专利名称：一种测定食品中二氧化硫含量的方法
技术领域：
本发明涉及二氧化硫的检测方法，具体是利用鲁米诺化学发光原理检测食品中二氧化硫含量的方法。
背景技术：
二氧化硫作为一种食品添加剂，被广泛地用于食品的漂白、脱色、抗氧化及防腐处理，以改善外观品质，延长保质期。常用的二氧化硫添加剂有亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠和焦亚硫酸钠等，食品加工工艺中还常使用硫磺作为漂白熏蒸剂。它们与食品中的糖、 蛋白、色素、酶、维生素、醛、酮等作用后，以游离型和结合型的二氧化硫形式残留在食品中。二氧化硫及其衍生物对人体的各种系统、器官、组织都会产生不利的影响。损害支气管和肺，进而可以诱发各种呼吸道炎症。二氧化硫及其衍生物不仅对呼吸器官有毒理作用，而且对其他多种器官(如脑、心、肝、胃、肠、脾、胸腺、肾、睾丸及骨髓细胞)均有毒理作用，它通过血液吸收，对全身产生毒副作用，通过破坏酶的活力，从而明显地影响碳水化合物及蛋白质的代谢，对胃肠道及肝、肾等器官组织有一定的损害，尤其对心脏的损害作用日益引起广大学者的关注，甚至有间接的致癌作用。国标GB/T5009. 34-2003中第一法，规定用盐酸副玫瑰苯胺法检测食品中二氧化硫含量，其主要原理是利用亚硫酸盐与四氯汞钠的反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，在波长550nm处测定溶液吸光度，与标准系列比较定量。但此法测量时易受食品本身颜色干扰，造成测定结果误差大。国标GB/T5009. 34-2003中第二法为蒸馏法，在密闭容器中对试样进行酸化并加热蒸馏，以释放出其中的二氧化硫，释放物用乙酸铅溶液吸收，吸收后用浓酸酸化，再以碘标准溶液滴定。蒸馏滴定法作为测定食品中微量二氧化硫的主要方法，具有灵敏度高、再现性好的优点，是实际检测中最常用方法。但是该方法耗时，一份样品测定一次需要一个小时以上。另外离子色谱测定方法缺点是设备昂贵、操作复杂，一般的化学发光测定方法缺点是需要流动注射设备以及强氧化剂。还有一些快速检测方法，大多属于定性和半定量方法，只能作为初步判断的参考。
发明内容
本发明的目的在于提供一种测定食品中二氧化硫含量的方法，该方法稳定性好、 测定结果可靠、试剂用量少、简便快捷、成本低廉。本发明提供的一种测定食品中二氧化硫含量的方法，其步骤为I.试剂的配制鲁米诺溶液用pH值为12. 5的NaOH溶液配置成O. 02mol/L的鲁米诺溶液，放置于冰箱中4°C条件下避光保存；四氯汞钠吸收液13. 6g氯化高汞及6. Og氯化钠溶于水中并稀释至IOOOmL,放置过夜，过滤后备用；二氧化硫标准液将亚硫酸氢钠溶于四氯汞钠吸收液中，配置成O. 01mol/L 二氧化硫溶液，放置过夜，上层清液用定量滤纸过滤后采用碘量法准确标定其浓度，用时将二氧化硫溶液用四氯汞钠吸收液稀释成2mg/L 二氧化硫标准液；硫酸钴溶液配置成O. lmol/L的硫酸钴溶液；缓冲溶液用O. 05mol/L硼砂溶液，O. 2mol/L氢氧化钠溶液，配置成pH为10. 2的缓冲溶液；2.建立标准曲线每次在测量杯中依次放入pH = 10. 2缓冲溶液5000 μ L，0. lmol/L硫酸钴溶液 200 μ L，O. 02mol/L鲁米诺溶液200 μ L，摇匀后放入化学发光测量仪暗室，设定每隔I秒记录化学发光强度、负高压1000V，启动发光测量仪；等待基线走稳后，用微量注射器自发光仪顶部注射孔分别注入 100 μ L、200 μ L、300 μ L、400 μ L、500 μ L、600 μ L、700 μ L、800 μ L、 900 μ L 二氧化硫标准液，分别相当于 2. OX lCT4mg、4. OX lCT4mg、6. OX lCT4mg、8. OX 10_4mg、 I. OX lCT3mg、l. 2X lCT3mg、l. 4X lCT3mg、l. 6X lCT3mg、l. 8X lCT3mg 二氧化硫，检测发光信号， 绘制标准工作曲线，得回归方程ΔΙ = 4839182. 1Α+14. 9 ；3.样品处理称取5. O 10. Og(以m表示)粉碎均匀的食品样品(样品量可视含量高低而定)， 以少量水湿润并转移至IOOmL容量瓶中，然后加入20mL四氯汞钠吸收液,浸泡4h以上,最后用水稀释至IOOmL,过滤得样品液；4、测定在测量杯中依次放入pH = 10. 2缓冲溶液5000 μ L，0. lmol/L硫酸钴溶液200 μ L，
