专利名称：含漂白剂的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含漂白剂敏感的组份和特定粒度的过氧化氢源的洗涤剂组合物。
洗涤剂还含有某些漂白剂敏感的组份和在生产或储存或使用中可与漂白剂反应的组份。因此，这些漂白剂敏感的组份当存在于含漂白剂的组合物中时会损失它们的一些性能。例如，香料、酶、染料和增白剂可与漂白剂反应，特别是过碳酸盐和过硼酸盐漂白剂，尤其是当它们作为喷洒组份或混合组份存在时。已知用各种技术来保护漂白剂-敏感的组份，例如涂覆这些组份。然而，仍需要进一步改善漂白剂敏感的组份的稳定性。
本发明人现发现当特定的较大粒度的和具有窄粒度分布的过氧化氢源颗粒掺入固体洗涤剂组合物中时，可减少这一问题。相信这是由于这样的事实，较大粒度的过氧化氢源每单位重量和由此每个活性氧或可得氧具有较小的表面积。由此在组合物中每单位量的活性氧漂白剂有较小的总表面积可与漂白剂敏感的组份接触。因此，降低了漂白剂敏感的组份和过碳酸盐或过硼酸盐接触和一起反应的可能性。
特别是在漂白剂敏感的组份作为混合颗粒存在的组合物中，甚至在漂白剂敏感的组份喷到包括过碳酸盐的洗涤剂颗粒上的组合物中，发现过氧化氢源具有本发明的较大粒度，这有利于漂白剂敏感组份的稳定性。
已知一般，颗粒的粒度越大，颗粒在水中溶解的越慢。因此，这还预期了过氧化氢源颗粒在水中溶解慢。然而，本发明人令人吃惊地发现本发明较大颗粒的过氧化氢源，特别是过碳酸盐，具有与较小过氧化氢源的水溶性类似的水溶性，例如具有平均粒度为大约600或甚至500微米的过碳酸盐。
另外，本发明人令人吃惊地发现掺入过氧化氢源和漂白活化剂的洗涤剂组合物在储存后，其漂白性能不总是令人满意，甚至当漂白剂是稳定时也如此。另外，他们发现一批产品与另一批产品的漂白性能可能不同。
他们现在发现这是由于过氧化氢源组份在特别是颗粒产品中、在制造过程中或储存过程中发生分离，导致过氧化氢源组份和/或漂白活化剂组份的不均匀分布。
本发明人发现漂白活化剂组份或其一部分也具有大平均粒度，优选类似于过氧化氢源组份的粒度是有利的，以减少这些组份在产品中的分离。优选，组合物的基料颗粒也具有类似于过氧化氢源组份，优选漂白活化剂组份的粒度的平均粒度。
优选，该组合物包含一种或多种漂白活化剂。发明详述过氧化氢源本发明过氧化氢源存在于组合物的颗粒组份中，优选与其他洗涤剂组份混合，优选为组合物的单独颗粒组份形式。含有过氧化氢源的颗粒组份优选具有平均粒度为700微米-1000微米，更优选750或甚至800微米-950微米，或甚至820-920微米。
由此，至少80％，优选至少90％，或甚至至少95％或甚至基本上100％重量包含过氧化氢源的颗粒组份具有为重均粒度的60％-140％，优选70％-130％，或甚至更优选80％-120％的粒度，优选至少70％，或甚至至少80％，更优选至少90％，或甚至至少95％包含过氧化氢源的组份具有粒度600或甚至710微米至约1180微米，优选710微米-1000微米由此，优选少于10％重量，或甚至少于6％，或甚至少于4％重量的颗粒具有粒度低于425微米，或甚至600微米。由此还优选少于10％重量，或甚至少于6％或甚至少于4％重量的颗粒具有粒度大于1400微米或甚至1180微米。
优选，包含过氧化氢源的组份的粒度是非常窄的重量分布，大约为一个平均值或中值。
例如可以优选重均粒度是800微米，由此按重量计，5％或少于5％的颗粒具有粒度低于600微米，少于2％的颗粒具有粒度大于1180微米。还优选重均粒度为800微米，由此按重量计，3％或少于3％的颗粒具有粒度低于425微米，少于5％的颗粒具有粒度大于1400微米。
本文所用的平均粒度是用现有技术已知的任何常规方法分析样品的粒度得到的重均粒度，例如通过一系列给定筛孔尺寸的筛子筛分该物质，并测定保留在筛子上和/或通过筛子的物质的重量百分率。还可用现有技术已知的方法，用给定筛孔尺寸的筛子筛分物质来测定最小和最大粒度。
优选的过氧化氢源是过水合物漂白剂，例如金属过氧一过硫酸盐，更优选金属过硼酸盐，最优选金属过碳酸盐，特别是其钾盐或更优选是其钠盐。
尤其本发明使用的过碳酸盐可被涂覆。适合的涂覆剂是现有技术已知的，例如疏水试剂诸如蜡、无机盐诸如镁盐、硫酸盐和碳酸盐和硅酸盐或其混合物。
过氧化氢源，优选含有它的组份优选在10℃水中具有溶解性，以便在少于10分钟，优选少于8分钟，或甚至少于6分钟内释放所述组份的最大理论可得氧(AvO)的75％。由此，优选在少于5分钟，优选少于4分钟内释放最大理论可得氧的至少50％。
可按以下测定溶解性将5.0克过氧化氢源或包含它的组份加入型号DT6R的Tergotometer ERWEKA塑料烧杯中，杯中含有10℃的1升去离子水，其中含有50ml乙酸，用桨形棒混合水-过氧化氢源混合物，速度为150rpm，在要求的时间时取出15ml样品，通过滴定测定样品中的可得氧，例如用自动Mettler DL25滴定仪，用硫代硫酸盐0.1N。漂白剂敏感的组份本文所用的漂白剂敏感的组份可以是现有技术已知的可掺入洗涤剂组合物中的任何组份，在该组合物的制备、储存或使用过程中，在用该组合物洗涤或清洗操作过程中，其可与过氧化氢源或过氧化氢反应。
对于本发明目的，漂白剂敏感的组份或其一部分尤其可以喷洒组份的形式存在，其被喷洒到本发明的固体洗涤剂组合物颗粒上。然而，漂白剂敏感的组份或其一部分还可以其他形式存在，例如作为混合颗粒，或漂白剂敏感的组份或其一部分可包含在基料颗粒中。
优选本发明漂白剂敏感的组份包括香料、酶、增白剂、染料、光漂白剂、分散剂、污垢解脱剂，尤其是包含可被氧化的官能团例如烯基、醛基或胺基的任何这些组份。用于本发明组合物中的适合的漂白剂敏感的组份描述在下文。洗涤剂组合物本发明洗涤剂组合物优选是固体洗衣、洗餐具或硬表面清洗组合物，最优选洗衣或洗餐具组合物。该组合物优选是颗粒形式，但本发明还预计使用优选由颗粒组份制备的片、条和饼状形式。
该组合物优选包含颗粒，其中至少60％，更优选至少80％重量具有平均粒度，按重量计，为600微米-1400微米，优选700微米-1100微米，或甚至750-1000微米。优选该组合物包含少于20％，或甚至少于10％，或甚至少于5％重量具有粒度低于300微米，或甚至低于425微米或甚至低于600微米的颗粒组份；还优选该组合物包含，按该组合物的重量计，少于20％或甚至少于10％或甚至少于5％具有粒度大于1700微米，或甚至大于1400微米或甚至大于1180微米的颗粒组份。
该组合物可用现有技术已知的任何方法制备，包括附聚和/或喷雾干燥，由此如本文所述可混合或喷洒某些组份。优选该组合物的制备是通过混合所有或部分颗粒，包括通过附聚或喷雾干燥制备的那些，然后加入粘合剂并将颗粒和粘合剂混合或附聚形成优选附聚的洗涤剂颗粒。它们可具有要求的粒度，或它们可被筛分得到所需粒度的颗粒。由此，优选含过氧化氢源的混合组份不与其他颗粒和粘合剂一起混合附聚。
该组合物优选是固体洗涤剂，优选其密度至少为350g/l，更优选至少500g/l，或甚至至少580g/l。
根据本发明的组合物还可含有辅助洗涤剂组份。这些辅助组份的确切性质和其掺入量将取决于组合物或组份的物理形式和其用于的洗涤操作的确切类别。
高度优选的是如下文所述的作为辅助组份存在的一种或多种漂白活化剂。
在本发明一种实施方案中，优选本发明洗涤剂组合物含有一种或多种阴离子表面活性剂和硅铝酸盐助洗剂，由此优选只有少量硅铝酸盐助洗剂和阴离子表面活性剂为紧密混合物，即阴离子表面活性剂少于总量的50％或甚至少于30％，硅铝酸盐少于总量的50％或甚至少于30％；甚至优选在紧密混合物中基本上不含阴离子表面活性剂和硅铝酸盐助洗剂。由此，优选该组合物包含至少两种包含阴离子表面活性剂或硅铝酸盐的单独颗粒。对于本发明目的，“紧密混合物”意思是两种或多种成分的组份基本上均匀地分散在组份或颗粒中。即发现由此改善了组合物的溶解性和/或分散性。
在本发明的另一个实施方案中，优选组合物仅包含低量的硅铝酸盐助洗剂，按组合物的重量计，例如低于10％或甚至低于5％，由此优选组合物包含高水溶性的助洗剂，例如柠檬酸钠或柠檬酸、碳酸盐和/或结晶层状硅酸盐。
还优选该组合物包含作为助洗剂体系或其一部分的附聚物，其包含0.5％-80％重量结晶层状硅酸盐，优选NaSKS-6，和10％-70％重量表面活性剂，优选阴离子表面活性剂，由此按附聚物的重量计，优选少于10％游离水，更优选30％-60％(重量)结晶层状硅酸盐，和20％-50％(重量)阴离子表面活性剂。起泡组份高度优选该洗涤剂组合物包含起泡组份，优选包含当与水接触时能够一起反应形成气体的酸源和碱源，特别是由有机羧酸和碳酸盐源反应形成的二氧化碳气体。对于本发明目的，起泡组份的成分可存在与同另一种成分的紧密混合物中，优选是颗粒形式，或可存在于单独颗粒中。
优选起泡组份是颗粒组份，按重量计，其平均粒度为700微米-1400微米，优选750微米-1100微米，优选包含酸源和碱源。
优选起泡组份基本上不含水，最好使得水不与起泡组份或其一部分紧密混合，或除了原料自身水份外，不存在水。一般，在含有起泡组份的紧密混合物中的水含量低于总颗粒重量的5％，优选低于3％，更优选低于1.5％，优选由干粉压制或加压附聚得到。
这些优选的干燥起泡颗粒非常快速地产生二氧化碳，由此加速了颗粒组合物的分散和溶解速度。如本文所述的包含干燥起泡颗粒的本发明颗粒组合物在较短时间内和在起泡颗粒/物质总量较低的情况下，允许颗粒组合物分散和溶解在水中，和保证快速和更有效地给洗涤中提供洗涤剂成分。
本发明使用的适合酸包括固体有机、矿物或无机酸、其盐或其衍生物或其混合物。优选该酸是一、二或三质子酸。这种酸包括单或多羧酸，优选柠檬酸、已二酸、戊二酸、3chetoglutaric acid、柠苹酸、酒石酸、马来酸、富马酸、苹果酸、琥珀酸、丙二酸。这种酸优选使用它们的酸形式，优选使用它们的无水形式，或其混合物。衍生物还包括该酸的酯。
起泡组份或其原料优选包含碳酸盐源，包括碳酸盐、碳酸氢盐和过碳酸盐，尤其碳酸氢盐和/或碳酸盐。本发明使用的适合的碳酸盐包括碳酸钾、锂、钠和碳酸氢钾、锂、钠等，其中优选碳酸钠和钾。本发明使用的适合的碳酸氢盐包括任何碱金属碳酸氢盐，如锂、钠、钾等，其中碳酸氢钠和钾是优选的。碳酸氢盐可优选于碳酸盐，因为它们是重量更有效的，即类似重量的碳酸氢盐比碳酸盐有更大的CO2“储备”。然而，在干燥起泡颗粒中的碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物的选择可取决于溶解干燥起泡颗粒的含水介质所要求的pH。例如在含水介质中要求相对高pH(例如高于pH9.5)，优选单独使用碳酸盐或使用碳酸盐和碳酸氢盐的混合物，其中碳酸盐的含量高于碳酸氢盐的含量，一般碳酸盐与碳酸氢盐的重量比为0.1-10，更优选1-5，最优选1-2。
