本发明涉及化学分析
技术领域：
，特别涉及一种三氮唑钠盐纯度的测定方法。
背景技术：
：长期以来，三氮唑在苄氯三唑醇、三唑酮(粉锈宁)、三唑醇、双苯三唑醇、烯唑醇、辛唑酮、戊唑醇、多效唑、烯效唑、抑芽唑、缩株唑、甲基抑霉唑等农药和生物调节剂的生产得到广泛的应用。但是，由于三氮唑在制备生产农药和生物调节剂的过程中需要相转移剂，造成环境污染问题，而且利用率较低。这些年来，生产厂家逐步由三氮唑钠盐取代三氮唑，可以达到减少环境污染、降低产品成本的目的。此外，三氮唑钠盐还可用来合成乙烯基三氮唑，而乙烯基三氮唑是生产新能源燃料电池隔膜的重要原料，这将成为三氮唑钠盐的一个潜在的巨大的用途。据不完全统计，全世界三氮唑钠盐用量约12000吨，三氮唑钠盐的每年以10％的速度在递增，国内三氮唑钠盐每年的用量在2000吨以上。因此，需要测定三氮唑钠盐的纯度来将其划分为不同品质等级。目前，三氮唑钠盐的纯度测定方法有二种：方法一：重庆紫光化工股份有限公司的专利cn102830118a公开了一种工业用三氮唑钠盐质量分数的测定方法：将三氮唑钠样品研磨，加入丙酮，用丙酮将三氮唑从三氮唑钠样品中分离出来，蒸发丙酮，剩余物以冰醋酸为溶剂溶解，然后用结晶紫为指示剂，以高氯酸标准溶液滴定溶液便蓝色为终点，同时作空白试验，三氮唑钠盐中的三氮唑含量按下式计算：式中：v—滴定三氮唑冰醋酸溶液消耗的高氯酸标准溶液的体积数，ml；v0—滴定空白样消耗的高氯酸标准溶液的体积数，ml；c—高氯酸标准溶液的物质量浓度，mol/l；m—三氮唑钠盐试样的质量，g。但是该方法只能测定三氮唑钠盐中的三氮唑含量，没有办法测定三氮唑钠盐的含量，而且该方法测定三氮唑含量的误差较大。方法二：高效液相色谱法测定三氮唑钠盐含量将三氮唑钠盐用醋酸转变成三氮唑，然后用液相色谱法测定。同时要用标准样品的三氮唑在相同条件下测定，用面积比较法测定确定三氮唑钠盐的含量。但是该方法由于受仪器稳定性影响，测定结果的重复性也不好。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种三氮唑钠盐纯度的测定方法。本发明提供的三氮唑钠盐纯度的测定方法准确性高，且重现性好。本发明提供了一种三氮唑钠盐纯度的测定方法，包括以下步骤：将三氮唑钠盐与水混合，得到三氮唑钠盐溶液，记录三氮唑钠盐的质量m；所述三氮唑钠盐满足：质量浓度为10％的三氮唑钠盐水溶液的ph值不高于13；将所述三氮唑钠盐溶液与酸碱指示剂混合，用硫酸标准溶液滴定至指示剂变色，记录硫酸标准溶液的物质的量浓度c和消耗的硫酸标准溶液体积v；所述酸碱指示剂的变色点ph值范围为6～7；用所述硫酸标准溶液滴定空白样至ph值为7，记录消耗的硫酸标准溶液的体积v0；按照式ⅰ所示计算公式计算三氮唑钠盐的纯度w优选的，所述三氮唑钠盐满足：质量浓度为10％的三氮唑钠盐水溶液的ph值不高于12。优选的，所述三氮唑钠盐的纯度为90％以上。优选的，所述三氮唑钠盐的纯度为95％以上。优选的，所述酸碱指示剂的变色点ph值范围为6.2～6.5。优选的，所述酸碱指示剂包括中性红指示剂、溴百里香酚蓝指示剂、溴甲酚绿钠盐与氯酚红钠盐混合指示剂或溴甲酚紫钠盐与溴百里香酚蓝钠盐混合指示剂。优选的，所述三氮唑钠盐溶液的质量浓度为1～3.5％。优选的，所述三氮唑钠盐溶液的质量浓度为1.5～2％。优选的，所述酸碱指示剂与三氮唑钠盐溶液的体积比为1:200～2000。优选的，所述硫酸标准溶液的物质的量浓度为0.4～0.55mol/l。本发明将三氮唑钠盐与水混合，得到三氮唑钠盐溶液，记录三氮唑钠盐的质量m；所述三氮唑钠盐满足：质量浓度为10％的三氮唑钠盐水溶液的ph值不高于13；将所述三氮唑钠盐溶液与酸碱指示剂混合，用硫酸标准溶液滴定至指示剂变色，记录硫酸标准溶液的物质的量浓度c和消耗的硫酸标准溶液体积v；所述酸碱指示剂的变色点ph值范围为6～7；用所述硫酸标准溶液滴定空白样至ph值为7，记录消耗的硫酸标准溶液的体积v0；按照式ⅰ所示计算公式计算三氮唑钠盐的纯度w。