一种高稳定性的无氰碱性镀锌溶液的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电镀领域，特别是指一种高稳定性的无氰碱性镀锌溶液。
【背景技术】
[0002] 无氰碱性镀锌溶液以锌酸盐和氢氧化钠为基本成分，适量添加光亮剂和辅助剂。 镀层适合各种钝化处理，耐蚀性比酸性镀锌高，与氰化镀锌大体相同。我国从20世纪70年 代开始开发和使用无氰碱性镀锌工艺，在20世纪末和21世纪初，开始侧重于提高和改善无 氰碱性镀锌工艺性能的研宄。在无氰碱性镀锌电镀添加剂的研宄文献中，1994年报道了用 有机胺与环氧氯丙烷合成的无氰碱性镀锌光亮剂及其性能 [1]，1999年报道了 2-巯基噻唑 啉和咪唑在无氰碱性镀锌溶液中的作用机理[2]，2000年报道了 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 作光亮剂的极化和整平作用[3]，2006年报道了缩醛类光亮剂在无氰碱性镀锌中的阴极行为
[4]。在电镀工艺的开发与维护方面，2001年报道了一例获得低脆性镀层的无氰碱性镀锌工 艺[5]，2005年报道了工艺参数对无氰碱性镀锌沉积速度以及光亮剂对镀液和镀层性能的影 响[6]，2008年报道了无氰碱性镀锌添加剂的使用和镀液维护方法 [7]，2014年报道了近期开 发的无氰碱性镀锌工艺与镀液和镀层性能的测试结果[8]。到目前为止，无氰碱性镀锌大批 量取代了高毒性的氰化镀锌，取得了较好的环境效益和经济效益。
[0003] 无氰碱性镀锌已经取得了长足的进步，但一些工艺仍存在电流效率低、沉积速度 慢、镀层脆性较高和结合力较差等缺陷，有待于进一步的研宄和改善。不少无氰碱性镀锌 溶液在使用一段时间后，出现电流效率和镀层耐蚀性下降的问题，不能满足高端产品的电 镀要求。无氰碱性镀锌工艺还普遍存在稳定性不够高，镀液不便于维护的缺点。无氰碱性 镀锌工艺性能的优劣，主要取决于所选用的光亮剂和辅助剂。国内目前大多使用苄基吡啶 鑰-3-羧酸盐（简称BPC)作无氰碱性镀锌光亮剂 [9]，试验表明，该物质具有很强的吸附 性和阴极极化作用，使锌的沉积电位明显变负，导致电流效率偏低，尤其是光亮剂用量偏高 时，电流效率明显降低，镀层的脆性也增大。无氰碱性镀锌的载体光亮剂一般使用有机胺类 化合物和含氮杂环化合物与环氧氯丙烷的反应产物。
[0004] 其中参考文献：[1]陈华章，叶小平，杨辉荣.高光亮无氰碱性镀锌光亮剂的合成 及性能研宄[J]。广东化工，1994,21(2):28-29。[2]左正忠，左超，杨江成，等。2-巯基 噻唑啉和咪唑在无氰碱性镀锌中的作用[J].武汉大学学报（自然科学版），1999,45(2): 153-156。[3]吴慧敏，陈伏珍，乔兵，等.3-甲氧基-4-羟基苯甲醛在无氰碱性镀锌中的作 用[J].材料保护，2000,33(4) :6-7。[4]孙武，李宁，黎德育.光亮剂在碱性镀锌液中的阴 极行为[J].电镀与精饰，2006,28(5) :12-14。[5]夏成宝，李清玲.低脆性碱性镀锌工艺研 宄[J].材料保护，2001，34(10) :46-47。[6]唐雪娇，王福生，韩长秀，等.无氰电镀锌新工 艺试验研宄[J]·南开大学学报（自然科学版），2005,38(3) :14-18。[7]吴浩杰，杜楠，安 建华，等.碱性镀锌工艺[J].电镀与精饰，2008, 30 (5) :30-32。[8]郭崇武.无氰碱性镀 锌工艺及镀层性能[J].电镀与精饰，2014,36(1) :9-11+40。[9]张立茗，方景礼，袁国伟， 等.实用电镀添加剂[M].北京：化学工业出版社，2007. 190-193。
【发明内容】
[0005] 本发明的一个目的是提出了一种高稳定性的无氰碱性镀锌溶液，解决了目前无氰 碱性镀锌溶液存在稳定性较低等问题。
[0006] 本发明的技术方案是这样实现的：一种高稳定性的无氰碱性镀锌溶液包括以下各 组分：
[0007] 锌尚子 6~14 g/L; 氢氧化钠 90~150 g/L; 光亮剂 0.5~1.5 mL/L; 辅助剂 6~20mL/L。
[0008] 优选的，所述光亮剂用焦亚硫酸钠磺化3-甲氧基-4-羟基苯甲醛、3, 4-二甲氧基 苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛中的一种，溶解于水中制得。
[0009] 优选的，所述辅助剂由低分子量的聚丙烯酰胺、咪唑与环氧氯丙烷的反应物、吡啶 嗡丙烷磺基甜菜碱或吡啶嗡羟丙磺基甜菜碱组成。
[0010] 较好的，所述光亮剂由下述方法制备：将20~60g焦亚硫酸钠溶解于850mL水中， 然后加入10~60g 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛或3, 4-二甲氧基苯甲醛或4-甲氧基苯甲醛， 搅拌至该醛类化合物完全溶解，再补加水至l〇〇〇mL。
[0011] 较好的，所述的辅助剂由下述方法制备：将50~250g低分子量的聚丙烯酰胺、 10~70g咪唑与环氧氯丙烷的反应物、10~70g吡啶嗡丙烷磺基甜菜碱或吡啶嗡羟丙磺基 甜菜碱，加入600g水中，搅拌使其溶解，再补加水至1000mL。
[0012] 更佳的，所述光亮剂由下述方法制备：将30~50g焦亚硫酸钠溶解于900mL水中， 然后加入20~50g 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛或3, 4-二甲氧基苯甲醛或4-甲氧基苯甲醛， 搅拌至该醛类化合物完全溶解，再补加水至l〇〇〇mL。
[0013] 更佳的，所述辅助剂由下述方法制备：将50~150g低分子量的聚丙烯酰胺、20~ 50g咪唑与环氧氯丙烷的反应物、20~50g吡啶嗡丙烷磺基甜菜碱或吡啶嗡羟丙磺基甜菜 碱，加入750g水中，搅拌使其溶解，再补加水至1000mL。
[0014] 本发明的有益效果为：本发明的高稳定性的无氰碱性镀锌溶液，通过重新选择和 组合主光亮剂、辅助光亮剂和载体光亮剂，提高了镀液的稳定性和镀层性能。本发明提供的 高稳定性的无氰碱性镀锌溶液，镀液稳定，便于维护，电流效率较高且不随电镀时间的延长 而降低，镀层脆性较小，附着力较大，耐蚀性较高。
【具体实施方式】
[0015] 为更好地理解本发明，下面通过以下实施例对本发明作进一步具体的阐述，但不 可理解为对本发明的限定，对于本领域的技术人员根据上述
【发明内容】
所作的一些非本质的 改进与调整，也视为落在本发明的保护范围内。
[0016] 实施例1 :
[0017] 本发明的挂镀锌工艺如下：
[0018] 锌离子 7~14g/L 氢氧化钠 120- 140 g