一种测定蔬菜和水果中噻唑锌残留物的方法
【专利摘要】本发明属于分析化学【技术领域】，具体地说是一种测定蔬菜和水果中噻唑锌残留物的方法，其测定步骤为，1)样品的处理：取可食性样品部分，用食品粉碎机打碎，混匀；2)提取：用2％甲酸水溶液超声提取；3)净化：用HLB固相萃取柱进行净化，甲醇洗脱；4)采用液相色谱-串联质谱测定步骤3)所得的甲醇洗脱液；5)根据步骤4)所得的噻唑锌的量，计算样品中噻唑锌的含量。本发明是一种样品在酸性水溶液条件下提取后并用固相萃取柱净化，用液相色谱-串联质谱仪测定的方法，不仅测定方法快速、简单，而且能够实现蔬菜和水果中噻唑锌残留物含量的准确测定，检出限低于GB2763-2014限量标准。
【专利说明】一种测定蔬菜和水果中噻唑锌残留物的方法
[【技术领域】]
[0001] 本发明属于分析化学【技术领域】，具体地说是一种测定蔬菜和水果中噻唑锌残留物 的方法。
[【背景技术】]
[0002] 近年来各种农副产品的农药残留问题越来越突出，对人体健康带来了直接或间接 的影响。世界各国都存着程度不同的农药残留问题，特别是发达国家对农药残留问题高度 重视，对各种农副产品中农药残留都规定了越来越严格的限量标准。许多国家以农药残留 限量为技术壁垒，限制农产品的进口，这直接影响了我国的农副产品国际贸易。自1981年 起我国就开始参考国外发达国家的农药残留限量，逐步推出我国农药残留限量标准。2014 年新发布的《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2014)新增了六十多种农药残留限量指 标，其中也包括了一些新型农药。
[0003] 噻唑锌（2-氨基-5巯基-1，3, 4-噻二唑锌，CAS号码1202750-31-9)是一种新开 发的能针对多种真菌性病害的杀菌剂类农药，对白菜、花生、水稻、黄瓜、番茄等作物的黑斑 病、炭疽病、白粉病、角斑病、缺锌黄化叶病等细菌性病症有良好的防治作用，同时能激活植 物自身的防卫反应，提高植株对低温、干旱等不良条件的抵抗能力。
[0004]噻唑锌是一种完全区别于铜制剂的有机锌化合物，目前广泛应用于蔬菜、水稻和 部分果树类，展现出优异的应用效果。由于是一种新开发的产品，噻唑锌的物料安全数据还 不完全，而其残留物的吸入或进食，可引起人类皮肤刺激、呼吸道刺激、肠胃刺激、呕吐、腹 泻等不良症状，损害人体健康。因此噻唑锌也被列入GB2763-2014食品中农药最大残留限 量标准中。
[0005] 目前国内外尚未有蔬菜和水果中噻唑锌残留物的检测方法，而GB2763-2014已 经将噻唑锌列入限量标准中，因此建立一个噻唑锌残留物的检测方法迫在眉睫。
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【发明内容】
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[0006] 针对GB2763-2014中新加入的噻唑锌虽然有最高残留限量要求，却没有相应检 测方法的问题，本发明提供一种提取、净化和液相色谱-串联质谱法检测蔬菜水果中噻唑 锌残留的方法，不仅测定方法快速、简单，而且能够实现蔬菜和水果中噻唑锌含量的准确测 定。
[0007]为实现上述目的设计一种测定蔬菜和水果中噻唑锌残留的方法，包括以下步骤：
[0008] 1)样品预处理：取样品，将样品打碎，混合均匀，装入玻璃容器中备用；
[0009] 2)样品的提取：称取适量步骤1)所得样品，用2%甲酸水溶液超声提取；
[0010]3)样品提取液的净化：取步骤2)所得提取液，经活化好的HLB固相萃取柱净化， 用甲醇洗脱；
[0011] 4)采用液相色谱串联质谱仪测定提取液中噻唑锌残留物的量；
[0012] 5)最后，根据步骤4)所得的噻唑锌残留物的量，计算样品中噻唑锌的含量。
[0013] 步骤1)中，样品取可食性部分，用食品粉碎机打碎，将装入玻璃容器中的样品置 于4°C下保存。