本发明通过硫酸滴定计算得到三氮唑钠盐的纯度，测定结果准确性高，且重现性好。实验结果表明，本发明提供的三氮唑钠盐纯度的测定方法测定结果误差为0.15％以下，平衡误差为0.2％以下。具体实施方式本发明提供了一种三氮唑钠盐纯度的测定方法，包括以下步骤：将三氮唑钠盐与水混合，得到三氮唑钠盐溶液，记录三氮唑钠盐的质量m；所述三氮唑钠盐满足：质量浓度为10％的三氮唑钠盐水溶液的ph值不高于13；将所述三氮唑钠盐溶液与酸碱指示剂混合，用硫酸标准溶液滴定至指示剂变色，记录硫酸标准溶液的物质的量浓度c和消耗的硫酸标准溶液体积v；所述酸碱指示剂的变色点ph值范围为6～7；用所述硫酸标准溶液滴定空白样至ph值为7，记录消耗的硫酸标准溶液的体积v0；按照式ⅰ所示计算公式计算三氮唑钠盐的纯度w由于三氮唑钠盐是由三氮唑和氢氧化钠反应制得的，如果三氮唑钠盐中带有游离碱，在分析三氮唑钠盐中就会消耗硫酸标准溶液，会造成三氮唑钠盐含量分析结果偏高。因此，本发明提供的三氮唑钠盐纯度的测定方法中待测三氮唑钠盐应满足：质量浓度为10％的三氮唑钠盐水溶液的ph值不高于13，优选不高于12。在本发明中，所述三氮唑钠盐的纯度优选为90％以上，更优选为95％以上，最优选为98％以上。本发明三氮唑钠盐与水混合，得到三氮唑钠盐溶液，记录三氮唑钠盐的质量m。在本发明中，所述三氮唑钠盐溶液的质量浓度优选为1～3.5％，更优选为1.5～2％。在本发明中，所述三氮唑钠盐的质量优选为1～2g，更优选为1.4～1.6g；所述水的体积优选为20～100ml，更优选为70～80ml。本发明对所述三氮唑钠盐与水混合的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的制备溶液的技术方案即可。得到三氮唑钠盐溶液后，本发明将所述三氮唑钠盐溶液与酸碱指示剂混合，用硫酸标准溶液滴定至指示剂变色，记录硫酸标准溶液的物质的量浓度c和消耗的硫酸标准溶液体积v。本发明对所述三氮唑钠盐溶液与酸碱指示剂混合以及硫酸标准溶液滴定的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的酸滴定的技术方案即可。本发明优选通过三氮唑钠盐的等当点ph值确定酸碱指示剂的种类。本发明对所述三氮唑钠盐的等当点的测定的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的测定等当点的技术方案即可。本发明优选将三氮唑与无水硫酸钠按照化学计量比与水混合，得到三氮唑钠盐水溶液体系；然后用phs25酸度计测定三氮唑钠盐水溶液体系的ph值，即为三氮唑钠盐的等当点的ph值。在本发明中，所述三氮唑钠盐的等当点的ph值为6.3。在本发明中，所述酸碱指示剂的变色点ph值范围为6～7，优选为6.2～6.5。本发明优选通过酸碱指示剂的颜色变化确定滴定终点。在本发明中，所述酸碱指示剂优选包括中性红指示剂、溴百里香酚蓝指示剂、溴甲酚绿钠盐与氯酚红钠盐混合指示剂或溴甲酚紫钠盐与溴百里香酚蓝钠盐混合指示剂。本发明对所述混合指示剂的组成没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的混合指示剂即可。本发明对所述酸碱指示剂的来源没有特殊的限定，采用市售产品或按照本领域技术人员熟知的酸碱指示剂的配制方法配制即可。