氟乙胺的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种三氟乙胺的制备方法，包括如下步骤：胺化反应：以CHF2CH2X为原料，在溶剂及催化剂存在下通氨气氨化生成三氟乙胺；精馏：胺化后的产物经过精馏得到成品，釜液经过滤后得到副产氯化铵，滤液作为胺化反应的溶剂回用；催化剂为无机碘化物，溶剂为常用的有机溶剂ＤＭＦ或ＮＭＰ。本发明制得的成品纯度≥99.5%，成品收率≥90%。
【专利说明】_种三氟乙胺的制备方法
[0001]
技术领域
[0002]本发明属于有机中间体的领域，具体涉及一种三氟乙胺的制备方法。
【背景技术】
[0003]三氟乙胺是重要的有机中间体，广泛应用于农药、医药化工等行业。在农药领域中，可以合成活性高的杀虫剂、杀螨剂、杀卵剂，以及合成除草剂。在医药领域中，可以作为医药中间体制备治疗糖尿病的药物I，2-取代双胍及其衍生物。
[0004]其合成主要有以下几条路线:
1934年Henry Gilman以三氟乙酸钠为原料，经酯化、酰胺化、五氧化膦脱水生成三氟乙腈，最后铂催化加氢得到目标产物三氟乙胺。该路线步骤较长，且操作复杂，总收率较低，没有工业化意义。
1954年GB717232对方法I加以改进，以三氟乙酰胺为原料，经氢化铝锂还原制备得到目标产物。该方法路线简洁，但是原料比较昂贵，很难实现工业化。
[0005]以三氟乙醛为原料与苄胺反应生成亚胺，再重排，最后水解得到三氟乙胺。该路线设计比较巧妙，收率也较高，但是原料三氟乙醛为气体且比较昂贵，工业成本较高难以工业化。
[0006]2002年V.A.Soloshonok等对方法4加以改进以三氟乙酸为原料，经酰化、苄胺亚胺化、3次重排、脱卤和最后水解得到目标产物三氟乙胺。该路线原料成本虽然相对较便宜，但是路线繁多、操作困难和收率较低，也较难产业化。
【发明内容】
[0007]发明目的:为了解决现有技术的不足，本发明提供了一种三氟乙胺的制备方法。
[0008]技术方案:一种三氟乙胺的制备方法，包括如下步骤:
第一步、胺化反应:以CHF2CH2X为原料，在溶剂及催化剂存在下通氨气氨化生成三氟乙胺，反应方程式如下:
CHF2CH2X + 2NH3 -^CF3CH2NH2 +NH4X;
第二步、精馏:胺化后的产物经过精馏得到成品，釜液经过滤后得到副产氯化铵，滤液作为胺化反应的溶剂回用;催化剂为无机碘化物，溶剂为常用的有机溶剂D M F或NM P。
[0009]作为优化:所述第一步、胺化反应中，所述CHF2CH2X具体为:CHF2CH2C1、CHF2CH2Br、CHF2CH21
[0010]作为优化:所述第一步、胺化反应中，所述溶剂为:WP；DMF;DMSO;烷基二醇:丙二醇或乙二醇。
[0011]作为优化:所述第一步、胺化反应具体操作如下:采用间歇工艺，在装有尾气吸收装置的高压反应釜中依次加入溶剂、液氨和适量催化剂，开动搅拌，加热升温，在30°c —100°C，按规定速度慢慢通入CHF2CH2X反应，观察釜内温状况，当釜温升到约110°C — 210°C，此时釜压在2.0 — 6.0M Pa，保温反应16-36小时，反应基本结束，然后冷却到室温，开启尾气吸收塔，打开排空阀进行过量的氨气吸收操作。
[0012]作为优化:所述第一步、胺化反应后的尾气用水喷淋塔吸收处理后，将废氨水运送至污水站。
[0013]作为优化:所述第二步、精馏过程中，反应物料在2L玻璃精馏装置进行精馏操作，分馈出合格成品。
[0014]作为优化:所述第二步、精馏过程中，釜内溶剂及副产物经冷却后真空过滤分离，得到副产氯化铵，滤液也即溶剂回用。
[0015]有益效果:本发明制得的成品纯度299.5%，成品收率2 90%。
[0016]本发明相比其他方法，原材料成本低且易得、反应操作简单、条件温和、易于工业化生产;收率和转化率都有很大的提高。
【附图说明】
[0017]图1是本发明的工艺流程示意图。
【具体实施方式】
[0018]下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
[0019]实施例1
如图1所示，一种三氟乙胺的制备方法，包括如下步骤:
第一步、胺化反应:以CHF2CH2X为原料，在溶剂及催化剂存在下通氨气氨化生成三氟乙胺，反应方程式如下:
CHF2CH2Cl + 2NH3 -^CF3CH2NH2 +NH4Cl ；
所述溶剂为:NMP或DMF。
[0020]胺化反应具体操作如下:采用间歇工艺，在装有尾气吸收装置的高压反应釜中依次加入溶剂、液氨和适量催化剂，开动搅拌，加热升温，在30°C，按规定速度慢慢通入CHF2CH2Cl反应，观察釜内温状况，当釜温升到约110 °C，此时釜压在2.0MPa，保温反应16小时，反应基本结束，然后冷却到室温，开启尾气吸收塔，打开排空阀进行过量的氨气吸收操作。
[0021]胺化反应后的尾气用水喷淋塔吸收处理后，将废氨水运送至污水站。
[0022]第二步、精馏:胺化后的产物经过精馏得到成品，釜液经过滤后得到副产氯化铵，滤液作为胺化反应的溶剂回用；催化剂为无机碘化物，溶剂为常用的有机溶剂D M F或NM P。精馏过程中，反应物料在2L玻璃精馏装置进行精馏操作，分馏出合格成品；釜内溶剂及副产物经冷却后真空过滤分离，得到副产氯化铵，滤液也即溶剂回用。
