专利名称：：操作油和橡胶组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及操作油、将该操作油用于天然橡胶或合|^而得到的组合物。
背景技术：
：作为在机械、电气产品等各种领域中使用的，一般为了提高机械性能或加工性而配合操作油。该操作油除了配合于天然橡胶、合)胶等橡胶基材外，还可作为用于热塑性树脂的增塑剂、印刷油墨的构成成分、再生沥青的软化剂等的润滑油或MU成分〗OT。另一方面，作为汽车内装材料，近年*^柳EPDM(三元乙丙橡胶)、烯烃类热塑性弹性体或苯乙烯类热塑性弹性体的橡胶组合物的需求在不断增加。用这种橡胶组合物作为汽车内装材料时，由于需要耐热性、耐候性，通常4細高纯度的白色石蜡系操作油。例如，已知在40。C的运动粘度为95300m2/s,蒸馏性状中的5容量X流出温度为445'C以上，且色相(赛波特色度)为+15以上的操作油(例如专利文献l)。专利文献h日本特开2000-302919号公报
发明内容然而，专利文献1的操作油耐候性不充分，如果用于如汽车内装材料这样的经受长时间阳光割寸的用途，则鹏材f贿可能变色。因此，本发明的目的是掛共旨,发挥与以往的操作油相同的特性，且耐热性、耐候性优异的操作油，以及{顿该操作油的赚组，。本发明的操作油的特征在于具有下列(a)~(c)盼性状(a)燃点250。C以上(b)赛波特色度+28以上(c)紫外吸光度(198nm)1.7以下本发明的操作油，由于燃点为25(TC以上，蒸发性低，例如混炼、配合于橡胶基材时产生的油蒸汽少，操作性优异。另外，由于紫外吸光度(198nm)为1.7以下，形^组合物时具有非常优异的耐候性。这里，本发明^1过发现白色系操作油的耐候倒于油中微量芳香族成分的浓度而做出的。B口，将紫外吸光度作为标准，使该微量芳香族成分实质上达到规定量以下，可以得到耐候性极大提高的白色系操作油。本发明的橡胶组合物的特征在于配合有，操作油。根据本发明的赚组合物，因为4顿具有i^性状的操作油，在混炼、配合于橡胶^t才时产生的油蒸汽少，操作性优异。而且由于赛波特色度为+28以上，紫外吸爐(198nm)为1.7以下，即使在形|^组合物时也具有足够的耐候性。作为本发明的赚组合物，^i^tl^基材为选自EPDM、烯烃类热塑性弹性体和苯乙烯勢单性体中的至少一种。根据这种组成，对于EPDM、烯烃类热塑性弹性体和苯乙烯，性体等通用性高的橡胶基材，通过形成耐候性提高的橡胶组合物，可以使，汽车内装材料领域中的技术价值得到进一步提高。具体实施方式本发明的操作油具有下列(a)~(c)的性状-(a)燃点250'C以上(b)赛波特色度+28以上(c)紫外吸光度(198nm)1.7以下。(a)燃点本发明的操作油的燃点为25(TC以上，iM为26(TC以上。^j然点低于250°C，则与^^^#混炼时蒸发量增多，操作性差。另外，操作油的燃点可按照ASTMD92测定。(b)赛波特色度本发明的操作油的赛波特色度为+28以上，雌为+30以上。若繊特色衝氐于+28，则由于芳香族成分的浓度增加，对耐候性有不良影响。另夕卜，^M特M可根据ASTMD1500测定。(c)紫外吸爐(198nm)本发明的操作油的紫外吸光度为1.7以下，优选为1.6以下。若紫外吸光度超过1.7，贝树耐候性有不良影响的芳香族成分多，因此耐候性體。另外，紫外吸光度可根据JISK0115测定。具体是将2,00克辦用己烷稀释至50ml，在lmm小池(cell)中以己烷作为空白，在198nm的波长下测定时的吸光度。下面就，本发明操作油的审随方法的一个例子謝辩细说明。[Mffi轻油的制造(Mffi轻油制itX序)]在减压轻油制^T序中，将原油常压蒸馏后的常压残渣油进行MJ1蒸馏，得到Mffi轻油。这里，常压蒸馏原油可在公知的常压蒸馏驢和蒸馏斜牛下进行。例如将作为纯化对象的包含石蜡系原油或环烷系原油等的原油用加热炉等加热至约35(TC左右后，送入常压蒸馏塔，在常压蒸馏塔内部形j^油蒸气，石油蒸气冷却后，按照沸点从低到高依7规行分离。接下^X射寻到的常压残渣油在舰下再进行蒸馏(Mffi蒸馏)。Mffi蒸馏在以往公知的舰蒸馏装置和蒸馏割牛下进行即可，蒸馏鄉出石脑油、？轻油、Mffi残渣油各馏分，从中得到Mffi轻油。[脱沥青油的制造(脱沥青油希imx序)]将上述工序得到的减压残渣油用例如液化丙烷(或液化丙像丁烷混合溶剂)等溶剂分离成油部分(脱沥青油)和沥青部分。