减粘裂化改进剂和含有该改进剂的煤焦油或生物质油与重油的共减粘裂化工艺的制作方法

文档序号:5111106阅读:104来源:国知局
专利名称:减粘裂化改进剂和含有该改进剂的煤焦油或生物质油与重油的共减粘裂化工艺的制作方法
技术领域
本发明涉及一种减粘裂化工艺的改进方案,更具体地说,涉及一种减粘裂化处理改进剂,同时,本发明也涉及一种含有上述改进剂的煤焦油或生物质油与重油的共减粘裂化工艺。
背景技术
减粘裂化是一种已知的石油炼制工艺,其中在相对温和的条件下,包括常压渣油或残余馏分的重油被裂解或热解,以便提供粘度较低的产物,由此减少将渣油变为燃料油所需的更有价值和更低粘 度的调和油品(又称切割馏分)的数量。减粘裂化炉的入料一般由来自于包括减压渣油、常压渣油、糠醛提炼物、丙烷脱浙青焦油和催化裂化残渣等各种来源的一种或多种炼制物流组成。这些入料成分的大多数,除了重芳烃油外,在减粘裂化过程中表现出相互独立的行为。因此,所述混合入料的操作苛刻度大大受限于最不希望有的(最高结焦)组分。在典型的减粘裂化工艺中,重油或渣油入料经过加热器,并在约450-7000kPa下被加热至约425°C _525°C。一部分来自产物分馏塔中的馏分、例如轻质柴油可循环用于将减粘裂化反应器的流出物冷却至约260°C _370°C。反应后的裂解产物用蒸汽闪蒸,以便在顶部将其分馏为轻质蒸馏顶部产物、例如石脑油、如汽油和轻质柴油底部残留物,而液态底部残留物被减压分馏成重质柴油馏分和渣油。US 4,233,138描述了这种减粘裂化方法的实例。一般而言,减粘裂化被认为是一种相对温和的热裂解工艺,其中原油或类似碳质材料的重质常压或减压蒸馏底部残余物在中等高温下被裂解,从而形成轻质产物,并产生与设备初始入料相比粘度更低的渣油。减粘裂化工艺可使约30%渣油转化为轻质产物。另一方面,减粘裂化被认为是低品质重油原料最低廉的提质工艺之一,并在仍然广泛使用重油的地方非常普遍。实际上,减粘裂化是一种广泛认可的非催化或催化热处理工艺,该工艺将常压或减压蒸馏处理的原油残余物转化成气体、石脑油、蒸馏物、和裂解的渣油或焦油。可以说减粘裂化有利于减少为满足燃料油标准所需的切割馏分的量,然而也减少了所产生的燃料油总量。一般来说,转化这些原油处理后的残渣是通过在炉中将上述残渣原料入料加热到中等高温来实现的。使上述原料通过位于其中温度和压力受到适当限制的加热炉或外部滚筒装置中的均热区,以便形成所要求的产物。随后用冷却介质激冷加热炉的流出物,以终止裂解反应。减粘裂化装置一般分为包括管式和塔式结构的两类,,而其入料的减粘裂化可在存在或不存在本领域技术人员所熟知的裂解催化剂的条件下进行。根据本领域的公知常识,减粘裂化一般包括常规减粘裂化、临氢减粘裂化和供氢减粘裂化等。随着现在炼油厂处理的原油越来越重,而对蒸馏产物的需求量却越来越大,减粘裂化通过提供气态和蒸馏产物数量增加、而燃料油粘度又减少的低成本转化能力而逐渐显现出它的重要性。如果炼油厂拥有可改造用于这一服务的闲置设备,减粘裂化将更具吸引力。当考虑用减粘裂化工艺提质来源于原油的重质渣油物流时,这样的服务通常应该达到以下目的:(I)降低渣油物流的粘度,这样将减少生产符合粘度商业标准的燃料油所必需的高品质馏分或切割馏分的数量。(2)通过对入料进行裂解,将一部分渣油入料转化为蒸馏产物,这通过操作减粘裂化炉下游的减压闪蒸炉来实现,以便生产减压柴油切割馏分。近来,人们提出了很多通过减粘裂化工艺提质来源于原油或类似碳质材料的低品质渣油物流的改进性建议。例如,US4,292,168公开了一种不会明显形成焦的重质烃油提质方法,该方法在没有催化剂的存在下对重油和氢以及氢转移溶液进行加热。然而,US4, 292,168所描述的使用游离氢的工艺存在不足之处,即因需要压力容器和规模扩大的气体生产工厂,并且氢是昂贵的,导致投资费用和运行成本都较大。