无甲醛的酚醛树脂粘结剂的制作方法

专利名称：无甲醛的酚醛树脂粘结剂的制作方法
专利说明无甲醛的酚醛树脂粘结剂 本发明涉及无甲醛组合物，其包含待用于制造由石纤维制成的隔离产品的酚醛树脂，用于石纤维的粘结剂，用于制造以无甲醛方式粘结的石纤维的方法，以及如此获得的被粘结的石纤维产品。
在由熔融玻璃或矿物材料制造被粘结的石纤维产品中，早已被接受的做法是在熔融材料的纤维化之后，在纤维仍然热的时候，将基于酚醛树脂的粘结剂施加到纤维上。在纤维化之后，这优选在溜槽中进行，如根据DE 35 09 426A1的喷射拉伸工艺。
这里，酚醛树脂，是现有技术众所周知的粘结剂，优选以水溶液或分散体的形式被喷涂到纤维上，其中由于仍然较高的纤维温度，酚醛树脂然后开始聚合在纤维表面上，并且作为聚合过程的结果，其将单个纤维彼此相互连接，特别是在纤维的交叉点处，由于在交叉点处彼此相叠的纤维或多或少在那里被树脂的固化液滴所包埋，并由此，单个纤维的相对迁移率最初受到妨碍，当借助于热气体固化时，稍后被完全阻止，例如在隧道炉中。
类似的粘结剂例如在US 3,231,349中进行了描述。由于环境保护的原因以及由于工作位置安全的原因，同时正在进行越来越多的尝试以用替换的、无甲醛粘结剂来替换常规的酚醛树脂粘结剂，由于其甲醛含量和其甲醛散发的原因。
因此，例如EP 0 583 086B2描述了一种基于含至少两个羧酸基团或酸酐基团的聚合物多元酸的用于玻璃纤维的可固化的、无甲醛的、水性粘结剂组合物，其包含含至少两个羟基的多元醇和含磷催化剂，其中COOH基团与OH基团的当量数比值必须为0∶0.01-1∶3。
描述于EP 0 583 086B2中的聚合物多元酸是例如聚丙烯酸。
优选使用的多元醇是β-羟基烷基酰胺，例如[N，N-二(β-羟基乙基)]-己二酰二胺，然而，还可以使用例如乙二醇，甘油，季戊四醇，三甲基醇丙烷，山梨糖醇，蔗糖，葡萄糖，间苯二酚，儿茶酚，连苯三酚，羟乙酸化脲，1，4-环己烷二醇，二乙醇胺或三乙醇胺。
用于矿物纤维的相似的粘结剂组合物例如还从以下文献中获知US6,331,350B1、EP 0 990 727A1、EP 0 990 728A1、EP 0 990 729A1。所列的现有技术文件还使用聚丙烯酸作为聚合物多元酸。通过多元醇，链烷醇胺以及二醇也被用于那里。
另外，EP 0 882 074B1描述了用于矿物纤维的基于聚丙烯酸和作为多元醇的二醇的粘结剂组合物。
构成酚醛树脂替代物的现有技术的全部粘结剂组合物，然而，目前仅仅有条件地适合于制造石纤维产品，主要是由于其缺乏耐水性，使得例如基于聚丙烯酸酯树脂的粘结剂至今通常有碍于实际用于石纤维产品的制造。
化学工业同时已经提供了预缩合的酚醛树脂，其在某种意义上已经呈现了降低含量的游离甲醛，然而，仍然必须随后与另外的甲醛交联，以便改进树脂和粘结剂的性能，特别是耐水性。结果，由于其高蒸气压和聚合物链之间较慢的交联反应，甲醛的散发几乎不可避免。
从市售可得的甲醛减低的酚醛树脂粘结剂的现有技术出发，申请人自身已经设定了在开发新的、环境相容性粘结剂中用于石纤维制造的任务，从而用传统的酚醛树脂，除了其甲醛含量以外，获得了无甲醛粘结剂。
根据本发明，这一目标是通过包含酚醛树脂的水分散体的无甲醛组合物、包含所述组合物的粘结剂和用于制造以无甲醛方式粘结的石纤维的方法实现的。
具体地，本发明涉及一种组合物，其包含 至少一种酚醛树脂的水分散体； 至少一种通式(1)的胺化合物
其中 R1、R2和R3彼此独立地，相同或不同，对应于H和通式(2)的R1
其中，n的值为2-10，和 R2和R3彼此独立地相同或不同于H或对应于通式(3)