这种起泡颗粒还可包含粘合剂，包括表面活性剂，例如阴离子和非离子表面活性剂。
优选起泡组份在本发明组合物中的含量为0.5％-60％重量，优选2％-50％，更优选5％-45％，优选使得酸组份的含量，按组合物的重量计，为0.3％-40％，更优选1.0％-35％，或甚至2％-25％，或甚至至15％。漂白活化剂该组合物优选包含漂白活化剂，优选包含有机过氧酸漂白剂前体。优选该组合物包含如本文定义的至少两种过氧酸漂白剂前体，优选至少一种疏水过氧酸漂白剂前体和至少一种亲水过氧酸漂白剂前体。该前体与过氧化氢源就地反应然后产生有机过氧酸。
漂白活化剂可另外，或此外包含预制的过氧酸漂白剂。
优选漂白活化剂存在于本发明组合物的颗粒组份中。优选其作为单独的混合颗粒存在。另外，漂白活化剂或其一部分可存在于洗涤剂基本颗粒中。
优选，至少一种漂白活化剂，优选过氧酸漂白剂前体以颗粒组份存在，按重量计，其平均粒度为600微米-1400微米，优选700微米-1100微米。更优选，所有活化剂存在于具有规定的重均粒度的一种或多种颗粒组份中。
由此，优选至少80％，优选至少90％或甚至至少95％或甚至基本上100％包含漂白活化剂的组份具有粒度300微米-1700微米，优选425微米-1400微米。
疏水过氧酸漂白剂前体优选包括如本文所述的具有氧-苯磺酸盐基的化合物，优选NOBS、DOBS、LOBS和/或NACA-OBS。
亲水过氧酸漂白剂前体优选包含如本文所述的TAED。过氧酸漂白剂前体过氧酸漂白剂前体为在过水解反应中与过氧化氢反应产生过氧酸的化合物。通常，过氧酸漂白剂前体由下式表示 其中，L为离去基团，X基本为任何官能团，使得在过水解时产生的过氧酸结构为 对于本发明目的，疏水过氧酸漂白剂前体产生上式过氧酸，其中X是包含至少6个碳原子的基团，亲水过氧酸漂白剂前体产生上式的过氧酸漂白剂，其中X是包含1-5个碳原子的基团。
以洗涤剂组合物重量计，过氧酸漂白剂前体化合物的含量优选为O.5-20％，更优选1-15％，最优选1.5-10％。亲水与疏水漂白剂前体当存在时，其比例优选为10∶1-1∶10，更优选5∶1-1∶5，或甚至3∶1-1∶3。
适宜的过氧酸漂白剂前体化合物通常包含一个或多个N-或O-酰基基团，这种前体可选自广泛的类型。适宜的类型包括酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺以及咪唑和肟的酰化衍生物。在这些类中的有用物质的实例公开于GB-A-1586789。适宜的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386。离去基团以下称为L基团的离去基团必须对发生在最佳时间段(例如洗涤循环)中的过水解反应有足够的反应性。但是，如果L太活泼，这种活化剂将难于稳定地用于漂白组合物中。
优选的L基团选自下述基团或其混合物 其中，R1为包含1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3为包含1-8个碳原子的烷基链，R4为H或R3，Y为H或增溶性基团。R1、R3和R4中任-种可基本上被任何官能团取代，包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、氨基、亚硝酰基、酰氨基和铵或烷基铵基团。
优选的增溶性基团为-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和0＜--N(R3)3，最优选-SO3-M+和-CO2-M+，其中，R3为包含1-4个碳原子的烷基，M为给漂白活化剂提供溶解性的阳离子，X为给漂白活化剂提供溶解性的阴离子。优选M为碱金属、铵或取代的铵阳离子，最优选钠和钾，X为卤素、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。烷基过羧酸漂白剂前体烷基过羧酸漂白剂前体在过水解时形成过羧酸。优选的该类前体在过水解时提供过乙酸。
优选的酰亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N′，N′-四乙酰基化亚烷基二胺，其中，亚烷基基团包含1-6个碳原子，特别是其中亚烷基包含1、2和6个碳原子的那些化合物。特别优选四乙酰乙二胺(TAED)作为亲水过氧酸漂白剂前体。
其它优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。酰胺取代的烷基过氧酸前体酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物适用于本发明，包括以下通式的化合物 其中R1是具有约1-14个碳原子的芳基或烷芳基，R2是含有约1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基，R5是H或含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L基本上可以是任何离去基团。R1优选含有约6-12个碳原子，R2优选含有约4-8个碳原子。R1可以是直链或支链烷基、含支链、取代基或这两者的取代的芳基或烷芳基并且可由合成源或天然源得到，所述天然源包括例如牛油脂肪。R2的类似结构变体也是允许的。R2可包括烷基、芳基，其中所述R2还可含有卤素、氮、硫和其它典型的取代基或有机化合物。R5优选是H或甲基。R1和R5总共不应含有超过18个碳原子。这种类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物描述于EP-A-0170386中。优选R1和R5与氮和碳原子一起形成环结构。
这类漂白剂前体的优选实例包括酰胺取代的过氧酸前体化合物，选自描述在EP-A-0170386中的(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，和高度优选的(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐，和它们的混合物。过苯甲酸前体过苯甲酸前体化合物在过水解时提供过苯甲酸。适宜的O-酰基化过苯甲酸前体化合物包括取代和不未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐，以及用苯甲酰化试剂对山梨糖醇、葡萄糖及所有糖进行苯甲酰化的产物，酰亚胺型的那些化合物，包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代的脲。适宜的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。阳离子过氧酸前体阳离子过氧酸前体化合物在过水解时产生阳离子过氧酸。
通常，阳离子过氧酸前体是通过用带正电荷的官能团如铵或烷基铵基团，优选乙基或甲基铵基团，取代适宜的过氧酸前体化合物的过氧酸部分而形成的。阳离子过氧酸前体通常作为一种带有适宜阴离子如卤离子的盐存在于固体洗涤剂组合物中。
这种阳离子取代的过氧酸前体化合物可为过苯甲酸或其取代的衍生物，如前述的前体化合物。或者，过氧酸前体化合物可为如下所述的烷基过羧酸前体化合物或酰胺取代的烷基过氧酸前体。
阳离子过氧酸前体在下述文献中有述US4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP475,512；458,396和284,292；JP87-318,332。
优选的阳离子过氧酸前体的实例在UK专利申请号9407944.9及US专利申请号08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中有述。
适宜的阳离子过氧酸前体包括铵或烷基铵取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸盐、N-酰化己内酰胺和单苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物中的任一种。优选的N-酰基化己内酰胺类阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基苯甲酰基已内酰胺和三烷基铵亚甲基烷基己内酰胺。苯并恶嗪有机过氧酸前体还适用的是苯并恶嗪型前体化合物，例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中所公开的那些，特别是具有下式的化合物 其中，R1为H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。预制有机过氧酸本发明洗涤剂组合物除包含有机过氧酸漂白剂前体化合物之外或作为替代，还可包含预制的有机过氧酸，以本发明组合物的重量计，其含量通常为1-15％，更优选1-10％，优选的一类有机过氧酸化合物为具有下述通式的酰胺取代的化合物 其中，R1为具有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为具有1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基，R5为H或具有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。这种类型的酰胺取代的有机过氧酸化合物公开于EP-A-0170386中。
其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。单-和二过壬二酸，单-和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰基氨基过氧己酸也适合于本发明。染料本发明组合物的优选组份是染料和染色的颗粒或斑粒，其可能是漂白剂敏感的。本文使用的染料可以是着色剂或着色剂的水溶液或非水溶液。优选染料是包含着色剂的水溶液，其可为任意量以达到洗涤剂颗粒或斑粒的适当染色，如上所述，优选使得染料溶液的含量达到染色颗粒的2％重量，更优选达到0.5％重量。染料还可与非水载体物质混合，例如包括非离子表面活性剂的非水液体物质。
任选地，染料还包含其他组份例如有机粘合剂材料，其可以是非水液体。
着色剂可以是任何适合的着色剂。适合的着色剂的具体实例包括E104-食品黄13(喹啉黄)、E110-食品黄3(日落黄FCF)、E131-食品蓝5(专利蓝V)、群青色(商品名)，E133-食品蓝2(亮蓝FCF)、E140-天然绿3(叶绿素和叶绿酸)、E141和颜料绿7(氯化的酞菁铜)。优选的着色剂可以是单星蓝BV膏体(商品名)和/或Pigmasol Green(商品名)。
