专利名称：稀土氟化物纳米材料在maldi-ms中的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及基质辅助激光解析电离(MALDI)的基体材料，特别是涉及稀土氟化 物纳米材料作为MALDI基体在MALDI-MS的应用。
背景技术：
基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)是近年来发展起来的一种新 型的软电离生物质谱。其工作原理是在激光照射样品与基体形成的共结晶模时，基体 从激光中吸收能量传递给样品分子，使样品分子电离，形成样品离子；带有电荷的样品 离子，在电场作用下加速飞过飞行管道，到达检测器，根据到达检测器的飞行时间不同 而被检测，即测定离子的质荷比(M/Z)与离子的飞行时间成正比，检测样品离子。因 此它是一种软电离技术，适用于混合物及生物大分子的测定。但是基体的引入在低分子 量范围内带来大量基体峰，产生严重的背景干扰，限制了该方法在小分子分析中的应用。 此外，基体的种类、浓度，以及样品与基体的比例关系等因素也制约了该方法在小分子 化合物分析中的应用。邹汉法等人提出使用多壁碳纳米管(J Am Soc Mass Spectrom 2005, 16， 263-270)和氧化多壁碳纳米管(J Am Soc Mass Spectrom 2005， 16, 883-892)作为 MALDI的基体，有效消除了有机基体带来的背景干扰，并成功应用于小肽和寡糖等小 分子化合物的分析。但是，多壁碳纳米管自身具有很强的疏水性，使得操作的重复性和 信号的检测的重复性都很差，适用范围有限。氧化碳纳米管尽管成功的解决了多壁碳纳 米管的疏水性问题，但制备氧化碳纳米管过程复杂，操作过程不易控制，产率低，并且 在制备过程中用到了大量浓硝酸和浓硫酸，不利于环保。
稀土金属独特的4f电子层结构，使其具有许多特殊的物理、化学、光学性能，在荧 光材料、磁性材料、催化剂、储能材料领域具有广泛应用。稀土氟化物离子性强，声子 能量低，电子云扩展效应小，能用于光能储存、传递、转换和放大，作为功能材料而受到 广泛关注。将稀土氟化物纳米材料用作MALDI的基体的研究尚在起步阶段，国内外还没 有用稀土氟化物作MALDI的基体的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一类稀土氟化物(LnF3和Ln丄n' (1.X)F3， Ln=Y, La, Ce， Pr, Nd， Sm, Eu， Gd, Tb, Dy， Ho， Er, Tm, Yb和Lu， x = 0~1)纳米材料作基质在MALDI-MS中的应 用，采用操作简便，通用性强的稀土氟化物纳米材料作为MALDI基质，消除了有机基体 带来的背景干扰，实现了MALDI-MS对小分子化合物的快速、准确地分析。
本发明的技术方案如下
一类用作MALDI-MS基质的稀土氟化物纳米材料，它们是三氟化钇、三氟化镧、 三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、三氟化钆、三氟化铽、三氟化 镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状的纳米粒子或忆、 镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钦、铒、铥、镱或镥中任意两种或多种按任意 比例复合的三氟化物的纳米粒子，纳米粒子的粒径为50~1100nm。
一种制备上述用作MALDI-MS基质的稀土氟化物纳米材料的方法，它包括如下步
骤
步骤l.将乙二胺四乙酸溶解在氨水中，再加入稀土金属离子的溶液、氟化铵和乙 醇，在超声的条件下混合均匀，所述的稀土金属离子与乙二胺四乙酸的物质的量之比为 1:1.4~2.0，所述的稀土金属离子与氟离子的物质的量之比为1:5~7，所述的溶液总体积 中水与极性有机溶剂的体积比为1:0.91~1.84，所述的稀土金属离子溶液是钇、镧、铈、 镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥离子或者是钇、镧、铈、镨、钕、 钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意两者或多种离子按任意比例组成的溶 液，
步骤2.将步骤l所得的混合均匀的溶液用硝酸或氨水将溶液的pH值调节为3 3.5，
步骤3.将步骤2所得的溶液转入热压反应斧中，于110 'C反应8 24小时，生成 的产品经洗漆、干燥，即可得到所述的用作MALDI-MS基质的稀土氟化物纳米材料。
上述的稀土或复合稀土氟化物纳米粒子的制法，所述的稀土金属离子溶液，可以用 稀土金属氧化物溶解在硝酸溶液中配制。
上述的稀土氟化物纳米材料用作MALDI-MS基质进行MALDI-MS分析的具体应用 步骤如下
步骤l.称取lmg稀土氟化物纳米材料，加入l 2ml水或乙腈或甲醇或乙醇，超声 分散l 2min，制得基体溶液；
步骤2.取样品溶液(l~2pL)点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层；步骤3.取基体溶液(1~2 pL)点于样品层上，自然干燥后即可进行质谱分析。