因此,人们希望不需要游离氢就能提质重质渣油、其他重油和类似碳质材料。US4, 615,791公开了一种其中在氢化芳香族氢供体溶剂存在下对重质石油、例如渣油物流进行减粘裂化的工艺,所述溶剂含有各占溶剂氢总量至少20%的芳香族和α -芳香族氢质子。氢供体溶剂用量为重油入料重量的0.1-50%,优选为0.1-20%。由于使用氢供体溶剂减少了焦的形成、并产生粘度、倾点和沉积物都减少的产物,所以减粘裂化可在较高苛刻度下进行。该工艺反应苛刻度一般在427°C下为250-1500(秒)等效反应时间(ERT),但可扩大到15000(秒)ERT。合适的溶剂可从催化裂解工艺中获得,例如,流化催化裂化(FCC)循环油、油浆和主塔底渣油。上述工艺不需要任何溶剂分离装置,因为上述溶剂原料是品质和等级都优于减粘裂化炉重质石油入料的油品。US4, 298,455公开了一种即能降低其美国石油学会重力值(API重力值)小于约15的重质烃油的粘度、又能抑制在其中形成聚合物的工艺,该工艺包括:在卤化烃游离基引发剂和链转移剂存在下对所述重油进行减粘裂化处理,所述引发剂的存在量为重油重量的0.001 1.0%,而所述链转移剂的存在量为重油重量的0.1 5.0%,其中游离基引发剂可是α,α 偶氮-二异丁腈和过氧化物、例如过氧化苯甲酰,而链转移剂可是四氯化碳。然而,作为游离基引发剂和链转移剂的材料、例如四氯化碳有点贵,这样就阻止了其在工业化中的应用。US4, 293,404公开了一种其中在含铁的多孔固体特定催化剂、煤或煤液化残渣存在下使重油与氢供体在高温下相接触,从而将重油、例如减压管式蒸馏残渣、原油、常压渣油、减压渣油、或油砂油中聚环芳香族化合物中存在的酚中的氧和/或硫醇中的硫以H2O和/或H2S的形式除去的工艺。然而,作为固体颗粒的上述特定催化剂的一些组份将存在于最终处理后的重油渣油中。US3, 453,202公开了一种煤焦油的减粘裂化和回收工艺,该工艺包括在碘催化剂存在下在高温和高压下对煤焦油进行加氢处理,而使用的加氢气体为氢气和稀释气体的混合物,其混合比为25mol%: 75mol% -75mol %: 25mol%。上述碘催化剂在与减粘裂化后的固体中的其它组分分离后可循环利用,但在上述工艺仍存在明显结焦的问题。
US4, 356,077公开了一种热解工艺,其中使煤热解气与含有氢供体溶剂的激冷液相接触,从而冷凝热解气,并形成含有热解冷凝物的液体混合物。所述液体混合物通过减压闪蒸被分离成含有焦油酸的蒸汽和含有激冷液和冷凝残留物的液体混合物。随后加热上述液体混合物,从而将氢从氢供体溶剂中转移到冷凝残留物中。接着,将加氢后的液体混合物分离成重质烃物流和含有废的和不再使用的氢供体溶剂的溶剂混合物。US4,356,077中所描述的工艺实际上是一种将煤热解工艺和煤热解得到的煤焦油加氢处理工艺相结合的工艺。上述所有专利文献的公开内容在此全文引入以作参考。然而,本领域普通技术人员从上述文献中能清楚地发现:现有的减粘裂化工艺仍然有很多需要克服或解决的缺点或技术问题。例如,减粘程度并不理想,而包括蒸馏物、如石脑油和轻质柴油的轻质产物的产率也很低,还有在最终裂解的渣油中结焦非常明显,因而其中的沉淀物数量是不能被忽视的。此外,仍需要对减粘裂化处理操作中的苛刻度、停留时间、温度和压力,以及它们之间的协调性进行改进,以便获得减粘裂化工艺更高的工业生产率。实际上,可通过除去最糟糕的结焦剂使减粘裂化炉中的结焦降至最低,从而允许减粘裂化炉进行更苛刻的操作,这样就能减少切割馏分(调和油)的需求量。

发明内容