在本发明中，所述中性红指示剂优选按照每100ml指示剂包括0.10g中性红、70ml乙醇和余量蒸馏水的比例配制得到；所述溴百里香酚蓝指示剂优选按照每250ml指示剂包括0.10g溴百里香酚蓝、8.0ml0.02mol/l氢氧化钠和余量的水的比例配制；所述溴甲酚绿钠盐与氯酚红钠盐混合指示剂优选按照0.1％溴甲酚绿钠盐水溶液与0.1％氯酚红钠盐水溶液等体积配制；所述溴甲酚紫钠盐与溴百里香酚蓝钠盐混合指示剂优选按照0.1％溴甲酚紫钠盐水溶液与0.1％溴百里香酚蓝钠盐水溶液等体积配制。在本发明中，所述酸碱指示剂与三氮唑钠盐溶液的体积比优选为1:200～2000，更优选为1:250～1500。在本发明中，所述水的体积为20～100ml时，所述酸碱指示剂的体积优选为0.05～0.1ml，更优选为0.06～0.08ml。在本发明中，所述硫酸标准溶液的物质的量浓度优选为0.4～0.55mol/l，更优选为0.45～0.5mol/l。为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的三氮唑钠盐纯度的测定方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。对比例1:取0.1137g99.5％的三氮唑与0.1170g分析纯无水硫酸钠溶于20ml蒸馏水中，得到三氮唑钠盐水溶液体系；然后用phs25酸度计测定三氮唑钠盐水溶液体系的ph值；向所述三氮唑钠盐水溶液体系中加入不同体积的0.0500mol/l的硫酸钠溶液，测定体系ph值变化，结果如表1所示。表1硫酸钠对体系ph值的影响加入0.0500mol/l硫酸钠溶液的体积数(ml)0.00.51.01.52.0硫酸钠过量(％)0.03.046.079.1012.14ph值6.36.36.36.36.3对比例2:向所述三氮唑钠盐水溶液体系中加入不同体积的0.1000mol/l的三氮唑溶液，测定体系ph值变化，结果如表2所示。表2三氮唑对体系ph值的影响加入0.1000mol/l三氮唑溶液的体积数(ml)0.00.51.01.52.0三氮唑过量(％)0.03.046.079.1012.14ph值6.36.36.36.36.3从表1和表2的数据可以看出，在等当点，过量的硫酸钠和三氮唑对体系的ph值均无影响。对比例3:取100g工业级三氮唑钠盐，经三次重结晶得到纯度较高的四水三氮唑钠盐，然后经干燥得到无水三氮唑钠盐；取1.5g无水三氮唑钠盐溶于20ml水，用0.500mol/l硫酸标准溶液滴定至体系ph值到6.3，得到三氮唑钠盐等当点体系；向三氮唑钠盐等当点体系中加入不同体积的0.5000mol/l硫酸溶液，测定体系ph值变化，结果如表3所示。表3过量硫酸钠对体系ph值的影响0.5000mol/l硫酸标液过量数(ml)00.050.100.150.3硫酸过量(％)00.140.270.410.82ph值6.35.65.45.25.0从表3可以看出，过量0.14％的硫酸，对测定体系的ph影响很大，而且ph值由6.3变为5.6比较显著。对比例4:向三氮唑钠盐等当点体系中加入不同体积的1.0000mol/l三氮唑钠盐溶液，测定体系ph值变化，结果如表4所示。表4过量三氮唑钠盐对体系ph值的影响0.5000mol/l三氮唑钠盐溶液过量数(ml)00.050.10.20.3三氮唑钠盐过量(％)00.150.300.610.91ph值6.37.17.58.28.5从表4也可以看出，三氮唑钠盐没有被硫酸完全中和时，系统ph值较高，当中和完成时，体系的ph值从7.1突降为6.3，反应比较灵敏。表3和表4的数据表明，在滴定时，稍不足或过量的硫酸就会引起体系的ph值突跃，这就是测定准确性的保证。对比例5:在生产三氮唑过程中，有可能生成3-氨基三氮唑和4-氨基三氮唑。在三氮唑样品中分别加入1～3％的3-氨基三氮唑和4-氨基三氮唑，与不含3-氨基三氮唑和4-氨基三氮唑的样品进行对比，结果证明3-氨基三氮唑和4-氨基三氮唑的存在对测试结果无影响。