本发明具有如下优点
1. 稀土氟化物纳米材料制备方法简单，不需要后处理，产率高，经济环保；
2. 稀土氟化物纳米材料储存方便，可长期存放在空气中；
3. 点样操作方便、可重复性高。能有效消除有机基体产生的背景干扰，具有很强的 通用性，己成功应用于有机酸、有机碱、氮杂环、醇、酚、醛、酮、羧酸衍生物、小肽、 寡糖、药物、富勒烯、聚合物，以及复杂体系中小分子化合物的快速、准确地分析。
图1为实施例1:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对柠檬酸进行质谱分析 结果图2为实施例2:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对2-苯基苯并咪唑进行质 谱分析结果图3为实施例3:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对二安替比林甲烷进行 质谱分析结果图4为实施例4:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对甲叉双丙烯酰胺进行 质谱分析结果图5为实施例5:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对山梨醇进行质谱分析 结果图6为实施例6:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对邻苯二酚进行质谱分 析结果图7为实施例7:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对2-硝基苯甲醛进行质谱 分析结果图8为实施例8:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对查尔酮进行质谱分析 结果图9为实施例9:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对组氨酸进行质谱分析 结果图10为实施例10:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对Pro-Glu进行质谱分析 结果5图11为实施例11:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对HIF进行质谱分析结
果图12为实施例12:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对2-羟丙基-P -环糊 精溶液进行质谱分析结果图13为实施例13:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对心得安溶液进行质 谱分析结果图14为实施例14:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对Ce。溶液进行质谱分 析结果图15为实施例15:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对PEG-2000溶液进行 质谱分析结果图16为实施例16:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对PEG-8000溶液进行 质谱分析结果图17为实施例17:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对四种氨基酸(Asn， Glu， His和Phe)的混合样品溶液进行质谱分析结果图18为实施例18:稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对四种小肽 (Val-Gly-Gly, Trp-Lea， Val-Tyr-Val， Pro-Phe)的混合样品溶液进行质谱分析结果 图。
具体实施例方式
实施例l 、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对有机酸进行质谱分析
稀土氟化物纳米材料的制备 方法l.
称取l mmol稀土金属氧化物(Ln203， Ln=Y, La， Pr, Nd, Sm， Eu， Gd, Tb， Dy， Ho， Er， Tm，Yb和Lu)加入5 ml浓度为lmol/L的硝酸溶液中；称取408~584 mg乙二胺四乙酸加入 5.3 7.8ml浓度为lmol/L的氨水溶液中，待完全溶解后，将两溶液混合，加入l 2ml水 和10ml无水乙醇，并在超声清洗器中超声5分钟。称取185 259mg氟化铵溶解在2ml水 中，并加入5ml无水乙醇；将氟化铵溶液加入到上述溶液中，在超声清洗器中超声5分 钟使两溶液混合均匀，用硝酸和氨水将溶液的pH值调节为3 3.5，转入热压反应斧中， 于11(TC反应8 24小时，所得沉淀经离心、洗涤、干燥，即可得到所述稀土氟化物空心 球、实心球、空心六方片、以及核壳状或多孔状纳米材料。上述的稀土氟化物纳米材料的制法，所述的稀土金属氧化物，可以用两种或多种稀 土金属氧化物按任意比例组成的混合物代替。 方法2.
