一种用于石油馏分脱硫的负载型吸附剂的制备方法

专利名称：一种用于石油馏分脱硫的负载型吸附剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种石油馏分脱硫的吸附剂的制备方法，尤其是一种用于 石油馏分脱硫的负载型吸附剂的制备方法。
技术背景最早的吸附脱硫技术主要用于气体脱硫，目前使用各种吸附材料脱除气体中的S02、 H2S等非理想组分的技术在国内外得到广泛应用。在油品脱硫 工艺中常用的吸附剂有氧化铝、分子筛、活性炭纤维、树脂等。IRVAD技术是一种低廉的脱硫技术，由Black & Veatch Irritchard Inc. 和Alcoa Industrial Chemicals联合开发的。该技术采用多级流化床吸附 方式，使用氧化铝基质选择性吸附剂(粒径为0.4 1.6mm)逆流与液体烃 类相接触，吸附后的吸附剂逆向与再生热气流接触得以再生。再生热气体 为氢气、氮气、甲垸、乙垸、丙烷等。IRVAD技术可在常压下进行，保持了 不饱和烯烃的数量，同时具有高液收、低能耗、不存在辛烷值损失的特点。Phillips石油公司的S - Zorb硫脱除技术采用其独有的专利吸附剂， 该吸附剂由Zn和其它金属载于一种专利技术制备的载体构成，载体采用氧 化锌、硅石和氧化铝的混合物，该吸附剂能够吸附含硫化合物分子，将硫原 子除去，使分子中的硫原子能保留在吸附剂上，而烃类部分释放出来，返回 到汽油中。采用该技术可以将汽油中的硫含量从800 ii g/g降至25 p g/g以下， 而抗爆指数损失小于l.O。目前，Philips公司又进一步对汽油独特的S— Zorb选择性吸附脱硫技术进行了最优化设计，'降低了20%的建设投资，操 作费用降低了20%—40%，并提高了反应器、再生器、固体吸附剂的操作 稳定性，使产品的硫质量分数低于10ixg/g。吸附脱硫法在几乎不影响油品热功特性的前提下，能有效地脱除油品 中的硫化物，其设备投资和操作费用远远低于其他(如加氢精制、催化氧化 等)脱硫技术，对加快开展催化吸附法脱除油品中硫化物的研究具有十分重 要的意义。但是上述现有技术是一种刚刚起步的技术，开发仍不成熟，吸 附剂再生技术还需完善。发明内容本发明所要解决的技术问题是，提供一种采用溶胶凝胶法制备氧化铝 粉体，再利用化学镀的方法在该粉体的表面镀铜制备的用于石油馏分脱硫 的负载型吸附剂的制备方法。为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是 一种用于石油馏 分脱硫的负载型吸附剂的制备方法，依次包括以下步骤a. 采用溶胶-凝胶法制备八1203粉体；b. 将制备的八1203粉体经过粗化和活化敏化处理；C.处理后的AL03粉体采用化学镀的方法镀铜，制备吸附剂。所述步骤a中A1203粉体的制备方法为0.5mol/L的铝盐溶液 100-150mL，再称取0. 0125-0. 05mol蔗糖加入到铝盐溶液中并充分搅拌使 其溶解，在剧烈搅拌下，将稀释5-8倍的氨水逐滴加入到混合溶液中至 PH二5. 2-6得悬浊液，在80-95"C水浴中老化2-4h，得透明水溶胶，在110-130 。C烘箱中干燥18-24h，得到黑色蓬松的前体产物，至于马福炉中，600-800 "C焙烧4-6h，得到白色AU)3粉体。所述步骤b中A1203粉体粗化为将10-16g A1203粉体浸于PH=l-2的 酸溶液中，超声波振荡5-10min，蒸馏水洗3次。所述步骤b中A1A粉体活化敏化处理为a. 活化敏化液的配制 PdCl2 0.3g/L SnCl2 9H20 30 g/L HC1 (37%) 60mL/L NaCl160 g/Lb. 在室温下将10-15g已粗化的A:U03粉体置于lOOmL活化敏化液中，超 声波振荡15min，用蒸馏水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，待用。所述步骤c中化学镀铜的方法为 a.镀液的配制 CuS04 5H201 0-42g/L NaKC4H406 40-lOOg/LNaOH 20-30g/Lb.将0. 4-1. 0g处理后的八1203粉体置于200mL镀液中，超声波振荡至不 再有气泡产生及反应完全，抽滤，用蒸馏水洗3次，在烘箱中110-12(TC烘 干，得吸附剂。本发明的有益效果是本发明采用溶胶凝胶法制备氧化铝粉体，再利 用化学镀的方法在该粉体的表面镀铜制备新型的载铜吸附剂。该方法制备 的吸附剂具有较高的脱有机硫化物效果，且原料廉价易得，操作方法简单， 成本低廉等优点。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明1、 A1A粉体的制备称取0. 05mol的Al (N03)3 9H20溶于lOOmL去离子水中制成铝盐溶液， 再称取0. 