根据本发明第一个方面,提供一种含有有机氧官能团的减粘裂化处理改进剂,所述有机氧官能团例如是羰基[-C(O)-];醚基[R-0-R,];醛基[-CH0];酮基[R-C(0)-R’];醌基[C6H4O2];呋喃基[C4H4O];任何呋喃和醌的取代基;和/或它们的混合物等,其中R和R,独立地分别为烷基或其他有机基团。根据本发明 第二个方面,提供一种重油和/或类似碳质材料的减粘裂化工艺。

根据本发明第三个方 面,提供一种含有上述有机氧官能团的煤焦油和/或生物质油与重油和/或类似碳质材料的共减粘裂化工艺。根据本发明第四个方面,提供一种含有本发明改进剂的煤和/或生物质的热解气与重油和/或类似碳质材料的共减粘裂化工艺。根据本发明第五个方面,提供一种含有包括[-CO-]和/或[-0-]基的有机氧官能团的有机含氧化物的用途,它可作为重油和/或类似碳质材料的减粘裂化处理改进剂。广义上讲,本发明旨在寻找一种有效的改进剂,其能大大促进减粘裂化、增加轻质产物产率、并防止在减粘裂化炉中明显形成焦。我们惊讶地发现一些有机含氧化物能够起到上述作用。同时,可以确定的是:上述特定有机含氧化物几乎存在于由煤或生物质快速和中低温热解得到的所有类型的煤焦油和生物质油中。因而,本发明人在进行大量实验后,巧妙地构思出含有上述有机氧官能团的煤焦油和/或生物质油与重油和/或类似碳质材料的共减粘裂化工艺。因此,本发明目的之一是提供一种较低成本的减粘裂化处理改进剂;本发明目的之二是通过共减粘裂化有效降低重油和/或类似碳质材料以及煤焦油和/或生物质油的混合物粘度,同时使在减粘裂化炉中形成的结焦和沉积物降至最低。本发明目的之三是将难以泵送的重油和/或类似碳质材料以及煤焦油和/或生物质油的混合物转化为能够从生产现场泵送到炼油厂的油品。本领域普通技术人员从下述公开内容中将明显了解到这些以及其它目的。根据本发明,所述工艺能在高苛刻度下有效地减粘裂化或热裂解重油和/或类似碳质材料以及煤焦油和/或生物质油的混合入料,以便提供粘度和倾点都改善的燃料油和其它产物。另外,满足燃料油粘度商业标准所要求的切割馏分(调和油)的需求量也明显降低,在有利的情况下,还可完全省去调和油。而且,本发明形成的产物的改善的低沉积物特征也是值得注意的。如上所述,根据本发明第一个方面,提供一种重油和/或类似碳质材料的减粘裂化处理改进剂,包括:至少一个有机氧官能团。一般而言,上述有机氧官能团包括[-CO-]和/或[-0-]基,例如羰基[-C(O)-];醚基[R-O-R'];醛基[-CH0];酮基[R-C(O)-R,];羟基[-0H];醌基[C6H4O2];呋喃基[C4H4O];任何呋喃和醌的取代基;和/或其 混合物,其中R和V独立地分别为烷基或其他有机基团。优选地,上述改进剂示范性、而非限制性的实例是3-羟基-4-甲氧基苯酚、呋喃、醌、4-羟基-3-甲氧基苯酚、4-羟基-3-甲氧基苯乙酸、二苯并呋喃、2-甲氧基-4-甲基苯酚、3,4-二甲氧基苯甲酸、2-甲氧基苯酚、乙醛、4-乙基-2-甲氧基苯酚、1,4-二甲氧基-2-甲基苯酚、乙酸、2-甲氧基-6-(1-丙烯基)苯酚、3,4_ 二甲氧基苯酚、2-甲氧基-5-(1-丙烯基)苯酚、2,6_二甲氧基苯酚、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸、苯并呋喃、2,5_ 二甲氧基苯甲醇、(1,1-二甲乙基)-1,2_苯二酚X1-C2取代苯并呋喃、甲醇、1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酮、羟基丙酮、3,4- 二甲氧基苯酚、3,4- 二甲氧基苯甲酸、2-甲氧基-4-乙基苯酚、多取代苯并呋喃、乙二醇、2,6_ 二甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯酚、2-甲氧基-二苯并呋喃、2,3- 丁二酮、1-羟基-乙醛、丙醇二酸,和它们任何取代基和/或混合物。