称取l mmol稀土金属硝酸盐(Ln(N03)3， Ln=Y, La, Ce， Pr， Nd, Sm， Eu, Gd， Tb， Dy, Ho， Er, Tm, Yb和Lu)加入7ml水中；称取408~584 mg乙二胺四乙酸加入5.3 7.8 ml浓度 为lmol/L的氨水溶液中，待完全溶解后，将两溶液混合，加入10ml无水乙醇，并在超 声清洗器中超声5分钟。称取185 259mg氟化铵溶解在2ml水中，加入5 ml无水乙醇；将 氟化铵溶液加入到上述溶液中，在超声清洗器中超声5分钟使两溶液混合均匀，用硝酸 和氨水将溶液的pH值调节为3 3.5，转入热压反应斧中，于110'C反应8 24小时，所得沉 淀经离心、洗涤、干燥，即可得到所述稀土氟化物空心球、实心球、空心六方片、以及 核壳状或多孔状纳米材料。
上述的稀土氟化物纳米材料的制法，所述的稀土金属硝酸盐，可以用两种或多种稀 土金属硝酸盐按任意比例组成的混合物代替。
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下 步骤l.称取lmg以上述制法制得的三氟化钕纳米粒子，加入l 2ml乙腈，超声分 散l 2min，制得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的梓檬酸溶液；
步骤3.取1~2 柠檬酸溶液点于金属耙表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取1 2nL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图1。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钐、三氟化铕、三氟化牵L、 三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化钕纳米粒子作为 MALDI-MS基体对拧檬酸进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例2、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对有机碱进行质谱分析
稀土氟化镱纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下步骤l.称取l mg三氟化镱纳米空心球，加入l 2ml水，超声分散l 2min，制得 基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的2-苯基苯并咪唑溶液；
步骤3.取1~2 ML2-苯基苯并咪唑溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取l 2i^L基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图2。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、 三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心球作为 MALDI-MS基体对2-苯基苯并咪唑进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例3、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对二安替比林甲烷进行质谱分析
稀土氟化镨纳米材料的制备同实施例1
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下 步骤1.称取1 mg三氟化镨纳米粒子，加入1~2 ml甲醇，超声分散1~2 min，制得 基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的二安替比林甲垸溶液；
步骤3.取l 2nL二安替比林甲烷溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取1 2nL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图3。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、三氟化,L、 三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕实心球作为 MALDI-MS基体对二安替比林甲烷进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例4、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对甲叉双丙烯酰胺进行质谱分析
稀土氟化钐纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下步骤1.称取1 mg三氟化钐核壳状纳米空心球，加入1 2 ml乙醇，超声分散1~2 min， 制得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的甲叉双丙烯酰胺溶液；
步骤3.取1~2 甲叉双丙烯酰胺溶液点于金属耙表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取l 2pL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图4。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化铕、三氟化韦L、 三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对甲叉双丙烯酰胺进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例5、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对醇进行质谱分析
稀土氟化钇纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下 步骤1.称取1 mg三氟化钇纳米空心球，加入1~2 ml乙腈，超声分散1~2 min，制 得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的山梨醇溶液；
步骤3.取1~2 山梨醇溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取1 2pL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图5。
用三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、三氟化钆、 三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对山梨醇进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例6、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对酚进行质谱分析
稀土氟化钆纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下
9步骤l.称取l mg三氟化钆纳米空心球，加入l 2ml乙腈，超声分散l 2min，制 得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的邻苯二酚溶液；
步骤3.取1~2 ^L邻苯二酚溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取1 2pL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图6。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、 三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对邻苯二酚进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例7、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对醛进行质谱分析