025mol蔗糖加入到铝盐溶液中并充分搅拌使其溶解。在剧烈搅拌' 下，将稀释五倍的氨水逐滴加入到混合溶液中至PH=5.2得悬浊液。在80 。C水浴中老化2h，得透明水溶胶。在ll(TC烘箱中干燥24h，得到黑色蓬松 的前体产物，至于马福炉中，60(TC焙烧4h，得到白色Al203粉体。2、 镀铜2. 1氧化铝粉体的预处理 2. 1. 1粗化将10g八1203粉体浸于100mL PH=1-2的盐酸溶液中，超声波振荡5min， 蒸馏水洗3次。 2. 1.2活化敏化 2.1.2.1活化敏化液的配制PdCL 0. 3g/L SnCl2 9H20 30' g/LHC1 (37%) 60mL/L NaCl 160 g/L2. 1. 2. 2在室温下将10g已粗化的八1203粉体置于lOOmL活化敏化液中，超声波振荡15min，用蒸馏水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，待用。2. 2施镀过程2. 2. 1镀液的配制CuS04 5H20 1 0-42g/L NaKC4H406 40-lOOg/L6RaOH 20-30g/L 甲醛2-36g/L2、 2. 2将0. 8g处理后的Al203粉体置于200mL镀液中，超声波振荡至不再有 气泡产生及反应完全，抽滤，用蒸馏水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，得吸附剂。3、 静态吸附称取1.5g吸附剂置于50mL煤油中，吸附4h，静置。4、 电位滴定经测定，该吸附剂的脱硫醇率可达到99.61%。 '综上所述，本发明的内容并不局限在的实施例中，相同领域内的有识 之士可以在本发明的技术指导思想之内可以轻易提出其他的实施例，但这 种实施例都包括在本发明的范围之内
权利要求
1、一种用于石油馏分脱硫的负载型吸附剂的制备方法，依次包括以下步骤a.采用溶胶-凝胶法制备Al2O3粉体；b.将制备的Al2O3粉体经过粗化和活化敏化处理；c.处理后的Al2O3粉体采用化学镀的方法镀铜，制备吸附剂。
2、 根据权利要求1所述的用于石油馏分脱硫的负载型吸附剂的制备方 法，其特征在于，所述步骤a中八1203粉体的制备方法为0.5mol/L的铝盐 溶液100-150mL，再称取0. 0125-0. 05mol蔗糖加入到铝盐溶液中并充分搅 拌使其溶解，在剧烈搅拌下，将稀释5-8倍的氨水逐滴加入到混合溶液中 至PH二5. 2-6得悬浊液，在80-95。C水浴中老化2-4h，得透明水溶胶，在 110-13(TC烘箱中干燥18-24h，得到黑色蓬松的前体产物，至于马福炉中， 600-800。C焙烧4-6h，得到白色Ah03粉体。
3、 根据权利要求1所述的用于石油馏分脱硫的负载型吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤b中Al203粉体粗化为将10-16gAl2O3粉体浸fPH=l-2的酸溶液中，超声波振荡5-10min，蒸馏水洗3次。
4、 根据权利要求3所述的用于石油馏分脱硫的负载型吸附剂的制备方 法，其特征在于，所述步骤b中八1203粉体活化敏化处理为a. 活化敏化液的配制 PdCl2 0.3g/L SnCl2 9H20 — 30 g/L HC1 (37%) 60mL/L NaCl160 g/Lb. 在室温下将10-15g已粗化的八1203粉体置于lOOmL活化敏化液中，超 声波振荡15min，用蒸馏水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，待用。
5.根据权利要求4所述的用于石油馏分脱硫的负载型吸附剂的制备方 法，其特征在于，所述步骤c中化学镀铜的方法为 a.镀液的配制 CuS04 5H2010-42g/L NaKCiHA 40-100g/LNaOH 20-30g/L 甲醛 2-36 g /Lb.将0. 4-1. Og处理后的Al203粉体置于200mL镀液中，超声波振荡至不 再有气泡产生及反应完全，抽滤，用蒸馏水洗3次，在烘箱中110-12(TC烘 干，得吸附剂。
全文摘要
本发明公开了一种用于石油馏分脱硫的负载型吸附剂的制备方法，依次包括以下步骤采用溶胶-凝胶法制备Al₂O₃粉体；将制备的Al₂O₃粉体经过粗化和活化敏化处理；处理后的Al₂O₃粉体采用化学镀的方法镀铜，制备吸附剂。本发明采用溶胶凝胶法制备氧化铝粉体，再利用化学镀的方法在该粉体的表面镀铜制备新型的载铜吸附剂。该方法制备的吸附剂具有较高的脱有机硫化物效果，且原料廉价易得，操作方法简单，成本低廉等优点。
文档编号C10G29/04GK101327421SQ20071005770
公开日2008年12月24日 申请日期2007年6月20日 优先权日2007年6月20日
发明者洁 刘, 煦 陈 申请人:天津师范大学