同样优选地,上述改进剂示范性、而非限制性的实例也可是作为有机含氧化物存在于煤焦油和/或生物质油中的至少一个成分。在大多数情况下,上述重油的API重力值(美国石油学会重力指标)小于22.3,优选小于16,所述重油的示范性实例包括至少一种选自以下物质的成分:柴油催化裂化的残余馏分、处理润滑油料的溶剂萃取物、脱浙青的浙青沉淀物、石油减压蒸馏的高沸点残渣或渣油、油砂、浙青、减压管式蒸馏渣油、原油、常压渣油、减压渣油、重渣油、煤液化残渣、油砂回收的油。当然,上述重油可以是、也可以不是从石油中得到的,而类似碳质材料可包括煤焦油和/或生物质油,优选地,煤焦油或生物质油是由煤或生物质中低温快速热解制得,更具体地说,煤或生物质中低温快速热解是指:将煤或生物质在高于450°C而低于750°C的温度下热解少于45分钟的时间。一般而言,类似碳质材料可包括煤焦油或生物质与重油的混合物,或煤焦油和生物质与重油的混合物。一般来说,对改进剂用量没有特别限制,然而,从经济角度考虑,优选地,改进剂用量以其中氧重量计是重油和/或类似碳质材料重量的0.1_50%,更优选为0.5-30%。同样,如上所述,根据本发明第二个方面,提供一种重油和/或类似碳质材料的减粘裂化工艺,包括:在上述改进剂的存在下,对重油和/或类似碳质材料进行减粘裂化,所述改进剂用量以其中氧重量计是重油和/或类似碳质材料重量的0.1-50%,优选为0.5-30%,更优选为1_20%,最优选为1.5-15%。根据本发明第三个方面,提供一种含有上述改进剂的煤焦油和/或生物质油与重油和/或类似碳质材料的共减粘裂化工艺,包括:对煤焦油和/或生物质油与重油和/或类似碳质材料的混合物进行减粘裂化,煤焦油和/或生物质油的总重量与重油和/或类似碳质材料的总重量的混合比为1/99 99/1。优选地,在上述工艺中,煤焦油和/或生物质油的总重量与重油和/或类似碳质材料的总重量的混合比进一步为10/90-90/10,更优选为20/80-80/20,特别优选为30/70-70/30,最优选为 40/60-60/40。需要说明的是,煤焦油、生物质油、重油和类似碳质材料可单独使用或混合使用,这就是说:可不使用煤焦油或生物质油,同时也可不使用重油或类似碳质材料,其中重油是非石油油。在上述本发明工艺中,减粘裂化操作苛刻度为:在427°C (800° F)下通常为250-1500、优选为400-1000、更优选为500-900秒,特别优选为600-800、最优选为650-750、例如为700等效反应时间(ERT)秒。同样,减粘裂化通常在350°C 525°C、优选在375°C 515°C、更优选在425° C 485°C、最优选在445°C 465°C下进行,停留时间为I 60、优选为I 30、更优选为I 20分钟、最优选为I 15分钟,压力为0.3 10、优选为0.45
7、更优选为0.6 6、最优选为1.5 5MPa。另一方面,本发明所定义的减粘裂化是常规减粘裂化、催化减粘裂化、临氢减粘裂化、供氢减粘裂化中的任何一种。根据本发明第四个方面,提供一种含有本发明改进剂的煤和/或生物质的热解气与重油和/或类似碳质材料的共减粘裂化工艺,包括:对煤和/或生物质的热解气与重油和/或类似碳质材料的混合物进行减粘裂化,煤和/或生物质的热解气的总重量与重油和/或类似碳质材料的总重量的混合比为1/99 99/1。根据本发明第五个方面,提供一种含有包括[-CO-]和/或[-0-]基的有机氧官能团的有机含氧化物的用途,其作为重油和/或类似碳质材料的减粘裂化处理改进剂。


附图1是使用本发明改进剂的减粘裂化工艺简单流程图。