其中，m可取1-50的值， 并且所述胺化合物的分子量不超过大约20000g/mol； 至少一种活化硅烷， 其可以通过硅烷与具有至少一个羰基的可烯醇化酮或者具有至少一个OH基团的酮转化而获得，所述硅烷选自具有1个C1-C8烷氧基的单、二和三烷氧基硅烷，其中所述烷氧基硅烷带有至少一个C2-C10氨基烷基或C2-C10N-氨基烷基；3(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷；(MeO)3-Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OMe)3；3-氨基丙基硅烷三醇；具有乙氧基化壬基酚盐的氨基硅烷；苯基-CH2-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OMe)3*HCl；以及其混合物； 其中所述酮包含3-12个碳原子，以及 至少一种芳族羟基化合物，其选自二羟基苯和它们的羟甲基化的化合物；三羟基苯及它们的单和二羟基甲基化的化合物；苯酚或间苯二酚的C-烷基化的化合物；羟甲基化的化合物的自动缩合产物；活化杂环和它们的单或二烷基化的化合物或它们的端环化的衍生物；萘的二和三羟基衍生物；以及其混合物或含这些物质的混合物。
特别地，由于本发明的组合物包含至少一种芳族羟基化合物，可能的是从所用的树脂中捕获游离甲醛并且在给定条件下不可逆地将其化学转化成这样的分子，上述分子本身不能参与树脂的交联反应。由于这种措施，一方面不再需要添加另外的甲醛用于随后的交联，并且另一方面化学上粘结了酚醛树脂中所含的游离甲醛。由此，游离甲醛既不存在于树脂中，也不存在于由其粘结的石纤维产品中。
作为芳族羟基化合物，合适的那些具体地选自二羟基苯，特别是1，3-二羟基苯、1，2-二羟基苯或1，4-二羟基苯，以及它们的羟甲基化的化合物，特别是间苯二酚或苯并儿茶酚的羟甲化衍生物，如2，4-二羟基苯基甲醇或2，3-二羟基苯基甲醇，以及这些被活化的芳香族物质的多羟基甲基化衍生物，例如2，3-二羟基-4-羟基甲基苯基-甲醇或4，5-二羟基-2-羟甲基-苯基甲醇；三羟基苯，特别是1，3，5-三羟基苯或1，2，3-三羟苯基，它们的单和二羟基甲基化的化合物，如2，3，4-三羟基苯基甲醇或2，4，6-三羟基苯基甲醇；苯酚或间苯二酚的C-烷基化的化合物，例如1-羟基-2-甲基苯、1-羟基-3-甲基苯、1-羟基-4-甲基-苯或2-甲基间苯二酚；羟甲基化的化合物的自动缩合产物，如双-2，4-二羟苯基甲烷；活化杂环，例如吡咯、噻吩，它们的单或二烷基化的化合物或它们的端环化的衍生物，如吲哚或硫代吲哚；萘的二和三羟基衍生物。当然还可能的是使用这些物质的混合物和包含它们的混合物。
对复杂的多物质混合物(如酚醛树脂或者具有不同添加剂的用于石纤维的由其所生产的粘结剂)的改变形成一组困难的问题，特别是因为树脂形成了非常不稳定的中间产物。取决于这种制备过程的通常未知的起因，反应性组分以各种浓度存在，并由此决定性地影响最终产品的材料性质。典型的酚醛树脂的主要组分和其作为聚合物结构单元的作用示于以下示意性的式子中
取决于单个组分的比值，形成了具有不同性能的树脂聚合物。
有可能辨别聚合的不同案例并且由此辨别具有不同性能的所得聚合物，其在下文中示意性地表示 案例1 其中主要地仅仅存在简单的结构单元，形成了在单链之间具有少数连接点的链型聚合物，即，简单的结构单元与其本身聚合，该事实可以通过使用以上所限定的式子缩写由以下示意性式子示意性地进行说明
在现有技术中，这种基本上线性的并且几乎不支化的聚合物链随后与甲醛交联以便获得提高的耐水性。本发明人意欲避免甲醛的这种添加。特别地，其原因是甲醛是挥发物质，在高温的生产条件下，所述挥发物质倾向于脱附而不是进入与聚合物链较慢的交联反应。
案例2 在单和双取代的结构单元的混合物(其与自身聚合)存在的情况下，获得了具有更坚固地网状的链，其可以通过使用以上所限定的式子缩写由以下示意性式子示意性地进行说明
这种粘结剂树脂和由此制造的石纤维产品对由于水分，例如在恶劣天气时在施工现场或者在室外范围内，造成的溶涨过程的耐受性，相比于非交联聚合物链来说，得到了提高。
案例3 在第三个案例中，三种单、双和三取代的化合物平行存在，其与自身聚合，这可以通过使用以上所限定的式子缩写由以下示意性式子示意性地进行说明