关于利用液化丙烷的脱沥青，例如^W残渣油与4.56倍的液化丙烷混合，以塔顶7塔底-8595。C/6075。C的提取,提聊兑沥青油即可。[氢條解工序]将M，各工序得到的Mffi轻油、脱沥青油或它们的混合油在以下割牛下进摘働率。作为催化剂，iM^ffl将氧化铝或二氧化硅作为载体，担载Ni、Mo、W和Co中的一种或二种以上得到的催化剂、或在沸石上担载Pt、Pd等贵金属而得到的催化剂。,的裂角Wit为300450°C，更，为350400°C。,的敦原料油的比为50010000Nm3/KL，更优选为8002000Nm3/KL。,的LHSV为0.110Hr"，更，为0.52.0Hr"。,的ffi力为1025MPa，更tt为1520MPa。[氢化翩工序]将通iii^氢tt^解工序得到的氢4t^解油MMffi蒸馏分成具有规定粘度的2种以上的馏出油。在以下割牛下进一步麟U,形成芳香族成分浓度非常低的精制油。作为催化剂，1M将氧化铝或二氧化硅作为载体，担载Ni、Mo、W和Co中的一种或二种以上而得到的催化剂、，沸石上担载Pt、Pd等贵金属而得到的催化剂。的麟1」温度为200350°C，更,为220320°C。tt的敦原料油比为50010000Nm3/KL，更优选为5001000Nm3/KL。优选的LHSV为0.110Hr—1，更iM为0.52.0Hr'1。,的氢压力为1025MPa,更怖逸为1520MPa。MilS些氢化精制割牛可以调节赛波特M和紫外吸光度。由±^氢^'江序得到的生成油也可用{條作油，但也可根据需要进行Mffi蒸馏除去^M成分，将燃点调节至25(TC以上。这样得到的本发明的操作油具有前述(a)(c)性状，因此蒸发性低，耐候性好。通过将该操作油和选自EPDM、烯烃类热塑性弹性体和苯乙烯类弹性体中的至少一种橡胶基*矛混合，可以方便地掛共各种橡胶组合物。而且得到的橡胶组合#1#别适合用作需要耐候性的汽车内装材料。这里，在用本发明的操作油制造橡胶(组合物)时，例如，相对于100质量份的1tl^St才，配合1050质量份、■2040质量份本发明的操作油来制造即可。另外，在制造赚组合物时，除本发明的操作油、1t^^t才外，还可适当配合橡胶工业中通常使用的炭黑、二氧化硅等补强抓硫化剂、硫化《腿剂、填料、石蜡类等防老化剂、除本发明操作油以外的软化剂或增塑剂等。另外，以上说明的实施方式只表示本发明的一个方案，本发明并不^J^实施方式的限定，在本发明的目的和所要达成的效果范围内的变化或改良，不用说也包含在本发明的内容中。另外，作为实施本发明时的具体构造及微等，在能够实现本发明的目的和效果的范围，也可以是其它的构造和皿等。例如，只要具有该(a)(c)盼性状，即使适当调整得到操作油的方法也是没有问题的。下面，通过列举实施例和比较例来具体说明本发明，但本发明不受这些实施例等的任何限制。[实施例l、2](Mffi轻油制itl序)常压蒸馏中东原油，取出煤油、轻油等燃料油，对从蒸馏塔底部流出的常压残渣油进一皿行蒸馏，得到轻油。(脱沥青工序)在JJTC序中，对，了Mffi轻油等后的Mffi残渣油，用丙烷作为M腿行脱沥青，得到脱沥青油。(混合工序)将通Jlil^各工序得到的Mffi轻油和脱沥青油以60/40的容量比混合得到混合油。歸機解工序]^ffi在氧化铝上担载有Ni和W的催化剂，在反应压力为200Kg/cm2，反应M为384'C，LHSV为l.OHr'1，敦混合油的比为1000Nm3/KL的条件下进行混合油的氢{^^解。将氢^^解得妾啲生成油进行Mffi蒸馏，力Hg为4种粘度的馏分，将作为重质馏分的在4(TC下粘度为94mm2/s的馏分和粘度为430mm2/s的馏分送入接下来的氢化織U工序。C氢爐制工序)对上述两种馏分，《顿在氧化铝上担载有Ni和W的催化剂，在使生成油的紫外吸光度为1.7以下的反应^，和反应压力为20MPa,LHSV为0.5Hr—、S/混合油的比为1000Nm3/KL的斜牛下謝豫i鄉!j。最终从在40。C下粘度为94mm2/s的馏分得到在4(TC下粘度为92mm2/s的生成油，从在4(TC下粘度为430mm2/s的馏分得到在40。C下粘度为380mm2/s的生成油。将它们分别作为实[比较例l、2]实施例在实施例1、2的氢化精制工序中，除了反应鹏降低l(TC以外，其它条件相同，进fim化麟U。其结果是得到紫外吸光度为1.8和2.0的生成油。将它们分别作为比较例l、2的操作油。