具体实施例方式本发明按如下方式实施:混合重油和/或类似碳质材料以及至少一种含[-CO-]和/或[-0-]基的有机含氧化物,并随后在高温下对获得的混合物进行减粘裂化处理,以便从所述混合物中释放出H2O, CO和/或C02。减粘裂化后的重油具有更低的粘度和更低的氧含量,更低的粘度改进了其泵送特性,而更低的氧含量使油品更易接受常规石油处理。如上所述,上述[-CO-]和/或[-0-]基的示范性实例可包括:羰基[-C(O)-];醚基[R-O-R'];醛基[-CH0];酮基[R-C(O)-R,];羟基[-0H];醌基[C6H4O2];呋喃基[C4H4O];任何呋喃和醌的取代基;和/或其混合物,其中R和V独立地分别为烷基或其他有机基团。理论上讲,在减粘裂化或热裂解过程中,上述有机氧官能团可预计、例如发生下列反应:R-CO-R'(或 0H,H) — R-+C0+-R'(或 0Γ,H.)(I)R-O-R' — R" -+C0+XH++-R'(其中 R" CHx = R)(2)R-O-R' +CO — R-+-R' +CO2(3)R-0H+H" — R-+H20(4)另一方面,如果氧包含在有机杂环中,例如呋喃、醌和/或其取代基中,杂环将被
下列反应断裂:
权利要求
1.一种重油和/或类似碳质材料减粘裂化处理改进剂,包括:至少一个有机氧官能团。
2.如权利要求1所述的改进剂,其中有机氧官能团包含[-CO-]和/或[-O-]基。
3.如权利要求2所述的改进剂,其中有机氧官能团是羰基[-C(O)-];醚基[R-0-R,];醛基[-CH0];酮基[R-C (O)-R,];羟基[-0H];醌基[C6H4O2];呋喃基[C4H4O];任何呋喃和醌的取代基;和/或其混合物,其中R和V独立地分别为烷基或其他有机基团。
4.如权利要求3所述的改进剂,其中改进剂是3-羟基-4-甲氧基苯酚、呋喃、醌、4-羟基-3-甲氧基苯酚、4-羟基-3-甲氧基苯乙酸、二苯并呋喃、2-甲氧基-4-甲基苯酚、3,4_二甲氧基苯甲酸、2-甲氧基苯酚、乙醛、4-乙基-2-甲氧基苯酚、1,4_ 二甲氧基-2-甲基苯酚、乙酸、2-甲氧基-6-(1-丙烯基)苯酚、3,4_ 二甲氧基苯酚、2-甲氧基-5-(1-丙烯基)苯酚、2,6_ 二甲氧基苯酚、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸、苯并呋喃、2,5- 二甲氧基苯甲醇、(1,1- 二甲乙基)-1,2-苯二酚、C1-C2取代苯并呋喃、甲醇、1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酮、羟基丙酮、3,4_二甲氧基苯酚、3,4_ 二甲氧基苯甲酸、2-甲氧基-4-乙基苯酚、多取代苯并呋喃、乙二醇、2,6-二甲氧基-4-(2-丙烯基)_苯酚、2-甲氧基-二苯并呋喃、2,3_ 丁二酮、1-羟基-乙醛、丙醇二酸,和任何上述基团的取代基和/或混合物。
5.如权利要求1所述的改进剂,其中改进剂是作为有机含氧化合物存在于煤焦油和/或生物质油中的至少一种成分。
6.如权利要求1所述的改进剂,其中重油的API重力值(美国石油学会重力指标)小于 22.3。
7.如权利要求6所述的改进剂,其中重油的API重力值进一步小于16。
8.如权利要求1或6所述的改进剂,其中重油是至少一种选自以下物质的成分:柴油催化裂化的残余馏分、处理润滑油料的溶剂萃取物、脱浙青的浙青沉淀物、石油减压蒸馏的高沸点残渣或渣油、油砂、浙青、减压管式蒸馏渣油、原油、常压渣油、减压渣油、重质渣油、煤液化残渣、或油砂回收的油。
9.如权利要求1或6所述的改进剂,其中重油是或不是从石油中得到。
10.如权利要求1所述的改进剂,其中类似碳质材料包括煤焦油和/或生物质油。
11.如权利要求5或10所述的改进剂,其中煤焦油或生物质油是由煤或生物质中低温快速热解制得的。
12.如权利要求11所述的改进剂,其中煤或生物质中低温快速热解是指将煤或生物质在高于450°C而低于750°C下热解少于45分钟。