这种塑性材料相对于溶涨的耐受性是非常高的。然而，存储性能和加工时间可能被降低，这取决于高级取代的结构单元的浓度，这分别取决于pH值和甲醛或释放其的化合物的浓度。
然而，当全局来看，根据案例3的树脂是令人期望的，可是在现有技术中，这仅仅能够用含甲醛的酚醛树脂获得，后者仍然释放较少量的甲醛。
由于添加至少一种芳族羟基化合物，一方面能够捕获所用树脂中所含的过量甲醛，使得防止其的释放，另一方面，获自甲醛与芳族氢氧化物的反应的化合物形成了非常类似于案例3的分子物质的分子，这将通过间苯二酚的实例在下文中示出 游离甲醛的化学捕获
从以下示意性式子来看，可以看出聚合物结构单元(3)具有与从捕获反应获得的分子物质(4)的高度类似性。

由于这种类似性，除化学固定游离甲醛以外，分子物质(4)还可以参与令人期望的交联反应并且由此最终获得无甲醛酚醛树脂以及由此的用于石纤维的粘结剂。
因此还可能使用市售可得的芳族羟基化合物，其在某一部分中已经与甲醛反应，以便进一步促进交联。
优选使用这样的市售可得的酚醛树脂，其具有至多约8质量％，特别是小于约3质量％，优选小于约2质量％并且更优选小于约1质量％的游离甲醛。
作为酚醛树脂，特别地，适合的是具有苯甲醇型的单体结构单元的树脂，其还可包含链型和/或环状的低聚物烷基-桥接的芳族多环化合物，后着分子量为至多3000g/mol。
根据本发明的组合物可以另外包含羧酸，特别是羟基羧酸，优选羟基乙酸(乙醇酸)。
本发明的一种优选的实施方案是选择选自C2-C10链烷醇胺、特别是乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的胺。
根据本发明的组合物的一种优选的硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。其是以很低的成本市售可得的。
作为用于制备活化硅烷的酮来说，优选使用二羟基丙酮或乙酰基丙酮，由于其容易获得，然而，活化硅烷还可使用具有至少一个羰基的可烯醇化酮或者具有至少一个OH基团的酮来制备，其中所述酮包含3-12个碳原子。
此外，对于组合物来说，常常令人期望的是另外包含至少一种交联剂，其优选选自甘油，多元醇，新戊二醇，三甲基烯丙胺，1，3，5-三烯丙基-2-甲氧基苯，1，1，1-三(4-羟苯基)-乙烷，三烯丙基新戊基醚，季戊四醇，糖类，糖类糖蜜(sugar molasse)，特别是芜菁糖蜜(turnip molasse)；以及其混合物。
特别优选的是，根据本发明的组合物具有约7.0-10，特别是8-9的pH值。因此，一方面保证了管道和喷嘴，特别是喷雾喷嘴较少受到腐蚀。另一方面，优选pH范围内的组合物没有非常腐蚀矿物或玻璃纤维至如现有技术的基于聚丙烯酸酯的组合物的程度，所述现有技术的基于聚丙烯酸酯的组合物明显是更酸性的。
在不局限于此的情况下，使用羰基化合物来活化硅烷也许看起来是根据以下反应流程来展开的，如通过两种不同的羰基化合物来示出
由于硅烷-在上述反应流程中，作为通过3-氨基丙基三乙氧基硅烷由水解获得的γ-氨丙基硅烷三醇的实例-通过与具有至少一个羰基的可烯醇化酮或具有至少一个OH基团的酮(其中酮包含3-12个碳原子)反应的活化，在活化分子上形成了“树脂侧”，其是由N部分形成的，此外还有通过Si部分形成的玻璃侧。
在现有技术中，硅烷的氨基与甲醛反应而形成席夫(Schiff)碱，其又与酚醛树脂反应。
因此，如现有技术中所需的粘结剂的甲醛含量不再是必需的，因为活化硅烷带有含N-分子部分，其能够偶联到树脂-根据本发明，偶联到酚醛树脂或者偶联到含氮聚合物的胺官能-其由此仅由硅烷连接基团粘结到热纤维的玻璃表面上。
交联因此通过所述分子物质(4)和通过硅烷连接基团来进行。
在玻璃表面)由二氧化硅四面体所表示的)根据本发明所用的活化硅烷的反应在下文中示意性地和例证性地显示，并不局限于此
这些水解连接在纤维上当仍然热的时候甚至更快地进行。
本发明的进一步优点和特征将从实用实施例的描述和从附图中变得更加清楚，其中

图1是经由活化硅烷的Si部分偶联到玻璃纤维的硅烷的示意图；和 图2是经由活化硅烷在纤维上粘结到玻璃表面的树脂的示意图。