对比例1～5表明，本发明提供的测定方法适用于质量浓度为10％的水溶液的ph值不高于13的三氮唑钠盐；且使用变色点ph值范围为6～7的酸碱指示剂测定结果准确性高。实施例1:取已知纯度为98.7～98.8％的1.4995g三氮唑钠盐(准确至0.0001g)溶于80ml水，加入0.08ml中性红指示剂，用0.4985mol/l硫酸标准溶液滴定，在硫酸标准溶液滴入30ml后，每加0.05ml观察颜色变化，当加入硫酸标准溶液滴入32.63ml时体系变色。按照式ⅰ计算得到三氮唑钠盐纯度为98.77％。在变色点附近，滴定消耗硫酸标准溶液的体积数最大误差是0.05ml。由此分析三氮唑钠盐的误差不超过0.15％，完全符合工业分析的误差要求。实施例2:取已知纯度为98.7～98.8％的1.4990g三氮唑钠盐(准确至0.0001g)溶于80ml水，加入0.08ml溴百里香酚蓝指示剂，用0.4985mol/l硫酸标准溶液滴定，在硫酸标准溶液滴入30ml后，每加0.05ml观察颜色变化，当加入硫酸标准溶液滴入32.62ml时体系变色。经计算三氮唑钠盐纯度为98.77％。在变色点附近，滴定消耗硫酸标准溶液的体积数最大误差是0.05ml。由此分析三氮唑钠盐的误差不超过0.15％，完全符合工业分析的误差要求。实施例3:取已知纯度为98.7～98.8％的1.4975g三氮唑钠盐(准确至0.0001g)溶于60ml水，加入0.05ml中性红指示剂，用0.4985mol/l硫酸标准溶液滴定，在硫酸标准溶液滴入30ml后，每加0.05ml观察颜色变化，当加入硫酸标准溶液滴入32.60ml时体系变色。按照式ⅰ计算得到三氮唑钠盐纯度为98.80％。在变色点附近，滴定消耗硫酸标准溶液的体积数最大误差是0.05ml。由此分析三氮唑钠盐的误差不超过0.15％，完全符合工业分析的误差要求。实施例4:取已知纯度为98.7～98.8％的1.4970g三氮唑钠盐(准确至0.0001g)溶于60ml水，加入0.06ml溴百里香酚蓝指示剂，用0.4985mol/l硫酸标准溶液滴定，在硫酸标准溶液滴入30ml后，每加0.05ml观察颜色变化，当加入硫酸标准溶液滴入32.58ml时体系变色。经计算三氮唑钠盐纯度为98.78％。在变色点附近，滴定消耗硫酸标准溶液的体积数最大误差是0.05ml。由此分析三氮唑钠盐的误差不超过0.15％，完全符合工业分析的误差要求。实施例5:取已知纯度为98.7～98.8％的1.4994g三氮唑钠盐(准确至0.0001g)溶于80ml水，加入0.08ml中性红指示剂，用0.5015mol/l硫酸标准溶液滴定，在硫酸标准溶液滴入30ml后，每加0.05ml观察颜色变化，当加入硫酸标准溶液滴入32.45ml时体系变色。按照式ⅰ计算得到三氮唑钠盐纯度为98.78％。在变色点附近，滴定消耗硫酸标准溶液的体积数最大误差是0.05ml。由此分析三氮唑钠盐的误差不超过0.15％，完全符合工业分析的误差要求。实施例6:取已知纯度为98.7～98.8％的1.4980g三氮唑钠盐(准确至0.0001g)溶于80ml水，加入0.08ml溴百里香酚蓝指示剂，用0.5015mol/l硫酸标准溶液滴定，在硫酸标准溶液滴入30ml后，每加0.05ml观察颜色变化，当加入硫酸标准溶液滴入32.40ml时体系变色。经计算三氮唑钠盐纯度为98.76％。在变色点附近，滴定消耗硫酸标准溶液的体积数最大误差是0.05ml。由此分析三氮唑钠盐的误差不超过0.15％，完全符合工业分析的误差要求。由以上实施例可以看出，本发明提供的测定方法对三氮唑钠盐纯度的测定结果误差不超过0.15％，准确性高；平衡误差不超过0.2％，重现性好。以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页12