13.如权利要求1或10所述的改进剂,其中类似碳质材料包括煤焦油或生物质与重油的混合物,或煤焦油和生物质与重油的混合物。
14.如权利要求1所述的改进剂,其中改进剂用量以所含氧重量计是重油和/或类似碳质材料重量的0.1-50%。
15.如权利要求14所述的改进剂,其中改进剂用量以所含氧重量计进一步是重油和/或类似碳质材料重量的0.5-30%。
16.一种重油和/或类似碳质材料的减粘裂化工艺,包括: 在如上述权利要求1-15任一项所述的改进剂存在下,对重油和/或类似碳质材料进行减粘裂化,改进剂用量以其中的氧重量计是重油和/或类似碳质材料重量的0.1-50%。
17.—种含有如上述权利要求1-15任一项所述的改进剂的煤焦油和/或生物质油与重油和/或类似碳质材料的共减粘裂化工艺,包括: 对煤焦油和/或生物质油与重油和/或类似碳质材料的混合物进行减粘裂化,煤焦油和/或生物质油的总重量与重油和/或类似碳质材料的总重量的混合比为1/99 99/1。
18.如权利要求17所述的工艺,其中煤焦油和/或生物质油的总重量与重油和/或类似碳质材料的总重量的混合比进一步为10/90-90/10。
19.如权利要求18所述的工艺,其中煤焦油和/或生物质油的总重量与重油和/或类似碳质材料的总重量的混合比进一步为30/70-70/30。
20.如上述权利要求17-19任一项所述的工艺,其中不使用煤焦油或生物质油,同时也不使用重油或类似碳质材料。
21.如上述权利要求16-19任一项所述的工艺,其中在427°C(800° F)下减粘裂化操作苛刻度为400-1000等效反应时间(ERT)秒。
22.如权利要求21所述的工艺,其中在427°C(800° F)下减粘裂化操作苛刻度进一步为600-800等效反应时间(ERT)秒。
23.如上述权利要求16-19任一项所述的工艺,其中减粘裂化在温度为375°C 515°C、停留时间为I 60分钟、压力为0.45 7MPa条件下进行。
24.如上述权利要求23所述的工艺,其中减粘裂化进一步在温度为425°C 485°C、停留时间为I 30分钟、压力为L 5 5MPa条件下进行。
25.如上述权利要求16-19任一项所述的工艺,其中减粘裂化是常规减粘裂化、催化减粘裂化、临氢减粘裂化、供氢减粘裂化中的任何一种。
26.如上述权利要求16-19任一项所述的工艺,其中重油是非石油油。
27.—种含有如上述权利要求1-15任一项所述的改进剂的煤和/或生物质的热解气与重油和/或类似碳质材料的共减粘裂化工艺,包括: 对煤和/或生物质的热解气与重油和/或类似碳质材料的混合物进行减粘裂化,煤和/或生物质的热解气的总重量与重油和/或类似碳质材料的总重量的混合比为1/99 99/1。
28.一种含有包括[-CO-]和/或[-O-]基的有机氧官能团的有机含氧化物的用途,它作为重油和/或类似碳质材料的减粘裂化处理改进剂。
全文摘要
本发明公开了一种含有机氧官能团的减粘裂化处理改进剂,以及含上述有机氧官能团的煤焦油或生物质油与重油的共减粘裂化工艺,所述有机氧官能团例如是羰基[-C(O)-];醚基[R-O-R′];醛基[-CHO];酮基[R-C(O)-R’];醌基[C6H4O2];呋喃基[C4H4O]和/或任何呋喃和醌的取代基,其中R和R′分别独立地为烷基或其它有机基团。
文档编号C10G9/00GK103173240SQ201110435068
公开日2013年6月26日 申请日期2011年12月22日 优先权日2011年12月22日
发明者卡洛斯·A·卡布雷拉, 刘科, 翁力, 郭小汾 申请人:北京低碳清洁能源研究所
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