稀土氟化铽纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下 步骤l.称取l mg三氟化铽多孔状纳米球，加入l 2ml乙腈，超声分散l 2min， 制得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的2-硝基苯甲醛溶液；
步骤3.取1~2 nL2-硝基苯甲醛溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取l 2pL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图7。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、 三氟化钆、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对2-硝基苯甲醛进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例8、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对査尔酮进行质谱分析
稀土氟化铈纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下步骤1.称取1 mg三氟化铈纳米空心球，加入1~2 ml乙腈，超声分散1~2 min，制 得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的査尔酮溶液；
步骤3.取1~2 查尔酮溶液点于金属靶表面，自然千燥后形成样品薄层； 步骤4.取1 2pL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图8。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、三氟化钆、 三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对查尔酮进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例9、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对氨基酸进行质谱分析
稀土氟化镝纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下 步骤l.称取l mg三氟化镝多孔状纳米球，加入l 2ml乙腈，超声分散l 2min， 制得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的组氨酸(His)溶液；
步骤3.取1~2 pL His溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取1 2ixL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图9。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、 三氟化钆、三氟化铽、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对组氨酸进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例IO、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对小肽进行质谱分析
稀土氟化铥纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下步骤1.称取1 mg三氟化铥纳米空心球，加入1~2 ml乙腈，超声分散1~2 min，制 得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的Pro-Glu溶液；
步骤3.取1~2 ^LPro-Glu溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取1 2^L基体溶液点于样品薄层上，自然千燥后即可进行质谱分析，结果 见图10。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、 三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对Pro-Glu进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例ll、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对缺氧诱导因子进行质谱分析
稀土氟化铕纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下
步骤1.称取1 mg三氟化铕空心纳米六方片，加入1~2 ml乙腈，超声分散1~2 min，
制得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的缺氧诱导因子(HIF)溶液；
步骤3.取1~2 ^LHIF溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层；
步骤4.取l~2pL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果
见图11。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化钆、 三氟化铽、三氟化镝、三氟化钛、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对缺氧诱导因子进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例12、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对寡糖进行质谱分析
稀土氟化镥纳米材料的制备同实施例l
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下步骤l.称取l mg三氟化镥纳米空心球，加入l 2ml乙腈，超声分散l 2min，制 得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 niM的2-轻丙基-P -环糊精溶液；
步骤3.取1 2 ^L2-羟丙基-e-环糊精溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品 薄层；
步骤4.取1 2)aL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图12。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、 三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥或三氟化镱各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对2-羟丙基-P -环糊精进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例13、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对药物小分子化合物进行质谱分 析
稀土氟化钬纳米材料的制备同实施例l。
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下 步骤1.称取1 mg三氟化钬纳米粒子，加入1~2 ml乙腈，超声分散1~2 min，制得 基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的心得安溶液；
步骤3.取1~2 nL心得安溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取1 2laL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图13。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、 三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对心得安进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例14、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对富勒烯进行质谱分析稀土氟化镧纳米材料的制备同实施例l。