染色的洗涤剂颗粒优选包含高至10％或更优选高至2％，或甚至高至1％重量染色颗粒。香料本发明组合物的另一种优选的组份是香料或香料组合物。本发明可使用任何香料组合物，香料还可被包封。
优选的香料含有至少一种具有低分子量挥发性组份的组分，例如分子量为150-450，或优选350。
优选，香料组份包含含氧的官能团。优选的官能团是醛、酮、醇或醚官能团或其混合物。
适合的脂族酮是例如-2，7，8-三甲基-1-乙酰基-环十二碳-2，5，7-三烯-7-乙酰基-1，1，6，7-四甲基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢化萘-异长叶酮-γ-甲基芷香酮-a-岩兰酮适合的芳族酮是例如-4-(对羟基苯基)-丁-2-酮-1，1，2，4，4，7-六甲基-6-乙酰基-1，2，3，4-四氢化萘-二苯酮-甲基萘基酮适合的脂族醛是例如-2-甲基十一醛-十一烷醛-4(4’-甲基-4’-羟戊基)-环己-3-烯甲醛-7-(甲酰基-5-异丙基-2-甲基双环[2.2.2]辛-2-烯
-4-(三环[5.2.1.0{2，6}]亚癸基-8)-丁醛-4-(4’-甲基戊-3-烯基)-环己-3-烯甲醛适合的芳族醛是例如-α-已基肉桂醛-茴香醛-胡椒醛-2-苯基丙醛-二氢肉桂醛-3-(对叔丁基苯基)-2-甲基丙醛醛和胺的适合的缩合产物是例如-N-(2，4-二甲基-3-环己烯基)亚甲基-氨茴酸甲酯-N-(3，7-二甲基-7-羟基-亚辛基)-氨茴酸甲酯-N-(4-(4’-甲基-4’-羟戊基)环己-3-烯基)亚甲基氨茴酸甲酯适合的大环内酯麝香是例如-十二烷二酸乙二醇酯-11-氧杂十六烷交酯-环十五烷交酯本发明优选的香料可以是改性的淀粉包胶的High ImpactAccord(“HIA”)香料油颗粒。优选的HIA香料油包括4-(2，2，6-三甲基环己-1-烯基)-2-烯-4-酮(E，Z)-2，4-癸二烯酸乙酯6-(和-8)异丙基喹啉乙醛苯乙基丙基乙缩醛(2-甲基丁氧基)乙酸2-丙烯基酯(3-甲基丁氧基)乙酸2-丙烯基酯2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛2-戊氧基-乙醇酸烯丙基酯己酸2-丙烯基酯1-辛烯-3-醇反式茴香脑(z)-2-甲基-2-丁烯酸异丁酯茴香醛二乙基乙缩醛4-(1，1-二甲基乙基)-苯丙醛2，6-壬二烯-1-醇3-甲基-5-丙基-环己烯-1-酮(Z)-2-甲基丁酸3-己烯酯[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛月桂腈2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(E)-1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮γ-癸内酯反式-4-癸烯醛癸醛1-戊基环戊酮1-(2，6，6-三甲基3环己烯-1-基)-2丁烯-1-酮2，6-二甲基庚-2-醇1，1’-氧基联苯1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮2-甲基丁酸乙酯氨茴酸乙酯1，3，3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷丁子香酚3-(3-异丙基苯基)丁醛辛炔酸甲酯4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基-3-丁烯-2-酮2-甲氧基-3-(2-甲基丙基)吡嗪6-仲丁基喹啉异丁子香酚四氢-6-(3-戊烯基)-2H-吡喃-2-酮顺式-3-己烯基甲基碳酸酯芳樟醇(E)-7，11-二甲基-3-亚甲基-1，6，10-十二碳三烯2，6-二甲基-5-庚烯醛六氢4，7-亚甲基1，2-二氢化茚1-甲醛2-甲基十一烷醛2-壬炔酸甲酯1，1-二甲氧基-2，2，5-三甲基-4-己烯2-羟基苯甲酸甲酯1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)4-戊烯-1-酮3，6-二氢-4甲基-2-(2-甲基-1-丙烯)-2H-吡喃(Z)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈2，6-壬二烯醛(Z)-6-壬烯醛壬醛辛醛2-壬烯腈乙酸4-甲基苯基酯γ十一碳烷酸内酯6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛4-壬交酯9-癸烯-1-醇四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃5-甲基-3-庚酮肟3，7-二甲基辛醛4-甲基-3-癸烯-5-醇10-十一碳烯-1-醛2-(1-乙基丙基)-吡啶十氢螺[呋喃-2(3H)，5’-[4，7]亚甲基[5H]茚此外，香料还可含有香料前体。
香料前体一旦暴露于洗涤条件，能够形成具有上述特性的香料组份。优选，香料前体在含水条件下经水解形成香料组份。
本发明优选的香料前体是具有下式的烯丙醇香料的非离子或阴离子酯 其中n是1或大于1的整数；R选自C1-C30，优选C1-C20直链、支链或环状烷基、烯基、炔基、烷芳基或芳基，并表示连接到用于制备香料酯的羧酸的羧基官能团上的基团。每个R′、R″和每个R选自氢或C1-C20直链、支链或环状烷基、烯基、炔基、烷芳基或芳基。R、R′R″和R以这样的方式选择，即烯丙醇的分子量为150-350。
在最优选的实施方案中，R′和R″是氢，一个R是氢、甲基或乙基，其他R是直链、支链或环状C1-C10烷基或烯基。另外以上所示结构中的双键处的顺式/反式(还称为Z/E)异构体和以上结构的立体异构体也是可能的。
优选的香料组份可选自香叶醇和/或橙花醇酯。香叶醇和橙花醇是式HO-CH2-CH＝C(CH3)-CH2-CH2-CH＝C(CH3)2分子的反式/顺式结构异构体(在2，3双键位置)。重金属离子螯合剂本发明组合物优选包含作为选择性组分的重金属离子螯合剂。所谓重金属离子螯合剂在本文是指起螯合重金属离子作用的组分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选它们显示出对结合重金属离子如铁、锰和铜的选择性。
重金属离子螯合剂的含量一般为本发明组合物重量的0.005％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.25％-7.5％，最优选0.3％-2％。
适宜用于本发明的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)，碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。
上述物质中优选二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基-亚乙基1，1-二膦酸盐、1，1-羟乙烷二膦酸和1，1-羟乙烷二亚甲基膦酸。
其它适用于本发明的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其任何盐。
其它适用于本发明的重金属离子螯合剂为亚氨基二乙酸衍生物，如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133中所述。本发明也可采用如EP-A-5126,102所述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂。本发明还可采用EP-A-509,382所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂。
EP-A-476,257描述了适宜的基于氨基的螯合剂。EP-A-510,311描述了由胶原、角蛋白或酪蛋白得到的适宜的螯合剂。EP-A-528,859描述了一种适宜的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是适合的。甘氨酸酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也是适合的。
特别优选的是二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)和1，1-羟乙烷二膦酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐，或其混合物。
特别是包含氨基或胺基的螯合剂可能是漂白剂敏感的并适合于本发明组合物中。酶用于本发明组合物中的另一种高度优选的组分是一种或多种附加酶。
优选的附加酶物质包括常规加入洗涤剂组合物中的可商购的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、纤维素酶、内生酶(endolase)、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。合适的酶在美国专利3519570和3533139中有所讨论。
优选的可商购的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的那些蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些蛋白酶、由Genencor International出售的那些蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些蛋白酶。蛋白酶按组合物重量计可以0.0001％-4％活性酶的含量加入本发明组合物中。
优选的淀粉酶包括，例如GB-1269839(Novo)中详细描述的由地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。优选的可商购的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase销售那些淀粉酶和由Novo IndustriesA/S以商品名Termamyl、Duramyl和BAN销售的那些淀粉酶。高度优选的淀粉酶可以是在PCT/US9703635和WO95/26397和WO96/23873中描述的那些。
按组合物的重量计，淀粉酶以0.0001％-2％活性酶的含量加入本发明组合物中。
按组合物的重量计，脂解酶可以0.0001％-2％，优选0.001％-1％，最优选0.001％-0.5％的活性脂解酶含量存在。