[0023]实施例2
如图1所示，一种三氟乙胺的制备方法，包括如下步骤:
第一步、胺化反应:以CHF2CH2Br为原料，在溶剂及催化剂存在下通氨气氨化生成三氟乙胺，反应方程式如下:
CHF2CH2Br + 2NH3 -^CF3CH2NH2 +NH4Br; 所述溶剂为:DMSO。
[0024]胺化反应具体操作如下:采用间歇工艺，在装有尾气吸收装置的高压反应釜中依次加入溶剂、液氨和适量催化剂，开动搅拌，加热升温，在100°C，按规定速度慢慢通入CHF2CH2Br反应，观察釜内温状况，当釜温升到约210 °C，此时釜压在6.0MPa，保温反应36小时，反应基本结束，然后冷却到室温，开启尾气吸收塔，打开排空阀进行过量的氨气吸收操作。
[0025]胺化反应后的尾气用水喷淋塔吸收处理后，将废氨水运送至污水站。
[0026]第二步、精馏:胺化后的产物经过精馏得到成品，釜液经过滤后得到副产氯化铵，滤液作为胺化反应的溶剂回用；催化剂为无机碘化物，溶剂为常用的有机溶剂D M F或NM P。精馏过程中，反应物料在2L玻璃精馏装置进行精馏操作，分馏出合格成品；釜内溶剂及副产物经冷却后真空过滤分离，得到副产氯化铵，滤液也即溶剂回用。
[0027]实施例3
如图1所示，一种三氟乙胺的制备方法，包括如下步骤:
第一步、胺化反应:以CHF2CH2I为原料，在溶剂及催化剂存在下通氨气氨化生成三氟乙胺，反应方程式如下:
CHF2CH2I + 2NH3 -^CF3CH2NH2 +NH4I ；
所述溶剂为:烷基二醇:丙二醇或乙二醇。
[0028]胺化反应具体操作如下:采用间歇工艺，在装有尾气吸收装置的高压反应釜中依次加入溶剂、液氨和适量催化剂，开动搅拌，加热升温，在80°C，按规定速度慢慢通入CHF2CH2I反应，观察釜内温状况，当釜温升到约170 0C，此时釜压在4.0MPa，保温反应27小时，反应基本结束，然后冷却到室温，开启尾气吸收塔，打开排空阀进行过量的氨气吸收操作。
[0029]胺化反应后的尾气用水喷淋塔吸收处理后，将废氨水运送至污水站。
[0030]第二步、精馏:胺化后的产物经过精馏得到成品，釜液经过滤后得到副产氯化铵，滤液作为胺化反应的溶剂回用；催化剂为无机碘化物，溶剂为常用的有机溶剂D M F或NM P。精馏过程中，反应物料在2L玻璃精馏装置进行精馏操作，分馏出合格成品；釜内溶剂及副产物经冷却后真空过滤分离，得到副产氯化铵，滤液也即溶剂回用。
[0031]本发明不局限于上述最佳实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品，但不论在其形状或结构上作任何变化，凡是具有与本申请相同或相近似的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种三氟乙胺的制备方法，其特征在于:包括如下步骤: 第一步、胺化反应:以CHF2CH2X为原料，在溶剂及催化剂存在下通氨气氨化生成三氟乙胺，反应方程式如下: CHF2CH2X + 2NH3 -^CF3CH2NH2 +NH4X; 第二步、精馏:胺化后的产物经过精馏得到成品，釜液经过滤后得到副产氯化铵，滤液作为胺化反应的溶剂回用;催化剂为无机碘化物，溶剂为常用的有机溶剂D M F或NM P。2.根据权利要求1所述的二氟乙胺的合成工艺，其特征在于:所述第一步、胺化反应中，所述 CHF3CH2X 具体为:CHF3CH2Cl、CHF3CH2Br XHF3CH2I。3.根据权利要求1所述的二氟乙胺的合成工艺，其特征在于:所述第一步、胺化反应中，所述溶剂为:NMP; DMF; DMSO;烷基二醇:丙二醇或乙二醇。4.根据权利要求1所述的三氟乙胺的制备方法，其特征在于:所述第一步、胺化反应具体操作如下:采用间歇工艺，在装有尾气吸收装置的高压反应釜中依次加入溶剂、液氨和适量催化剂，开动搅拌，加热升温，在30 0C-1OO0C,按规定速度慢慢通入CHF3CH2X反应，观察釜内温状况，当釜温升到约110 °C — 210 °C，此时釜压在2.0-6.0MPa，保温反应16-36小时，反应基本结束，然后冷却到室温，开启尾气吸收塔，打开排空阀进行过量的氨气吸收操作。5.根据权利要求1所述的三氟乙胺的制备方法，其特征在于:所述第一步、胺化反应后的尾气用水喷淋塔吸收处理后，将废氨水运送至污水站。6.根据权利要求1所述的三氟乙胺的制备方法，其特征在于:所述第二步、精馏过程中，反应物料在2L玻璃精馏装置进行精馏操作，分馏出合格成品。7.根据权利要求1所述的三氟乙胺的制备方法，其特征在于:所述第二步、精馏过程中，釜内溶剂及副产物经冷却后真空过滤分离，得到副产氯化铵，滤液也即溶剂回用。
【文档编号】C07C209/84GK105906513SQ201610263119
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年4月26日
【发明人】闫宗刚, 张林林, 黄凯华, 周佳欢
【申请人】南通宝凯化工有限公司