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下 步骤1.称取1 mg三氟化镧纳米粒子，加入1~2 ml乙腈，超声分散1~2 min，制得 基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的富勒烯(C6。)溶液；
步骤3.取1~2 pL C6。溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取1 2pL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图14。
用三氟化钇、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、三氟化钆、 三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对C6o进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例15、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对PEG-2000进行质谱分析
稀土氟化铒纳米材料的制备同实施例l。
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下 步骤l.称取lmg三氟化纳米粒子，加入l 2ml乙腈，超声分散l 2min，制得基 体溶液；
步骤2.配制浓度为1 mM的PEG-2000溶液；
步骤3.取1~2 |iL PEG-2000溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤4.取l-2iaL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果 见图15。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、 三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状 的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意 两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为 MALDI-MS基体对PEG-2000进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例16、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对PEG-8000进行质谱分析稀土氟化物EuQ.sGdQ.5F3纳米材料的制备同实施例1 。稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下步骤1.称取1 mg Euo.5Gdo.5F3纳米空心球，加入1~2 ml乙腈，超声分散1~2 min，制得基体溶液；
步骤2.配制浓度为1 inM的PEG-8000溶液；
步骤3.取1~2 PEG-8000溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层；步骤4.取1 2nL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果见图16。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为MALDI-MS基体对PEG-8000进行质谱分析也可得到同样结果。
实施例17、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对复杂体系中小分子化合物进行质谱分析
稀土氟化物Eua9Y(uF3纳米材料的制备同实施例l。稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下步骤1.称取1 mg Euo.9Y(uF3纳米空心球，加入1~2 ml乙腈，超声分散1~2 min，制得基体溶液；
步骤2.配制四种氨基酸(Asn, Glu, His和Phe)的混合样品溶液，其浓度均为1 raM;步骤3.取1~2 nL混合氨基酸溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层；步骤4.取1 2pL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果见图17。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为MALDI-MS基体对四种氨基酸(Asn, Glu， His和Phe)的混合样品进行质谱分析也可得到同样结果。
15实施例18、稀土氟化物纳米材料作为MALDI-MS基体对复杂体系中小肽进行质谱分析
稀土氟化物Eu。.75TbQ.25F3纳米材料的制备同实施例l。
稀土氟化物纳米材料作为基质在MALDI-MS中的应用操作过程如下步骤1.称取1 mg Eu0.75Tb025F3纳米空心球，加入1~2 ml乙腈，超声分散1~2 min,制得基体溶液；
步骤2.配制四种小肽(Val-Gly-Gly, Met-Phe, Trp-Leu和Val-Tyr-Val)的混合样品溶
液，其浓度均为1 mM;
步骤3.取1~2 )aL混合小肽溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层；步骤4.取1 2pL基体溶液点于样品薄层上，自然干燥后即可进行质谱分析，结果
见图18。
用三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子代替三氟化铕空心六方片作为MALDI-MS基体对四种小肽(Val-Gly-Gly, Met-Phe， Trp-Leu和Val-Tyr-Val)的混合样品进行质谱分析也可得到同样结果。
1权利要求
1. 一类稀土氟化物纳米材料作基质在MALDI-MS中的应用。
2. 按照权利要求l所述一类稀土氟化物作基质在MALDI-MS中的应用，其特征在 于这类稀土氟化物纳米材料是三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、 三氟化钐、三氟化铕、三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化 铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、轧、铽、 镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子。
3. 根据权利要求1所述的稀土氟化物纳米材料用作基质辅助激光解析电离质谱基 质进行基质辅助激光解析电离质谱分析的具体应用步骤如下步骤l.称取lmg稀土氟化物纳米材料，加入l 2ml水或乙腈或甲醇或乙醇，超声 分散l 2min，制得基体溶液；步骤2.取样品溶液点于金属靶表面，自然干燥后形成样品薄层； 步骤3.取基体溶液点于样品层上，自然干燥后即可进行质谱分析。
全文摘要
本发明涉及MALDI的基体材料，具体是一类氟化物纳米材料作基质在MALDI-MS中的应用，它们是三氟化钇、三氟化镧、三氟化铈、三氟化镨、三氟化钕、三氟化钐、三氟化铕、三氟化钆、三氟化铽、三氟化镝、三氟化钬、三氟化铒、三氟化铥、三氟化镱或三氟化镥各种形状的纳米粒子或钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中任意两种或多种按任意比例复合的三氟化物的纳米粒子。本发明首次将稀土氟化物纳米材料应作MALDI-MS的基体，发展了一种操作简便，通用性强的MALDI-MS的基体，实现了MALDI-MS的快速准确地分析。
文档编号G01N27/64GK101504387SQ200910025819
公开日2009年8月12日 申请日期2009年3月10日 优先权日2009年3月10日
发明者王志林, 耿志荣, 陈志明 申请人:南京大学