一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法
【专利摘要】本发明涉及一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，该具体过程为：煤焦油、大于360℃的加氢尾油和氢气混合后进入加氢反应器进行加氢处理；其中，所述加氢反应条件为：反应温度为300～400℃，反应压力为10～15MPa，氢油体积比为800∶1～1500∶1；加氢产物的分馏；煤焦油加氢得到的液体产品进入分馏塔进行分馏，得到小于200℃的汽油馏分、200-270℃油墨溶剂油馏分、270-300℃油墨溶剂油馏分、300-360℃油墨溶剂油馏分和大于360℃的尾油组分。本发明针对煤焦油加氢产品具有大量环烷烃和低含量芳烃的特点，本发明将煤焦油和尾油混合加氢得到了汽油、系列油墨溶剂油等高附加值产品，延伸了煤焦油加氢产业链，提高了煤焦油的利用价值。
【专利说明】一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及彩色油墨溶剂油领域，尤其涉及一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油 墨溶剂油的方法。
【背景技术】
[0002] 现有的油墨溶剂油，其生产来源大多源于石油，主要是由石蜡基和环烷基的原油 经蒸馏得到适宜馏分，再经不同加工工艺得到的产品。其加工方法主要为四种：第一种方法 是以石蜡基原油为原料，经常压蒸馏得到汽油馏分，该馏分通过物理精制和精馏后得到产 品；第二种加工方法是以石蜡基原油常压蒸馏得到的直馏汽油馏分为原料，经冷榨脱蜡、力口 氢精制后得到产品；第三种方法是以环烷基原油的合适馏分为原料经蒸馏、调和后得到的 产品；第四种方法是以环烷基原油的润滑油抽出油为原料经蒸馏、调和后得到的产品。前三 种方法得到的产品苯胺点高，与油墨树脂的溶解性差，从而必须更多地使用价格较贵的真 溶剂；来增强溶剂体系对树脂的溶解能力，这样势必增加油墨的成本。第四种方法得到的产 品，倾点高、低温流动性差，应用于平版胶印彩色油墨中其快速溶剂释放性能不理想。
[0003] 专利CN101457039A公开了一种以环烷基柴油和石蜡基柴油调和制备油墨溶剂油 的方法，环烷基原油的减压馏分为原料经过深加工处理得到的柴油馏分，经过精馏切割得 到250?310°C馏分；将石蜡基柴油馏分进行预碱洗，沉降分离出精制柴油，再通过精馏切 割出250?310°C馏分，将所得两种馏分油在常温常压下按4 : 6?6 : 4的重量比调和 均匀制备油墨溶剂油。专利CN101643602A公开了一种彩色油墨溶剂油的制备方法，该方 法利用环烷烃原油馏分，采用特殊的溶剂脱芳烃工艺、白土脱色精制工艺生产出基础油，再 添加独有的复合添加剂调和而成。上述油墨溶剂油制备方法均采用石油系原料，其产品苯 胺点高，与油墨树脂的溶解性差。中国专利CN102242002B公开一种系列油墨溶剂油的制 备方法，是以煤炭直接液化生成油小于370°C馏分、煤焦油或页岩油小于370°C馏分为原料 油，经过深度加氢处理，精馏切取230?370°C宽馏分或切取宽馏分中的一段或多段窄馏 分，即得到系列油墨溶剂油及特种油墨溶剂油。但该方法存在以下问题，原料中仅轻组分 (即小于370°C馏分）得到充分利用，剩余部分尾油（大于370°C馏分）未利用。中国专利 CN102703116A公开了一种油墨溶剂油的制备方法：将页岩油或煤焦油蒸馏得到重质油和 轻质油，一方面对轻质油进行加氢精制获得加氢精制油，另一方面对重质油进行加氢裂化 得到加氢裂化油，将上述两种加氢油品进行蒸馏，在230°C?360°C范围内切取馏分，得到 油墨溶剂油，该方法虽然原料利用率高，但工艺流程较为复杂，不利于实现工业化，且产品 质量不高。
[0004] 鉴于上述缺陷，本发明创作者经过长时间的研究和实践终于获得了本创作。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，用 以克服上述技术缺陷。