脂酶可由真菌或细菌源得到，例如由腐质酶属、高温菌属(Thermomyces)或假单胞菌属的产生脂酶的菌株得到，所述菌株包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌。由这些菌株的化学或遗传改性的变种得到的脂酶也可用于本发明中。优选的脂酶由类产碱假单胞菌得到，它在授权的欧洲专利EP-B-0218272中描述。
本发明另一种优选的脂酶如在欧洲专利申请EP-A-0258068中所述，是通过克隆由胎毛腐质菌得到的基因并在米曲霉作为宿主中表达该基因得到的脂酶，它从Novo Industri A/S Bagsvaerd，丹麦，以商品名Lipolase商购。该脂酶还描述在1989年3月7日颁布的Huge-Jensen等的US4810414中。荧光增白剂本发明组合物还优选含有约0.005％至5％(重量)的如上述的某些类型的亲水荧光增白剂。
可以用于本发明的亲水荧光增白剂具有下式结构 其中R1选自苯胺基，N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基，N-2-羟乙基-N-甲氨基，吗啉代，氯和氨基；和M是成盐阳离子如钠或钾。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟乙基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸和二钠盐。该类特殊的增白剂在商业上可以根据商品名Tinopal-UNPA-GX从Ciba-Geigy公司购买。Tinopal-CBS-X和Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明洗涤剂组合物中的优选的亲水荧光增白剂。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸二钠盐。该类特殊的增白剂可以在商业根据商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy公司购买。
在上式中，R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸钠盐。该类特殊的增白剂可以根据商品名Tinopal-DMS-X和Tinopal AMS-GX从Ciba-Geigy公司商业购买。光漂白剂光漂白剂是本发明组合物的优选组份。本发明优选的光漂白剂包括具有卟吩或卟啉结构的化合物。
在文献中，卟吩和卟啉是作为异名使用，但常规地卟吩表示最简单的没有任何取代基的卟啉；其中卟啉是卟吩的亚类。在本申请中，所指的卟吩包括卟啉。
卟吩结构优选包含金属元素或阳离子，优选Ca、Mg、P、Ti、Cr、Zr、In、Sn或Hf，更优选Ge、Si或Ga，或更优选Al，最优选Zn。
优选光漂白剂化合物或成分被选自以下的取代基取代烷基诸如甲基、乙基、丙基、叔丁基和芳环体系诸如吡啶基、吡啶基-N-氧化物、苯基、萘基和蒽基部分。
光漂白剂化合物或组份可具有作为取代基的增溶基。另外，或除此之外，光漂白剂可包含能够增溶光漂白化合物的聚合组份，例如PVP、PVNP、PVI或其共聚物或其混合物。
高度优选的光漂白化合物是具有酞菁结构的化合物，其优选具有上述的金属元素或阳离子。
金属酞菁和它们的衍生物具有
图1和/或图2中所示的结构，其中酞菁结构的原子位置是常规编号的。
酞菁可被取代，例如在1-4，6，8-11，13，15-18，20，22-25，27的一个或多个原子位置处被取代的酞菁结构。表面活性剂本发明组合物优选含有一种或多种表面活性剂，这些表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。
在1975年12月30日授权于Laughlin和Heuring的US3,929,678中给出了阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂类的一般目录及这些表面活性剂的种类。另外的实例给在下述文献中“表面活性剂和洗涤剂”(第I卷和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)。适宜的阳离子表面活性剂的目录给在1981年3月31日授权于Murphy的US4,259,217中。
两性和两性离子表面活性剂当存在时，一般是与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂结合使用。阴离子表面活性剂根据本发明的组合物优选包含附加的阴离子表面活性剂。用于去污目的的基本上任何阴离子表面活性剂都可包含在该洗涤剂组合物中。这些可包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂(例如，包括钠、钾、铵和取代铵盐，如一、二和三乙醇胺盐)。优选阴离子硫酸盐和磺酸盐表面活性剂。
高度优选的表面活性剂体系包含如本文所述的磺酸盐和硫酸盐表面活性剂，优选直链或支链烷基苯磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐，优选结合如文本所述的阳离子表面活性剂。
其它阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐，如酰基羟乙磺酸盐、N-乙酰基牛磺酸盐、甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和烷基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是适宜的，如松香、氢化松香，以及存在于牛油或由牛油得到的树脂酸和氢化树脂酸。阴离子硫酸盐表面活性剂适用于本发明的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚氧乙烯醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐，和烷基多糖的硫酸盐，如烷基多葡糖苷的硫酸盐(非离子非硫酸盐化的化合物在下文描述)。
烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链伯C10-C18烷基硫酸盐，更优选C11-C15支链烷基硫酸盐和C12-C14直链烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自每分子被0.5-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐。更优选，烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂为每分子被0.5-7，优选1-5摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C11-C18，最优选C11-C15烷基硫酸盐。
本发明特别优选的方面是采用优选的烷基硫酸盐和/或磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。这种混合物在下述文献中有述PCT专利申请号WO93/18124。阴离子磺酸盐表面活性剂适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺酸化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油磺酸盐和其任何混合物。阴离子羧酸盐表面活性剂适宜的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐，烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂(“烷基羧基”皂)，特别是如本文所述的某些仲皂类。
适宜的烷基乙氧基羧酸盐包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些，其中，R为C6-C18烷基，x为0-10，乙氧基化物的分布是这样的，以重量计，x为0的物质的量小于20％，M为阳离子。适宜的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些，其中R为C6-C18的烷基，x为1-25，R1和R2选自氢、甲酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和其混合物，R3选自氢、具有1-8个碳原子的取代或未取代的烃基，和其混合物。
适宜的皂类表面活性剂包括仲皂表面活性剂，其包含与仲碳原子相连的羧基单元。优选用于本发明的仲皂表面活性剂为选自下述的水溶性物质2-甲基-1-十一烷酸的水溶性盐、2-乙基-1-癸酸的水溶性盐、2-丙基-1-壬酸的水溶性盐、2-丁基-1-辛酸的水溶性盐和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。
某些皂类也可作为抑泡剂加入。碱金属肌氨酸盐表面活性剂其它适宜的阴离子表面活性剂为式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R为C5-C17-直链或支链烷基或链烯基，R1为C1-C4烷基，M为碱金属离子。优选的实例为其钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。烷氧基化非离子表面活性剂基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂均适用于本发明。优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自非离子型的烷基酚缩合物、非离子型的乙氧基化醇、非离子型的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子型的与丙二醇的乙氧基化/丙氧基化缩合物，以及非离子型的与环氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂脂肪醇与1-25摩尔氧化烯，特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适用于本发明。脂肪醇的烷基链可为直链或支链，伯或仲，通常包含6-22个碳原子。特别优选的是具有8-20个碳原子的烷基的每摩尔醇与2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是具有以下结构式的那些R2CONR1Z，其中R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物；Z为具有直接连接到链上的至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选由还原糖在还原胺化反应中衍生到。更优选Z为糖基。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂适宜的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的那些R6CON(R7)2，其中R6为包含7-21，优选9-17个碳原子的烷基，每个R7选自氢、C1-C4烷基，C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH，其中x为1-3。非离子烷基多糖表面活性剂适用于本发明的烷基多糖描述在1986年1月21日授权的L1enado的US4565647中，它们具有含6-30个碳原子的疏水基团，以及包含1.3-10个糖单元的多糖亲水基团，例如多苷。