根据本发明的组合物和与制备矿物或玻璃纤维有关的粘结剂的全部内容再一次在图1和图2中显现。
这里，所表示的分子排列应当仅仅以示意性方式来理解。交联反应当然此外仍然将在树脂如酚醛树脂内进行，根据以上说明，例如借助于分子物质(4)以及链烷醇胺或其它另外的交联剂。
当然，对于非特意的副反应来说，也可能是存在的，如同任何聚合的实际情况那些。图1和2的内容物可以因此仅仅被认为是模型观念，然而其有益于对本发明的理解。
根据本发明的组合物极好地适合作为用于石纤维的粘结剂。一方面，因此可能的是制备绝对无甲醛石纤维产品，另一方面本发明的固化粘结剂和由此，当然，还有石纤维产品，是耐水的。
为了通过本发明的粘结剂制备以无甲醛方式粘结的石纤维，所述粘结剂，在熔融矿物材料纤维化之后，在纤维仍然热的时候，被施加到纤维上，并且具有所施加的粘结剂的石纤维产品经受固化过程。
这里，粘结剂在溜槽中通过喷涂从熔融矿物材料中变细的纤维而施加在纤维上，特别是喷涂在纤维上。
根据本发明的方法制造的被粘结的石纤维产品满足了任何机械和化学要求，如通过使用传统的酚醛树脂粘结的石纤维产品。实用实施例 根据通用的测试方法对最终产品测试甲醛降低的市售可得的酚醛树脂。结果与标准酚醛树脂的那些进行比较。这里所选择的方法将通过以下实施例来阐述并且仅仅表示测试结果的小的选择。如对于本领域技术人员将容易显而易见的是，所用的物质可以在非常宽的范围内变化；对于捕捉甲醛来说重要的仅仅是所用的芳香族物质的pH值和反应性。所用的间苯二酚可以非常容易地用类似地反应系统如邻苯二酚、吡咯或噻吩来替代。通过酸碱比值，可以便利地控制反应性。通过羰基化合物和杂环系统的中间物如邻苯二甲酰亚胺，硅烷的活化是可能的。通过添加可补充的原材料如糖蜜，可能另外改进树脂的加工友好性。
在所列举的粘结剂中，目标浓度约40％总固体物质通常是令人期望的。
对比例 粘结剂1-标准对比例使用具有44％的总固体物质含量的典型的碱-催化的酚醛树脂。组成为150kg的酚醛树脂；35.5kg的脲；1.0kg的硫酸铵；2.0kg的氨溶液(25％)；25.8kg的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(2％)；44.6kg的水。添加脲6小时后，游离甲醛含量约为0.5％(质量)。
硅烷的活化 在以下本发明的实用实施例中，用于表示活化硅烷的以下一般性说明是有效的 在合适尺寸的包括机械搅拌器的大桶中，首先添加一部分的稀释水。然后添加相应数量的羰基化合物并且搅拌直到完全溶解。在化合物不充分溶于水的情况下，进行小心的加热，或者在强烈搅拌下添加分散剂。将硅烷添加到溶液中，然后继续搅拌直到溶液明显变色。更强烈的显色表示以活化硅烷形式形成了亚胺。如此活化的硅烷被添加到粘结剂批料中。均化后，粘结剂以备使用。
实施例1 粘结剂2使用市售可得的未中和的酚醛树脂，其具有43.5％的总固体物质和游离甲醛比例为约1质量％。
组成为150kg的酚醛树脂；4.7kg的间苯二酚；0.2kg的乙醇酸；0.3kg的乙醇胺；0.4kg的3-氨基丙基三乙氧基硅烷；0.2kg的二羟基丙酮；21.3kg的水。
最终粘结剂的pH值为约8。
实施例2 粘结剂3使用市售可得的未中和的酚醛树脂，其具有46.5％的总固体物质和游离甲醛比例为约2质量％。
组成为150kg的酚醛树脂；11.7kg的间苯二酚；0.4kg的间苯三酚；0.2kg的乙醇酸；0.7kg的乙醇胺；0.4kg的3-氨基丙基三乙氧基硅烷；0.2kg的二羟基丙酮；43.2kg的水。
最终粘结剂的pH值为约8。
实施例3 粘结剂4使用市售可得的未中和的酚醛树脂，其具有46.5％的总固体物质和游离甲醛比例为约2质量％。
组成为150kg的酚醛树脂；11.2kg的间苯二酚；0.4kg的间苯三酚；27.9kg的芜菁糖蜜；0.2kg的乙醇酸；0.8kg的乙醇胺；0.5kg的3-氨基丙基三乙氧基硅烷；0.3kg的二羟基丙酮；68.1kg的水。
最终粘结剂的pH值为约8。