[0014] 步骤2)中，称样前再次用搅拌棒混匀样品，然后称取样品于离心管中，加入2 %的 甲酸水溶液，涡旋混匀样品，用超声波提取器水浴超声30分钟，于8000转/分钟离心10分 钟，上层清液过滤入容量瓶中，残渣再用2%甲酸水溶液分二次涡旋提取lmin，过滤入容量 瓶中，最后用2%甲酸水溶液定容到刻度，混匀。
[0015] 步骤3)中，HLB固相萃取柱先依次用甲醇、2%甲酸水溶液活化，取步骤2)中样品 提取液过柱净化，用2%甲酸水溶液淋洗小柱，抽干小柱，弃去所有的流出液，用甲醇洗脱， 抽干小柱，收集所有的提取溶液，该净化过程中流速均控制在2-3滴/分钟，最后取适量此 溶液过0. 22umPTFE有机相针式滤膜于LC进样小瓶中备用。
[0016] 步骤4)中，此液相色谱串联质谱仪的测定条件为：
[0017] 1)液相色谱柱采用HALOC18柱，规格为柱长10厘米，柱内径4. 6毫米，粒径2. 7 微米；
[0018] 2)液相色谱柱温度设定为25°C;
[0019] 3)进样量：5uL;
[0020] 4)流速：0? 3mL/min;
[0021] 5)流动相梯度见下表：
[0022]
【权利要求】
1. 一种测定蔬菜和水果中噻唑锌残留物的方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 样品预处理：取样品，将样品打碎，混合均匀，装入玻璃容器中备用； 2) 样品的提取：称取适量步骤1)所得样品，用2%甲酸水溶液超声提取； 3) 样品提取液的净化：取步骤2)所得提取液，经活化好的HLB固相萃取柱净化，用甲 醇洗脱； 4) 采用液相色谱串联质谱仪测定提取液中噻唑锌残留物的量； 5) 最后，根据步骤4)所得的噻唑锌残留物的量，计算样品中噻唑锌的含量。
2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)中，样品取可食性部分，用食品粉碎 机打碎，将装入玻璃容器中的样品置于4°C下保存。
3. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)中，称样前再次用搅拌棒混匀样品， 然后称取样品于离心管中，加入2%的甲酸水溶液，涡旋混匀样品，用超声波提取器水浴超 声30分钟，于8000转/分钟离心10分钟，上层清液过滤入容量瓶中，残渣再用2%甲酸水 溶液分二次涡旋提取lmin，过滤入容量瓶中，最后用2%甲酸水溶液定容到刻度，混匀。
4. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)中，HLB固相萃取柱先依次用甲醇、 2%甲酸水溶液活化，取步骤2)中样品提取液过柱净化，用2%甲酸水溶液淋洗小柱，抽干 小柱，弃去所有的流出液，用甲醇洗脱，抽干小柱，收集所有的提取溶液，该净化过程中流速 均控制在2-3滴/分钟，最后取适量此溶液过0. 22umPTFE有机相针式滤膜于LC进样小瓶 中备用。
5. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中，此液相色谱串联质谱仪的测定条 件为： 1) 液相色谱柱采用HALOC18柱，规格为柱长10厘米，柱内径4. 6毫米，粒径2. 7微米； 2) 液相色谱柱温度设定为25°C; 3) 进样量：5uL; 4) 流速：0. 3mL/min; 5) 流动相梯度见下表：
6) 质谱参数见下表。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤5)中，由提取液中噻唑锌残留物的量 换算到样品中噻唑锌的量，根据基质校准曲线，采用外标法定量。
【文档编号】G01N30/88GK104459002SQ201410856739
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月29日 优先权日:2014年12月29日
【发明者】王培花, 俞安敏, 冯颖, 刘平年 申请人:通标标准技术服务(上海)有限公司