优选的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中烷基含有10-18个碳原子；n为2或3；t为0-10；x为1.3-8。该糖基优选由葡萄糖得到。两性表面活性剂用于本发明适合的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
适宜的氧化胺包括式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3选自含有8-26个碳原子的烷基、羟烷基、酰基酰氨基丙基和烷基苯基，或其混合物；R4为含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或其混合物；x为0-5，优选0-3；每个R5为含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基，或者含有1-3个氧乙烯基团的聚氧乙烯基团。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺。
适宜的烷基两性二羧酸的实例为Miranol(TM)C2M Conc.，由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生产。两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂也可加入本发明洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本发明的两性离子表面活性剂的实例。
适宜的甜菜碱为具有下式的那些化合物R(R′)2N+R2COO-，其中R为C6-C18烃基，每个R1通常为C1-C3烷基，R2为C1-C5烃基。优选的甜菜碱为C12-C18二甲基铵己酸盐和C10-C18酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复合甜菜碱表面活性剂也适用于本发明。阳离子表面活性剂用于本发明洗涤剂中的适合的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂。季铵表面活性剂优选是单C6-C16，优选C6-C10N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中N的其余位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。优选的还有单烷氧基化和双烷氧基化胺表面活性剂。
可用于本发明洗涤剂组合物或其组分的另一组适宜的阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。这种阳离子酯表面活性剂优选是水分散性的，是包含至少一个酯键(即-COO-)和至少一个阳离子带电基团的具有表面活性剂性质的化合物。
适宜的阳离子酯表面活性剂包括胆碱酯表面活性剂，例如公开在US4228042、4239660和4260529中。
在一种优选的情况中，酯键与阳离子带电基团在表面活性剂分子中被间隔基彼此分开，所述间隔基由一种链组成，该链包含至少三个原子(即三个原子链长)，优选3-8个原子，更优选3-5个原子，最优选3个原子。形成间隔基链的原子选自碳、氮和氧原子和其任意混合物，条件是在所述链中的任何氮原子或氧原子仅与链中的碳原子相连。因此，排除了具有例如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键的间隔基，而包括具有例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-键的间隔基。在优选的情况中，间隔基链仅包含碳原子，最优选所述链为烃基链。阳离子单烷氧基化胺表面活性剂本文高度优选的是具有通式I的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂 其中R1是含有约6-18个碳原子，优选6-约16个碳原子，最优选约6-14个碳原子的烷基或链烯基；R2和R3各独立地是含有1-约3个碳原子的烷基，优选甲基，最优选R2和R3都是甲基；R4选自氢(优选的)、甲基和乙基，X-是提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A是烷氧基，特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0-约30，优选2-约15，最优选2-约8。
优选式I中的ApR4基团的p＝1并且是具有不多于6个碳原子的羟烷基，由此-OH基团被不多于3个碳原子与季铵氮原子分开。特别优选的ApR4基团是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH，-CH2CH2OH是特别优选的。优选R1基团是直链烷基。具有8-14个碳原子的直链R1基团是优选的。
用于本发明的另一种高度优选的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂具有下式 其中R1是C10-C18烃基和它们的混合物，特别是C10-C14烷基，优选C10和C12烷基，X是提供电荷平衡的任何适宜的阴离子，优选氯或溴。
如所述的，上述类型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替的那些。
用于本发明洗涤剂组合物中的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂的含量，按组合物的重量计，优选为0.1％-20％，更优选0.2％-7％，最优选0.3％-3.0％。阳离子二烷氧基化胺表面活性剂阳离子二烷氧基化胺表面活性剂优选具有通式II 其中R1是含有约8-约18个碳原子，优选10-约16个碳原子，最优选约10-约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2是含有1-3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可独立地变化，它们选自氢(优选的)、甲基和乙基；X-是足以提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可独立地变化，各选自C1-C4烷氧基，特别是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基和它们的混合物；p是1-约30，优选1-约4，q是1-约30，优选1-约4，最优选p和q都是1。
用于本发明高度优选的阳离子二烷氧基化胺表面活性剂具有下式 其中R1是C10-C18烃基和其混合物，优选C10、C12、C14烷基和其混合物，X是提供电荷平衡的任何适宜的阴离子，优选氯。关于上述阳离子二烷氧基化胺通式结构，由于在优选的化合物中，R1是由(椰油)C12-C14烷基部分脂肪酸得到，所以R2是甲基，ApR3和A’qR4均是单乙氧基。
适用于本发明的其它阳离子二烷氧基化胺表面活性剂包括下式的化合物 其中R1是C10-C18烃基，优选C10-C14烷基，p独立地是1-约3，q是1-约3，R2是C1-C3烷基，优选甲基，X是阴离子，特别是氯或溴。
上述类型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替的那些。漂白催化剂本发明组合物可含有一种含过渡金属的漂白催化剂。
一种适宜类型的漂白催化剂是包含具有定义的漂白催化活性的过渡金属阳离子如铜、铁或锰阳离子，具有很少或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子如锌或铝阳离子，和具有催化和辅助金属阳离子所定义的稳定常数的螯合剂的催化剂体系，所述螯合剂特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)和其水溶性盐。这种催化剂公开于US4,430,243中。
其它类型的漂白催化剂包括公开于US5,246,621和US5,244,594中的锰基配合物。其它描述于欧洲专利申请公开号549272中。当适合于本发明时，也可选择本发明适用的漂白催化剂。例如，适合的漂白催化剂参见US4,246,612和5,227,084。还参见US5,194,416，其讲授了单核锰(IV)配合物例如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)。
如公开在US5114606中的另一类漂白催化剂是锰(III)和/或(IV)与至少具有三个连续C-OH基团的非羧酸的多羟基化合物配位体的水溶性配合物。优选的配位体包括山梨糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、阿东糖醇、内消旋-赤藓醇、内消旋-肌醇、乳糖和其混合物。
美国专利US5114611讲授了漂白催化剂，包括过渡金属与非(大)环配位体的配合物，所述过渡金属包括Mn、Co、Fe或Cu。所述配位体具有式 其中R1、R2、R3和R4各可选自H、取代的烷基和芳基，使得每个R1-N＝C-R2和R3-C＝N-R4形成五或六元环。所述环还可被取代。B是桥基，选自O、S、CR5R6、NR7和C＝O，其中R5、R6和R7各可以是H、烷基或芳基，包括取代或未取代的基团。优选的配位体包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑环。任选地，所述环可以被取代基例如烷基、芳基、烷氧基、卤素和硝基取代。特别优选的是配位体2，2’-双吡啶胺。优选的漂白催化剂包括Co、Cu、Mn、Fe-双吡啶甲烷和-双吡啶胺配合物。高度优选的催化剂包括Co(2，2’-双吡啶胺)Cl2、二(异硫代氰酰)双吡啶胺钴(II)、三双吡啶胺钴(II)高氯酸盐、Co(2，2’-双吡啶胺)2O2ClO4、二(2，2’-双吡啶胺)铜(II)高氯酸盐、三(二-2-吡啶胺)铁(II)高氯酸盐和其混合物。