质量性能测试 1.实验室测试 1.1游离甲醛含量的降低 首先，与标准粘结剂1相比，在分别添加间苯三酚和间苯二酚后，游离甲醛的降低显示在粘结剂2-4中(表1)。
表1游离甲醛含量的降低 2.使用根据本发明的粘结剂制造的石纤维产品的测试 使用根据实施例1-3的上述粘结剂，制造了石纤维产品，其中在熔融材料纤维化后，在溜槽中在纤维上，当纤维仍然热的时候，以通常的方式，例如根据喷射拉伸工艺，喷涂粘结剂。
所获得的产品然后经受一系列描述在下文中的检测。通常所测试的是门面隔离板，其目标堆积密度为75kg/m3，由于燃烧造成的目标损失为3.7％。
2-1热压处理前后，根据德国工业标准[DIN]52274/EN 1607的隔离材料的粘结强度 从最终产品中，以200×200mm的边长度切下平行六面体试样。在两个钢板之间粘结这样获得的试样的一半，所述钢盘具有眼孔并且通过合适的装置来撕开。在15min内，在以水蒸汽饱和的空气中在105℃老化另一部分并且随后以相同的方式撕开。所测量的撕开力提供了在制造后整个系统玻璃纤维-树脂的强度和在正常使用的条件下其耐受性的指标。在没有疏水试剂的这类标准产品的情况下，热压处理后约60％的剩余强度是正常的。结果总结在表2中。
表2热压处理前后，根据DIN 52274/EN 1607的隔离材料的粘结强度 2.2根据Nordtest的隔离材料的根据DIN 52274/En 1607的粘结强度 为进行这些测试，从最终产品中切下边长度为200×200mm的试样。在老化前，一部分试样以类似于热压处理测试的方式来撕开。其它部分根据Nordtest的规定在70℃和95％相对湿度的条件下在7天内储存，随后再干燥，通过撕开来测定老化样品体的强度。在这种非常急剧的老化方法后，精确制造的隔离材料应具有至少50％的剩余强度。结果示于表3中。
表3根据Nordtest的隔离材料的根据PIN 52274/EN 1607的粘结强度 因此，所进行的测试证实了根据本发明的组合物不仅根本上适合作为用于制造石纤维的无甲醛粘结剂，而且实际上根据所测定的产品质量、加工性能和经济性来说是可应用的。现有机器设备无需进行改变。
权利要求
1.一种组合物，其包含
至少一种酚醛树脂的水分散体；
至少一种通式(1)的胺化合物
其中
R1、R2和R3彼此独立地，相同或不同，对应于H和通式(2)的R1
其中，n的值为2-10，和
R2和R3彼此独立地相同或不同于H或对应于通式(3)
其中，m可取1-50的值，
并且所述胺化合物的分子量不超过大约20000g/mol；
至少一种活化硅烷，
其可以通过硅烷与具有至少一个羰基的可烯醇化酮或者具有至少一个OH基团的酮的转化而获得，所述硅烷选自具有1个C1-C8烷氧基的单、二和三烷氧基硅烷，其中所述烷氧基硅烷带有至少一个C2-C10氨基烷基或C2-C10N-氨基烷基；3(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷；(MeO)3-Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OMe)3；3-氨基丙基硅烷三醇；具有乙氧基化壬基酚盐的氨基硅烷；苯基-CH2-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OMe)3*HCl；以及其混合物；
其中所述酮包含3-12个碳原子，以及
至少一种芳族羟基化合物，其选自二羟基苯和它们的羟甲基化的化合物；三羟基苯及它们的单和二羟基甲基化的化合物；苯酚或间苯二酚的C-烷基化的化合物；羟甲基化的化合物的自动缩合产物；活化杂环和它们的单或二烷基化的化合物或它们的端环化的衍生物；萘的二和三羟基衍生物；以及其混合物或含这些物质的混合物。