[比较例3]在由实施例2的氢化精制工序得到的高粘度生成油(在40。C下粘度为380mm2/s)中，混合将在40。C下粘度为32mm2/s的馏分(由实施例1得到的4种粘度馏分中的轻质馏分)进，豫化麟勝到的紫外吸光度为1.2的成分，得到在4(TC下粘度为95mm2/s的生成油。将其作为比较例3的操作油。[比较例4]将由实施例2的氢化精制工序得到高粘度生成油(430mm2/s)iM:硫^h理和白土处理进行麟U，得到^^特色度为+30的白色生成油。将其作为比较例[比较例5]在实施例1的氢化麟U工序中，除了反应驗斷氏5'C外，在相同条件下将在40。C下粘度为94mm2/s的馏，fim化flflj。其结果是得到紫外吸光度为1.79的生成油。将其作为比较例5的操作油。微例1]将实施例l、2和比较例14的操作油进行耐候性试验，然后测定赛波特色度。对各操作油的蒸发性进tTi平价。，作油盼性状等列于表1。这，验、粥介方法如下。(耐候性i微)在65'C的温度下，用氤灯照谢8小时，测定操作油有无着色(赛波特色度)。该时间相当于在夏天暴露于户外一个月的条件。耐候性优异的操作油基本未出现着色，但耐候性差的几小时就出现明显着色。(蒸发性)根据JISK2540"石油制品-润滑油-热稳定性i微方法"测定。具体的是将10g操作油试样方j[A规定的容器，在200'C下加热1小时，根据其减少的量按照以下标)ti^fWi介。A:减量为0.2质量％以下C:减量舰0.3质量％。[表l]实施例1实施例2比较例1比较例2比较例3比较例4比较例540。C的粘度(mm2/s)9238091.53819539296.8,寺色度(起始)+30+30+27+25+30+30+30燃点rc)258310256310242308274紫外吸光度1.451.521.812.051.371.79繊特色度(耐候性i離后)+22c无色)+25C无色)-10離)-5離)+24鹏)明显雜-8離)蒸发性AAAABAA(结果)由表1可知，实施例l、2的操作油燃点高，因此蒸发性优异。另外，紫夕卜吸光度为1.7以下，对耐候性有不良影响的芳香族成分少，因此耐候性i，后的赛波特色度均为无色，耐候性优异。另一方面，比较例l、2、4的紫外吸光度都大于1.7，耐候,，因此耐候性i微后都出现着色。特别地，比较例4中的紫外吸光度为10以上，非常大，因此熟明显。比较例3中，虽然没有難，fM点不到25(TC，蒸发性差(大)，和橡胶混炼时的操作性差。比较例5中，虽然赛波特继为+30,但紫外吸光度超过1.7，因此在耐候性i，后出现^fe。,例2]用战实施例1、2和比较例15得到的操作油，如下制造苯乙烯类赚。将100质量份苯乙烯类热塑性弹性体(夕l^f卜y求y7—2卞乂^(株)制造的"KratonG1652")和70重量份操作油进行混炼，用二,进行片禾射圼练，在20(TC下进行模具成型，得到2mm厚的片材。4顿该片沐在与i微例1相同的剝牛下进行两次耐候性微(照谢时间:24小时和78小时)，目视检查有无变色()，按照以下标准iWr。结果列于表2。A:没有難B:轻微難C:变成黄色D:变成褐色[表2]实施例1实施例2比较例1比较例2比较例3比较例4比较例5<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>(结果)由表2可知，对实施例l、2，即使进行78小时的耐候性试验，也几乎没有着色。另一方面，对比较例l、2、5，其橡胶在78小时后均黄色。特别是比较例4的離，由于其变色明显，进行24小时的耐候性i微后就终止了i離。产业实用性本发明的操作油适合用作用于汽车内装材料的橡胶组合物的操作油。权利要求1、操作油，其特征在于具有下列(a)～(c)的性状(a)燃点250℃以上；(b)赛波特色度+28以上；(c)紫外吸光度(198nm)1.7以下。2、^^组，，期寺征在于配合了权利要求l戶舰的操作油。3、权利要求2戶腿的橡胶组合物，其特征在于，该赚组^t/的1t^St才是选自EPDM、烯烃类热塑性弹性体和苯乙烯类弹性体中的至少一种。全文摘要本发明提供一种操作油，具有下列性状(a)燃点250℃以上；(b)赛波特色度+28以上；(c)紫外吸光度(198nm)1.7以下。文档编号C10N20/00GK101268137SQ20068003478公开日2008年9月17日申请日期2006年6月2日优先权日2005年9月21日发明者中村正司,田中明示申请人:出光兴产株式会社