其它实例包括与四-N-配位基和二-N-配位基配位体配合的双核Mn配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其它漂白催化剂描述于下述文献中，例如欧洲专利申请公开号408,131(钴配合物催化剂)、欧洲专利申请公开号384,503和306,089(金属-卟啉催化剂)、US4,728,455(锰/多配位基配位体催化剂)、US4,711,748和欧洲专利申请公开号224,952(吸附于硅铝酸盐上的锰催化剂)、US4,601,845(载有锰和锌或镁盐的硅铝酸盐)、US4,626,373(锰/配位体催化剂)、US4,119,557(铁配合物催化剂)、DE2,054,019(钴螯合物催化剂)、CA866,191(含过渡金属的盐)、US4,430,243(具有锰阳离子及非催化金属阳离子的螯合剂)以及US4,728,455(葡萄糖酸锰催化剂)。
漂白催化剂一般是以催化有效量用于本发明组合物和方法中。“催化有效量”意思是该量无论在使用什么样的对比实验条件下，都足以增强漂白和去除目标底物上所关注的污渍或一些污渍。该实验条件将根据使用的洗涤设备类型和用户的习惯而变化。一些用户选择使用非常热的水；其它用户在洗涤操作中使用温或甚至冷水。当然，漂白催化剂的催化性能将受这些考虑因素的影响，可适当调节在完整配方的洗涤剂和漂白组合物中使用的漂白催化剂的量。在实际情况中，不受局限，本发明组合物和方法可以被调节以便在洗涤水溶液中提供至少约每千万分之一的活性漂白催化剂，优选在洗涤溶液中提供约1ppm至约200ppm催化剂。为了进一步说明这一点，在使用过硼酸盐和漂白剂前体的40℃、pH10的欧洲条件下，约3微摩尔锰催化剂是有效的。在美国条件下，为了获得同样结果，可能需要浓度增加3-5倍。水溶性助洗剂化合物本发明组合物优选包含水溶性助洗剂化合物，按组合物的重量计，一般其在洗涤组合物中含量为1％-80％，优选10％-60％，更优选15％-40％。
本发明洗涤剂组合物优选包含含磷酸盐的助洗剂材料。优选其含量为0.5％-60％，更优选5％-50％，更优选8％-40％。
含磷酸盐的助洗剂材料优选包括焦磷酸四钠或甚至更优选无水三聚磷酸钠。
适宜的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体多羧酸盐或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含相互间被不超过两个碳原子分隔开的至少两个羧基、硼酸盐以及前述任何化合物的混合物。
羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可为单体类型或低聚物类型，但由于成本与性能的原因，通常优选单体类型的多羧酸盐。
含有一个羧基的适宜的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸的水溶性盐及其醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二羟乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚磺酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐或其酸包括特别是水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，及琥珀酸盐衍生物，如英国专利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸盐，英国专利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸盐，荷兰专利7205873所述的氨基琥珀酸盐，以及英国专利1,387,447所述的氧多羧酸盐物质，例如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。含有三个羧基的最优选的多羧酸是柠檬酸，按组合物的重量计，优选其含量为0.1％-15％，更优选为0.5％-8％。
含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利1,261,829所述的氧二琥珀酸盐，1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。包含磺基取代基的多羧酸盐包括英国专利1,398,421和1,398,422及美国专利US3,936,448所述的磺基琥珀酸盐衍生物，以及英国专利1,439,000所述的磺化热解的柠檬酸盐。优选的多羧酸盐为每分子含有最多至3个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠檬酸盐。
单体或低聚多羧酸盐螯合剂的母体酸或与其盐的混合物可补充作为有用的助洗剂组分，例如，柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物。
硼酸盐助洗剂以及能在洗涤剂贮存或洗涤条件下产生硼酸盐的含形成硼酸盐物质的助洗剂是本发明有用的水溶性助洗剂。
水溶性磷酸盐助洗剂的适宜实例为碱金属三聚磷酸盐，焦磷酸钠、钾和铵，正磷酸钠和钾，聚偏/磷酸钠，其中聚合度为约6-21，以及植酸盐。部分溶解或不溶性助洗剂化合物本发明组合物可包含部分可溶性或不溶性助洗剂化合物，按组合物重量计，一般其在洗涤组合物中的含量为0.5％-60％，优选5％-50％，最优选8％-40％。
较大水不溶性助洗剂的实例包括硅铝酸钠。如上所述，在本发明一种优选实施方案中，仅存在少量铝硅酸盐助洗剂。
适用的硅铝酸盐沸石具有单元晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]-xH2O，其中z和y至少为6，z与y的摩尔比为1.0-0.5，x至少为5，优选7.5-276，更优选10-264。硅铝酸盐材料可为水合形式，优选是结晶体，含有10％-28％，优选18％-22％结合水。
硅铝酸盐沸石可为天然产物，但优选是合成得到的。合成结晶型铝硅酸盐离子交换物质可按注册的沸石A、沸石B、沸石P、沸石X，沸石HS及其混合物购得。沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为20-30，特别是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
沸石MAP助洗剂是另外优选的硅铝酸盐沸石。
以组合物重量计，沸石MAP的含量为1％-80％，更优选15％-40％。
沸石MAP在EP384070A(Unilever)中有述。其定义为具有硅与铝之比不大于1.33，优选为0.9-1.33，更优选0.9-1.2的沸石P型碱金属硅铝酸盐。
特别令人感兴趣的是硅与铝之比不大于1.15，更具体地是不大于1.07的沸石MAP。
在优选的情况中，沸石MAP洗涤剂助洗剂的粒度被表示为d50，其值为1.0-10.0μm，更优选2.0-7.0μm，最优选2.5-5.0μm。
d50值是指50重量％颗粒的直径小于该值。粒度具体可通过常规分析技术测定，如采用扫描电子显微镜进行的显微镜测量或用激光粒度分析仪测量。其它确定d50值的方法在EP384070A中有述。有机聚合化合物有机聚合化合物是本发明组合物的优选附加组分，其优选作为任何颗粒组分的组分存在，它们起到例如将颗粒组分粘结在一起的作用。所谓有机聚合化合物这里意思是指在洗涤剂组合物中通常用作分散剂、抗再沉积剂或污垢悬浮剂的基本上任何聚合有机化合物，包括在本文中叙述为粘土絮凝剂的任何高分子量有机聚合化合物，包括本发明季盐化的乙氧基化(聚)胺去土类污垢剂/抗再沉积剂。
按组合物重量计，有机聚合化合物在本发明洗涤剂组合物中的掺入量通常为0.01％-30％，优选0.1％-15％，更优选0.5％-10％。
有机聚合化合物的实例包括水溶性有机均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含至少两个相互间被不超过两个碳原子分隔开的羧基。后者类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756中。这种盐的实例为分子量1000-5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物具有分子量2000-100,000，特别是40,000-80,000。
聚胺化合物可用于本发明，包括由天冬氨酸衍生得到的那些物质，例如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629所述的那些。
包含选自马来酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇单体单元的三元聚合物，特别是平均分子量为5,000-10,000的那些也适用于本发明。
其它适合加入本发明洗涤剂组合物中的其他有机聚合化合物包括纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
其它有用的有机聚合化合物为聚乙二醇，特别是分子量为1000-10000，更优选2000-8000，最优选约4000的那些聚乙二醇。
本发明高度优选的聚合组分是根据Scheibel等的美国专利US4968451和Gosselink等的美国专利US5415807，特别是根据美国专利申请60/051517的棉和非棉污垢解脱剂聚合物。
用于本发明的另一种有机化合物，其是一种优选的土垢分散剂/抗再沉积剂，其可以是具有下式的乙氧基化阳离子单胺和二胺 其中X为非离子基团，选自H、C1-C4烷基或羟基烷基酯或醚基团，和其混合物，a为0-20，优选0-4(如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)，b为1或0；对于阳离子单胺(b＝0)，n至少为16，一般范围为20-35；对于阳离子二胺(b＝1)，n至少约12，一般范围为约12-约42。