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于至少一种芳族羟基化合物选自二羟基苯，特别是1，3-二羟基苯、1，2-二羟基苯或1，4-二羟基苯，以及它们的羟甲基化的化合物，特别是间苯二酚或苯并儿茶酚的羟甲化衍生物，如2，4-二羟基苯基甲醇或2，3-二羟基苯基甲醇，以及这些被活化的芳香族物质的多羟基甲基化衍生物，例如2，3-二羟基-4-羟基甲基苯基-甲醇或4，5-二羟基-2-羟甲基-苯基甲醇；三羟基苯，特别是1，3，5-三羟基苯或1，2，3-三羟苯基，它们的单和二羟基甲基化的化合物，如2，3，4-三羟基苯基甲醇或2，4，6-三羟基苯基甲醇；苯酚或间苯二酚的C-烷基化的化合物，例如1-羟基-2-甲基苯、1-羟基-3-甲基苯、1-羟基-4-甲基-苯或2-甲基间苯二酚；羟甲基化的化合物的自动缩合产物，如双-2，4-二羟苯基甲烷；活化杂环，例如吡咯、噻吩，它们的单或二烷基化的化合物或它们的端环化的衍生物，如吲哚或硫代吲哚；萘的二和三羟基衍生物。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于酚醛树脂包含至多约8质量％，特别是小于约3质量％，优选小于约2质量％并且更优选小于约1质量％的游离甲醛。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其特征在于酚醛树脂包含分子量至多3000g/mol的苯甲醇型和/或链型和/或环状的、低聚物烷基-桥接的芳族多环化合物的单体结构单元。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其特征在于它另外包含羧酸，特别是羟基羧酸，优选羟基乙酸(乙醇酸)。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于所述胺化合物选自C2-C10链烷醇胺，特别是乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺。
7.根据权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于所述硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其特征在于所述酮是二羟基丙酮或乙酰基丙酮。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，其特征在于它包含至少一种其它的交联剂。
10.根据权利要求9的组合物，其特征在于交联剂选自甘油，多元醇，新戊二醇，三甲基烯丙胺，1，3，5-三烯丙基-2-甲氧基苯，1，1，1-三(4-羟苯基)-乙烷，三烯丙基新戊基醚，季戊四醇，糖类，糖类糖蜜，特别是芜菁糖蜜；以及其混合物。
11.根据权利要求1-10中任一项的组合物，其特征在于它具有约7.0-10，特别是8-9的pH值。
12.一种用于石纤维的粘结剂，其包含根据权利要求1-11中的至少一项的组合物。
13.一种用根据权利要求12的粘结剂制造基本上以无甲醛方式粘结的石纤维的方法，其中在熔融矿物材料的纤维化之后，当纤维仍然热的时候，将粘结剂施加到纤维上，以及使具有所施加的粘结剂的石纤维产品经受固化过程。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于通过喷涂从熔融矿物材料中变细的纤维而在溜槽中将粘结剂施加在纤维上。
15.一种被粘结的石纤维产品，其可以通过根据权利要求13或14的方法获得。
16.根据权利要求1-11中任一项的组合物用于制造基本上以无甲醛方式粘结的石纤维产品的用途。
全文摘要
本发明涉及一种组合物，其包含至少一种酚醛树脂的水分散体，至少一种胺化合物，其中所述胺化合物的分子量不超过约20000g/mol，至少一种活化硅烷，以及至少一种芳族羟基化合物。所述组合物可以用作无甲醛粘结剂用于制造石纤维。
文档编号D04H1/4218GK101316893SQ200680044503
公开日2008年12月3日 申请日期2006年11月27日 优先权日2005年11月28日
发明者E·瓦格纳, H·休尼格 申请人:圣戈班伊索福公司