[0006] 为实现上述目的，本发明提供一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方 法，该具体过程为：
[0007] 步骤a，煤焦油、大于360°C的加氢尾油和氢气混合后进入加氢反应器进行加氢处 理；其中，
[0008] 所述加氢反应条件为：反应温度为300?400°C，反应压力为10?15MPa，氢油体 积比为800 : 1?1500 : 1，相对于加氢精制催化剂A的液体体积空速为0.3?Ο?1，相 对于加氢精制催化剂B的液体体积空速为0. 6?I. OtT1 ;
[0009] 所述煤焦油是煤炭热解过程中产生的500?700°C低温煤焦油或700?900°C中 温煤焦油；
[0010] 所述煤焦油和尾油的质量比例为5 : 5?7 : 3;
[0011] 步骤b，加氢产物的分馏；
[0012] 煤焦油加氢得到的液体产品进入分馏塔进行分馏，得到小于200°C的汽油馏分、 200-270°C油墨溶剂油馏分、270-300°C油墨溶剂油馏分、300-360°C油墨溶剂油馏分和大于 360°C的尾油组分。
[0013] 2、根据权利要求1所述的尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，其特 征在于，在上述步骤a中，上述加氢处理过程中，所述催化剂为两种级配的加氢精制催化 齐U，依次为加氢精制催化剂A和加氢精制催化剂B。
[0014] 3、根据权利要求2所述的尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，其特 征在于，所述加氢精制催化剂A为：以三氧化二铝为载体的钥-镍型催化剂，催化剂活性金 属中三氧化钥含量2?8wt%，氧化镍含量0. 5?3wt%，总孔体积大于0. 5mL/g，比表面积 大于 120m2/g。
[0015] 4、根据权利要求2或3所述的尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法， 其特征在于，所述加氢精制催化剂B为：以三氧化二铝为载体的钨-镍型催化剂，该类催化 剂具有良好的芳烃饱和活性。催化剂活性金属中三氧化钨含量大于15wt%，氧化镍含量大 于2wt%，总孔体积大于0. 25mL/g，比表面积大于140m2/g。
[0016] 与现有技术相比较本发明的有益效果在于：（1)本发明针对煤焦油加氢产品具有 大量环烷烃和低含量芳烃的特点，本发明将煤焦油和尾油混合加氢得到了汽油、系列油墨 溶剂油等高附加值产品，延伸了煤焦油加氢产业链，提高了煤焦油的利用价值。
[0017] (2)以煤焦油为原料经加氢制备一系列牌号油墨溶剂油的生产工艺简单，设备投 资少，见效快，产品附加值高，为煤焦油的进一步利用开拓了广阔的前景。
[0018] (3)本发明的加氢工艺特点采用煤焦油全馏分加氢工艺。另外，由于煤焦油的环烷 基特性，加氢过程中不使用传统石油馏分的加氢脱蜡催化剂，使用市售的商业加氢精制催 化剂在一定的工艺条件下，就可以保证得到高质量的系列油墨溶剂油。
[0019] (4)本发明的方法拓宽了油墨溶剂油原料来源，而且得到的油品质量好，能使油墨 在印刷过程中容易释放和挥发，又可不沾背，不蹭脏。具有色泽浅，抗氧化、安定性好的特 性。
【专利附图】
【附图说明】
[0020] 图1为本发明煤焦油加氢制油墨溶剂油工艺流程简图。
【具体实施方式】
[0021] 以下结合附图，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。
[0022] 本发明尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法的具体过程为：
[0023] 步骤a，煤焦油和大于360°C的加氢尾油混合加氢处理；
[0024] 煤焦油、大于360°C的加氢尾油和氢气混合后进入加氢反应器进行加氢处理，其 中，
[0025] 所述煤焦油是煤炭热解过程中产生的500?700°C低温煤焦油或700?900°C中 温煤焦油；