用于本发明的其它分散剂/抗再沉积剂描述于EP-B-011965、US4659802和US4664848中。抑泡体系当本发明洗涤剂组合物配制成用于机洗的组合物时，可包含一种抑泡体系，按组合物的重量计，其含量为0.01％-15％，优选0.02％-10％，更优选0.05％-3％。
用于本发明的适宜的抑泡体系可包含基本上任何公知的消泡剂化合物，包括例如聚硅氧烷消泡剂化合物和2-烷基烷醇消泡剂化合物。
消泡剂化合物在这里意思是对洗涤剂组合物溶液，特别是搅拌该溶液时产生的发泡或起泡起例如抑制作用的任何化合物或其混合物。
用于本发明特别优选的消泡剂化合物为聚硅氧烷消泡剂化合物，其在本文定义为包括聚硅氧烷组分的任何消泡剂化合物。这种聚硅氧烷消泡剂化合物一般还含有二氧化硅组分。本文中所使用的并且也是工业上通常采用的术语“聚硅氧烷”包括各种含有硅氧烷单元和各种类型烃基的相对高分子量的聚合物。优选的聚硅氧烷消泡剂化合物为硅氧烷，特别是具有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。
其它适宜的消泡剂化合物包括一元脂肪羧酸和其可溶性盐。这些物质描述于1960年9月27日授权的Wayne St.John的US2954347中。用作抑泡剂的一元脂肪羧酸及其盐一般具有含10-24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。适合的盐包括碱金属盐，例如钠盐，钾盐，和锂盐，和铵盐和链烷醇铵盐。
其它适宜的消泡剂化合物包括例如高分子量的脂肪酸酯(如甘油脂肪酸三酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪类，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，其是氰尿酰氯与2或3摩尔含1-24个碳原子的伯或仲胺、环氧丙烷、二硬脂酰胺及单硬脂基磷酸二碱金属(如钠、钾、锂)盐和磷酸酯的反应产物。
优选的抑泡体系包含(a)消泡剂化合物，优选聚硅氧烷消泡剂化合物，最优选包含下述组合的聚硅氧烷消泡剂化合物(i)聚二甲基硅氧烷，其含量占聚硅氧烷消泡剂化合物重量的50％-99％，优选75％-95％；和(ii)二氧化硅，其含量占聚硅氧烷/二氧化硅消泡剂化合物重量的1％-50％，优选5％-25％；其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡剂化合物的掺入量为5％-50％，优选10％-40％重量；(b)一种分散剂化合物，最优选包含聚硅氧烷二醇梳状共聚物(rakecopolymer)，其聚氧化烯含量为72％-78％，氧乙烯与氧丙烯的比例为1∶0.9-1∶1.1，其含量为0.5％-10％，优选1％-10％重量；特别优选的该类型聚硅氧烷二醇梳状共聚物为DC0544，从DOW Corning公司以商品名DC0544商购；(c)一种惰性载流体化合物，最优选其包含C16-C18乙氧基化醇，其乙氧基化度为5-50，优选8-15，其含量为5％-80％，优选10％-70％重量。
特别优选的颗粒抑泡体系公开于EP-A-0210731中，该抑泡体系包含一种聚硅氧烷消泡化合物和一种熔点为50-85℃的有机载体物质，其中有机载体物质包含甘油与一种脂肪酸的单酯，所述脂肪酸具有含12-20个碳原子的碳链。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡体系，其中有机载体物质为具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔点为45-80℃。
其它高度优选的抑泡体系包含聚二甲基硅氧烷或聚硅氧烷混合物例如聚二甲基硅氧烷、硅铝酸盐和多羧酸聚合物，例如乳酸(laic)和丙烯酸的共聚物。聚合的染料转移抑制剂本发明组合物也可包含0.01％-10％，优选0.05％-0.5％重量的聚合染料转移抑制剂。
聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物，因此这些聚合物可以是交联聚合物。聚合污垢解脱剂聚合污垢解脱剂，下文称为“SRA”可任选地用于本发明组合物中。如果使用的话，SRA’s一般为组合物重量的0.01％至10.0％，典型的是0.1％至5％，优选0.2％至3.0％。
优选的SRA’s一般具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之连接的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用SRA处理的随后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
优选的SRA’s包括低聚的对苯二酸酯，其一般通过包括至少一种酯交换/低聚反应的方法制备，通常在金属催化剂如烷醇钛(IV)下进行。该酯可以使用能够通过一，二，三，四或更多的位置加入酯结构的其他单体制备，当然，不形成致密的全交联结构。
适合的SRA’s包括基本上是直链的酯低聚物的磺化产物，其含有对苯二酰基的低聚酯骨架和氧亚烷基氧重复单元和与骨架共价连接的烯丙基衍生的磺化末端部分，例如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US4968451中所述。该酯低聚物可以通过下列步骤制备(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯交换/低聚方法中将(a)的产物与对苯二酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反应；和(C)在水中将(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应。其它的SRA’s包括1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利US4711730中的非离子封端的1，2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚，DMT，PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚反应制备的产物。其它的SRA’s实例包括1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利US4721580中的部分和全部阴离子封端的低聚酯，如得自乙二醇(“EG”)，PG，DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利US4702857中的非离子封端嵌段聚酯低聚化合物，例如由DMT，甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT，EG和/或PG，Me-封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二酸钠的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado，Gosselink等人的美国专利US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA’s，一实例是由间-磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如，PEG3400。
SRA’s还包括对苯二酸乙二醇酯或对苯二酸丙二醇酯与聚氧乙烯或聚氧丙烯对苯二酸酯的简单的共聚嵌段物，参见1976年5月25日的Hays的美国专利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美国专利US3893929；按METHOCEL从Dow买到的纤维素衍生物如羟基醚纤维素聚合物；C1-C4烷基纤维素和C4羟基烷基纤维素，参见1976年12月28日的Nicol等人的美国专利US4000093；和甲基纤维素醚，其每个葡糖酐单元具有平均取代度(甲基)为约1.6-2.3，并且按2％的水溶液在20℃下测定的溶液粘度为约80-120厘泊。这种物质可按METOLOSESMi00和METOLOSE SM200购得，它们是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。
另一类SRA’s包括(I)使用二异氰酸酯偶合剂与聚酯结构连结的非离子对苯二酸酯，参见Violland等人的美国专利US4201824和Lagasse等人的美国专利US4240918；和(II)带有羧酸酯端基的SRA’s，其是通过将偏苯三酸酐加入已知的SRA’s中转化端羟基成为偏苯三酸酯制备的。通过适当选择催化剂，偏苯三酸酐形成与聚合物的端基连结的键，这是通过偏苯三酸酐的孤立的羧酸酯而不是通过打开酐键进行的。非离子或阴离子SRA’s都可以用作起始原料，只要它们具有可以被酯化的羟基端基，参见Tung等人的美国专利US4525524。其它类型包括(III)连结尿烷类的基于阴离子对苯二酸酯的SRA’s，参见Violland等人的美国专利US4201824。其它选择性组分适合包含在本发明组合物中的其它选择性组分包括色料和填料盐，硫酸钠是优选的填料盐。
高度优选的组合物含有约2％-10％重量有机酸，优选柠檬酸。还可以优选存在结合碳酸盐、少量(例如低于约20％重量)中和剂、缓冲剂、相调节剂、水溶助长剂、酶稳定剂、多酸、泡沫调节剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂和染料，例如在1981年8月25日授权的Barrat等的美国专利US4285841中描述的那些(其在本文引用作参考)。组合物的形式本发明组合物可通过各种方法制备，包括将洗涤剂组分中包含的各种化合物干混、附聚、压制或喷雾干燥，或这些技术的混合。
本发明组合物可采用各种物理形式，包括液体，但优选固体形式例如片、饼、锭剂和条，优选颗粒形式。
本发明组合物还可用于或与漂白添加剂组合物例如包含氯漂白剂的添加剂组合物结合使用。基于氯的漂白剂本发明洗涤剂组合物可包括作为附加组分的基于氯的漂白剂。然而，由于本发明的洗涤剂组合物是固体，大多数基于氯的液体漂白剂不适合用于这些洗涤剂组合物中，只有基于氯的颗粒或粉状漂白剂是适合的。
另外，本发明洗涤剂组合物可配制成使得它们与基于氯的漂白剂是相容的，由此保证用户在洗涤阶段的开始或过程中可将基于氯的漂白剂加入洗涤剂组合物中。
该基于氯的漂白剂在水溶液中能形成次氯酸盐。次氯酸盐离子在化学上由式OCI-表示。