0.02mol/L鲁米诺溶液200 μ L，摇匀后放入测量仪暗室，设定每隔I秒记录化学发光强度、 负高压1000V，启动发光测量仪，等待基线走稳后，用微量注射器自发光仪顶部注射孔注入 100 μ L 900 μ L (以V表示)样品液，检测发光信号，经回归方程计算样品液中二氧化硫的质量(以A表示);5.按下式计算样品中二氧化硫的含量
权利要求
1. 一种测定食品中二氧化硫含量的方法，其步骤为.1)试剂的配制鲁米诺溶液用PH值为12. 5的NaOH溶液配置成O. 02mol/L的鲁米诺溶液，放置于冰箱中4°C条件下避光保存；四氯汞钠吸收液13. 6g氯化高汞及6. Og氯化钠溶于水中并稀释至IOOOmL,放置过夜， 过滤后备用；二氧化硫标准液将亚硫酸氢钠溶于四氯汞钠吸收液中，配置成O. 01mol/L 二氧化硫溶液，放置过夜，上层清液用定量滤纸过滤后采用碘量法准确标定其浓度，用时将二氧化硫溶液用四氯汞钠吸收液稀释成2mg/L 二氧化硫标准液；硫酸钴溶液配置成O. lmol/L的硫酸钴溶液；缓冲溶液用O. 05mol/L硼砂溶液，O. 2mol/L氢氧化钠溶液，配置成pH为10. 2的缓冲溶液；.2)建立标准曲线每次在测量杯中依次放入PH = 10. 2缓冲溶液5000 μ L，0. lmol/L硫酸钴溶液200 μ L，.0.02mol/L鲁米诺溶液200 μ L，摇匀后放入化学发光测量仪暗室，设定每隔I秒记录化学发光强度、负高压1000V，启动发光测量仪；等待基线走稳后，用微量注射器自发光仪顶部注射孔分别注入 100 μ L、200 μ L、300 μ L、400 μ L、500 μ L、600 μ L、700 μ L、800 μ L、 900 μ L 二氧化硫标准液，分别相当于 2. OX lCT4mg、4. OX lCT4mg、6. OX lCT4mg、8. OX 10_4mg、.1.OX lCT3mg、l. 2X lCT3mg、l. 4X lCT3mg、l. 6X lCT3mg、l. 8X lCT3mg 二氧化硫，检测发光信号， 绘制标准工作曲线，得回归方程ΔΙ = 4839182. 1Α+14. 9 ；.3)样品处理称取5.O 10.Og粉碎均匀的食品样品，以少量水湿润并转移至IOOmL容量瓶中，然后加入20mL四氯汞钠吸收液,浸泡4h以上,最后用水稀释至IOOmL,过滤得样品液；.4)测定在测量杯中依次放入PH = 10. 2缓冲溶液5000 μ L，0. lmol/L硫酸钴溶液200 μ L，.0.02mol/L鲁米诺溶液200 μ L，摇匀后放入测量仪暗室，设定每隔I秒记录化学发光强度、 负高压1000V，启动发光测量仪，等待基线走稳后，用微量注射器自发光仪顶部注射孔注入 100 μ L 900 μ L样品液，检测发光信号，经回归方程计算样品液中二氧化硫的质量；.5)按下式计算样品中二氧化硫的含量
全文摘要
本发明涉及二氧化硫的检测方法，具体是利用鲁米诺化学发光原理检测食品中二氧化硫含量的方法。本方法以鲁米诺作为发光剂，空气中的氧气作为氧化剂，亚硫酸根作为敏化剂，硫酸钴作为鲁米诺-空气-亚硫酸根离子化学发光体系的催化剂，通过测定加入亚硫酸盐溶液前后体系的发光总强度的变化，与标准系列比较，可确定亚硫酸盐的浓度，进而确定食品中二氧化硫含量。该方法稳定性好、测定结果可靠，试剂用量少、简便快捷、成本低廉。应用该方法可准确测定干果、干菜、粉丝等食品中二氧化硫残留量。
文档编号G01N21/76GK102590193SQ201210044480
公开日2012年7月18日 申请日期2012年2月24日 优先权日2012年2月24日
发明者张月霞, 耿红, 董川, 郭彦青 申请人:山西大学