[0026] 所述原料煤焦油和尾油的质量比例为5 : 5?7 : 3;
[0027] 所述催化剂为两种级配的加氢精制催化剂，依次为加氢精制催化剂A和加氢精制 催化剂B。
[0028] 所述加氢精制催化剂A为：以三氧化二铝为载体的钥-镍型催化剂，催化剂活性金 属中三氧化钥含量2?8wt%，氧化镍含量0. 5?3wt%，总孔体积大于0. 5mL/g，比表面积 大于 120m2/g。
[0029] 所述加氢精制催化剂B为：以三氧化二铝为载体的钨-镍型催化剂，该类催化剂 具有良好的芳烃饱和活性。催化剂活性金属中三氧化钨含量大于15wt%，氧化镍含量大于 2wt%，总孔体积大于0· 25mL/g，比表面积大于140m2/g。
[0030] 所述加氢反应条件为：反应温度为300?400°C，反应压力为10?15MPa，氢油体 积比为800 : 1?1500 : 1，相对于加氢精制催化剂A的液体体积空速为0.3?Ο?1，相 对于加氢精制催化剂B的液体体积空速为0. 6?I. OtT1 ;
[0031] 步骤b，加氢产物的分馏；
[0032] 煤焦油加氢得到的液体产品进入分馏塔进行分馏，得到小于200°C的汽油馏分、 200-270°C油墨溶剂油馏分、270-300°C油墨溶剂油馏分、300-360°C油墨溶剂油馏分和大于 360°C的尾油组分。
[0033] 请参阅图1所示，其为本发明煤焦油加氢制油墨溶剂油工艺流程简图，本实施例 中采用的煤焦油的性质见下表，
[0034] 表1中低温煤焦油性质
【权利要求】
1. 一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，其特征在于，该具体过程 为： 步骤a，煤焦油、大于360°C的加氢尾油和氢气混合后进入加氢反应器进行加氢处理； 其中， 所述加氢反应条件为：反应温度为300?400°C,反应压力为10?15MPa,氢油体积比 为800 : 1?1500 : 1，相对于加氢精制催化剂A的液体体积空速为0. 3?0. 61T1，相对于 加氢精制催化剂B的液体体积空速为0. 6?1. 01T1 ; 所述煤焦油是煤炭热解过程中产生的500?700°C低温煤焦油或700?900°C中温煤 焦油； 所述煤焦油和尾油的质量比例为5:5?7:3; 步骤b，加氢产物的分馏； 煤焦油加氢得到的液体产品进入分馏塔进行分馏，得到小于200°C的汽油馏分、200 - 270°C油墨溶剂油馏分、270-300°C油墨溶剂油馏分、300-360 °C油墨溶剂油馏分和大于 360°C的尾油组分。
2. 根据权利要求1所述的尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，其特征在 于，在上述步骤a中，上述加氢处理过程中，所述催化剂为两种级配的加氢精制催化剂，依 次为加氢精制催化剂A和加氢精制催化剂B。
3. 根据权利要求2所述的尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，其特征在 于，所述加氢精制催化剂A为：以三氧化二铝为载体的钥-镍型催化剂，催化剂活性金属中 三氧化钥含量2?8wt %，氧化镍含量0. 5?3wt %，总孔体积大于0. 5mL/g，比表面积大于 120m2/g。
4. 根据权利要求2或3所述的尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，其 特征在于，所述加氢精制催化剂B为：以三氧化二铝为载体的钨-镍型催化剂，该类催化剂 具有良好的芳烃饱和活性。催化剂活性金属中三氧化钨含量大于15wt%，氧化镍含量大于 2wt%，总孔体积大于0? 25mL/g，比表面积大于140m2/g。
【文档编号】C10G45/08GK104388119SQ201410675659
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年11月24日 优先权日:2014年4月14日
【发明者】李冬, 孙智慧, 朱永红, 田盼盼, 李学坤, 李稳宏 申请人:西北大学