在水溶液中产生次氯酸盐的那些漂白剂包括碱金属和碱土金属次氯酸盐、次氯酸盐加成物、氯胺、氯亚胺、氯酰胺和氯酰亚胺。这类化合物的具体实例包括次氯酸钠、次氯酸钾、一元次氯酸钙、二元次氯酸镁、氯化磷酸三钠十二水合物、二氯异氰尿酸钾、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钠二水合物、三氯氰尿酸、1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲、N-氯代磺酰胺、氯胺T、二氯胺T、氯胺B和二氯胺B。用于本发明组合物中优选的漂白剂是次氯酸钠、次氯酸钾或其混合物。优选的基于氯的漂白剂可以是玉洁纯(商品名)。
上述产生次氯酸盐的大多数漂白剂可以固体或浓缩的形式商购，并在制备本发明组合物过程中可溶解于水。一些上述材料可以水溶液购得。洗衣方法本发明机洗方法一般包含用在洗衣机中溶解或分散有效量的本发明机洗洗涤剂组合物的洗涤水溶液处理脏衣服。有效量的洗涤剂组合物意思是指在5-65升体积的洗涤溶液中溶解或分散10g-300g产品，这是通常用于常规机洗方法中的典型产品用量和洗涤溶液体积。优选的洗衣机可以是所谓的低-装填的洗衣机。
在优选的使用方面，该组合物被配制成使得其适用于硬表面清洗或手洗。在另一优选的方面，洗涤剂组合物是用于预处理或浸泡脏和污染织物的预处理或浸泡组合物。在颗粒洗涤剂组合物实施例中使用的简写在洗涤剂组合物中，简写的组分符号具有如下含义LAS 直链C11-13烷基苯磺酸钠TAS 牛油烷基硫酸钠CxyASC1X-C1Y烷基硫酸钠C46SASC14-C16仲(2，3)烷基硫酸钠CxyEzS 与Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠CxyEz与平均z摩尔环氧乙烷缩合的主要是直链的C1x-C1y伯醇QAS R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11APA C8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂直链烷基羧酸钠，由牛油和椰子油脂肪酸的80/20混合物得到STS 甲苯磺酸钠CFAA C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C12-C14顶部全馏分脂肪酸STPP 无水三聚磷酸钠TSPP 焦磷酸四钠沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，初级粒度为0.1-10微米(按无水基表示的重量)NaSKS-6:式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸 无水柠檬酸硼酸盐 硼酸钠碳酸盐 粒度为200-900微米无水碳酸钠碳酸氢盐 粒度分布在400-1200微米的无水碳酸氢钠硅酸盐 无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率＝2.0∶1)硫酸盐 无水硫酸钠硫酸镁 无水硫酸镁柠檬酸盐 柠檬酸三钠二水合物，活性86.4％，粒度分布在425-850微米MA/AA 1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70000MA/AA(1) 4∶6马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约10000AA 平均分子量4500的聚丙烯酸钠聚合物CMC羧甲基纤维素钠纤维素醚 聚合度为650的甲基纤维素醚，由ShinEtsu Chemicals购得蛋白酶 由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋白水解酶，具有3.3％重量活性酶蛋白酶I在WO95/10591中描述的蛋白水解酶，具有4％重量活性酶，由Genencor Int .Inc.
出售Alcalase 由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，具有5.3％重量活性酶纤维素酶 由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的纤维素酶，具有0.23％重量活性酶淀粉酶 由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 120T出售的淀粉酶，具有1.6％重量活性酶脂肪酶 由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的脂解酶，具有2.0％重量活性酶脂肪酶(1)由Novo Industries A/S以商品名Lipolase Ultra出售的脂解酶，具有2.0％重量活性酶Endolase 葡聚糖内切酶，由Novo Industries A/S销售，具有1.5％重量活性酶PB4 含有标准式NaBO2.3H2O的过硼酸钠四水合物的颗粒，该颗粒的重均粒度为950微米，85％的颗粒具有粒度850-950微米PB1 含有标准式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠漂白剂的颗粒，该颗粒的重均粒度为800微米，85％的颗粒具有粒度750-950微米过碳酸盐 含有标准式2Na2CO3·3H2O2的过碳酸钠的颗粒，该颗粒的重均粒度为850微米，5％或少于5％的颗粒具有粒度低于600微米，2％或少于2％的颗粒具有粒度大于1180微米NOBS 含有壬酰氧基苯磺酸钠的颗粒，该颗粒的重均粒度为750-900微米NAC-OBS 含有(6-壬酰基己酰基)氧苯磺酸盐的颗粒，该颗粒的重均粒度为825-875微米TAED I 含有四乙酰乙二胺的颗粒，该颗粒的重均粒度为700微米-1000微米TAED II 粒度为150微米-600微米的四乙酰乙二胺DTPA 二亚乙基三胺五乙酸DTPMP二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest2060销售光敏化的漂白剂在漂白剂(1)中用糊精可溶性聚合物包封(1) 的磺化酞菁锌光敏化的漂白剂在漂白剂(2)中用糊精可溶性聚合物包封(2) 的磺化酞菁铝增白剂1 4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 4，4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)茋-2∶2’-二磺酸二钠EDDS 乙二胺-N，N’-二琥珀酸，其钠盐形式的(S，S)异构体HEDP 羟基乙烷1，1-二膦酸PEGx 聚乙二醇，分子量为x(一般4000)PEO 聚氧乙烯，平均分子量50000TEPAE 乙氧基化四亚乙基五胺PVI 聚乙烯基咪唑，平均分子量20000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量60000PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量50000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均分子量20000QEA 二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)二((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20-30SRP1 阴离子封端的聚酯SRP2 二乙氧基化聚(邻苯二甲酸1，2亚丙酯)短嵌段聚合物PEI 聚亚乙基亚胺，平均分子量1800，每个氮原子平均乙氧基化度为7个氧乙烯残基聚硅氧烷消泡剂聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的硅氧烷-氧化烯共聚物，所述控泡剂与所述分散剂的比为10∶1-100∶1遮光剂 水基的单苯乙烯胶乳混合物，由BASFAktiengesellschaft以商品名Lytron621出售蜡 石蜡在如下实施例中，所有含量是按组合物重量计的％表示表I以下组合物是根据本发明的组合物
表II以下组合物是根据本发明的组合物
表III以下是根据本发明的高密度和含漂白剂的洗涤剂配方
权利要求
1.一种固体洗涤剂组合物，其包含漂白剂敏感的组份和过氧化氢源，其中过氧化氢源以颗粒组份存在，按重量计，其平均粒度为700微米-1100微米，优选700-1000微米，其中至少80％重量的包含过氧化氢源的颗粒组份具有的粒度为重均粒度的60％-140％，优选为重均粒度的70％-130％。
2.根据权利要求1的固体组份，其中过氧化氢源包括过碳酸盐。
3.根据权利要求2的固体洗涤剂组合物，其中过碳酸盐是这样的，在少于10分钟，优选少于6分钟内释放过碳酸盐的最大理论可得氧(AvO)的75％。
4.根据任意上述权利要求的固体洗涤剂组合物，其中过氧化氢源的平均粒度为800微米-950微米。
5.根据任意上述权利要求的固体组合物，其包含一种或多种漂白活化剂，其中优选至少一种漂白活化剂存在于按重量计具有平均粒度600-1400微米，优选700-1100微米的颗粒组份中。
6.根据权利要求5的固体洗涤剂组合物，其包含疏水有机过氧酸漂白剂前体和亲水有机过氧酸漂白剂前体，亲水有机过氧酸漂白剂前体优选包含TAED，疏水前体优选包含氧苯磺酸盐基，优选是NACA-OBS或NOBS或其混合物。
7.根据任意上述权利要求的固体洗涤剂组合物，其是颗粒组合物，其中占组合物的至少80％颗粒按重量计，具有平均粒度为700微米-1400微米，优选750微米-1000微米。
8.根据任意上述权利要求的洗涤剂组合物，其中漂白剂敏感的组份包含香料、污垢解脱剂聚合物、分散剂、螯合剂、染料、光漂白剂或增白剂或其混合物。
9.根据任意上述权利要求的洗涤剂组合物，其包含含有漂白剂敏感组份的喷洒组份。
10.根据任意上述权利要求的洗涤剂组合物，其包含起泡组份，优选是按重量计具有平均粒度700微米-1400微米，优选750-1100微米的颗粒起泡组份。
全文摘要
本发明涉及一种洗涤剂组合物,其包含漂白剂敏感的组份和过氧化氢源,其中过氧化氢源以颗粒组份存在,按重量计,其平均粒度为700微米－1100微米,优选750－1000微米,其中至少80%重量的包含过氧化氢源的颗粒组份具有的粒度为平均粒度的70%－130%。该组合物优选包含具有规定的平均粒度的漂白活化剂。
文档编号C11D3/395GK1332789SQ99815148
公开日2002年1月23日 申请日期1999年11月5日 优先权日1998年11月7日
发明者R·G·维尔克, A·L·麦恩, R·T·哈特肖恩, T·A·亨斯曼 申请人:宝洁公司