本发明涉及本发明涉及重金属检测，特别涉及一种化妆品中有害重金属检测方法。
背景技术：
随着经济的发展和科技的进步，美容化妆几乎成为现代人必不可少的生活内容。但化妆很有可能给人体健康带来危害，其潜在危害须引起警惕。英国《每日邮报》报道，加拿大环保小组将49种化妆品送去测试后发现，在送检的化妆品，如眼影、唇膏、睫毛膏、粉底、眼线笔中，查出含有as、cd、pb、hg、ni、se、tl等7种重金属。针对美白祛斑类化妆品、防晒化妆品和婴幼儿化妆品等产品中重金属含量超标现象以及违法添加等严重违法行为，也屡禁不止。多家环保组织检测在10多个城市随机购买的477件美白、祛斑化妆品，重金属超标的比率高达33%，甚至有的同时含有hg、as和pb3种重金属由于美白化妆品导致的hg中毒事件呈现出上升趋势，美白化妆品已经成为hg中毒的最主要诱因之一。中央电视台《每周质量报告》节目播出节目“美白的风险”，曝光了美白化妆品hg超标6万倍，导致消费者hg中毒引发肾病的案例。
化妆品中重金属的来源化妆品中重金属来源多种多样，从三方面分析重金属一般来源：
（1）根据处方合理添加。生理学家认为特定的金属离子在人体内起着重要的作用，主要是作为健康皮肤新陈代谢活动中影响酶活性的共同因素。化妆品中含有的某些微量元素，具有生物可利用性，也可被皮肤和头发吸收。fe对保持微循环和完善微血管起着重要作用，以fe蛋白质配合物形式加入化妆品中，对预防脱发可以起到一定的积极作用。cu的超氧化物歧化酶(sod)加入化妆品中，能透过皮肤吸收，保存其活性，不仅有抗皱、祛斑、去色素等作用，还有抗炎、防晒、延缓皮肤衰老的作用。mn能参与真皮分子的再生及合成作用，保护肌肤，具有与人体血液相近的渗透压，容易吸收配合物常作为防晒剂或护肤产品中的抗氧化剂，se的硫化物还是头皮脂溢抑制的有效处理剂。含有三价cr蛋白质配合物类化妆品，有利于该微量元素的吸收和同化，使cr更具生物性态。se蛋白质刺激与毛发生长有密切关系的甲状腺荷尔蒙的分泌，能增加头发的光泽，阻止头发分叉，对毛发的正常生长有不可缺少的作用。钛白粉、锌白粉可做白色颜料，具有美白遮盖作用，是化妆品中常用的添加剂；而为了让粉饼呈现肉色，就要在其中添加色素，也就是着色剂，比如fe2o3等。为了达到更好的着色效果，往往在化妆品中添加过量的重金属。
（2）非法添加。比如，皮肤对pb的吸收能力很强，因而化妆品中又加入pb使其促进皮肤吸收化妆品中的多种成分。pb也能阻止黑色素形成，使用含pb的化妆品，皮肤会变得白亮，所以很多美白产品对pb都有一定的依赖性。hg的化合物具有在短期内使黑色素减退，导致黑色素无法形成，令皮肤美白、光泽透明、毛孔变细、美白祛斑、斑痘消退等功能，也被添加至化妆品中。而化妆品的配方却不含pb和hg的化合物。
（3）无意带入。①原料带入。zn和fe等是人体所需微量元素，zn和fe的化合物常被作为化妆品的原料或辅料。含有杂质的高岭土、云母和caco3等基质中和某些植物性、矿物性原料也是其重金属来源之一；②工艺控制带入。通过生产过程中使用的容器、管道以及催化剂等途径混入微量稀土元素等；③污染引起。在生产和包装过程中，通过水和空气中的粉尘等将金属化合物带入化妆品中，如汽车尾气产生的pb化合物；④包装瓶中重金属的迁移。包装瓶内壁各种物质特别是重金属的析出是非常普遍。pb、as和hg是重金属中毒性最大的，也是国内外化妆品检测的重点。由我国卫生部颁布的《化妆品安全技术规范》(2015版)将pb、as和hg列为禁用有毒物质。国家质检总局发布的《产品质量监督抽查实施规范》(ccgf211-2010)将化妆品质量监督分为7类:①清洁、护发类；②润肤、护肤类；③染发剂；④牙膏；⑤有机溶剂、发用修饰类；⑥修饰、粉类；⑦皂类。将pb、as和hg的检测规定为①、②、③、④、⑤、⑥类化妆品检测的强制检测项目，将pb、as检测规定为牙膏检测的强制检测项目。然而，长期接触这些重金属，对人体是有一定危害的。在五大知名品牌(sk-ⅱ、雅诗兰黛、倩碧、兰蔻和迪奥)中查出的cr和nd虽然在我国规范中被列为禁用物质，但是却没有被列为必检物质。cr和nd会引起皮肤接触性皮炎和湿疹，nd对眼睛和黏膜有刺激。cr对皮肤造成的伤害比较顽固，一般需要很长时间才能完全治愈。除cr和nd外，未被《产品质量抽查实施规范》列为必检项的重金属cd的毒性也很大，可在人体内积蓄，主要是在肾脏，会引起泌尿系统的功能变化；cd能够取代骨中ca，引起骨骼疏松软化而痉挛，严重者引起自然骨折；cd也会引起胃脏功能失调，干扰人体和生物体内的酶系统，导致血压上升。
现行标准检测方法主要有原子吸收法测pb、cu；氢化物原子荧光光度法测hg；氢化物原子荧光光度法测as；分光光度法、氢化物发生原子吸收法检测as；火焰原子吸收分光光度法、微分电位溶出法和双硫腙萃取分光光度法检测pb；火焰原子吸收分光光度法和微分电位溶出法检测cd；火焰原子吸收分光光度测定法和离子色谱法检测sr；荧光分光光度测定法检测se。此外，也有很多报道其他检测化妆品中重金属的方法，如溶出伏安法、电感耦合质谱法、二阶倒数光度法、固相反射散射分光光度法；as的常用测定方法有砷斑法、银盐法、新银盐法等。
采用原子吸收法样品前处理周期较长，而且不能多元素同时检测；原子荧光光度法可以检测的元素又非常有限，不能对多种元素同时检测，抗干扰能力较差，对难溶元素灵敏度差，标准曲线线性范围窄，不能同时检测多种元素，无法测定共振谱线在真空紫外区的元素，如s、p、br等。原子荧光仪器(afs)散射光干扰，应用元素较少，前处理麻烦。电感耦合等离子质谱(ipc-ms)适用于化妆品中hg、pb、as、cd的测定。
检测重金属的传统方法（原子吸收法、原子荧光光度法、电感耦合等离子体质谱法、电感偶和等离子发射光谱法等）应用比较成熟，但是其所需仪器受到很多限制，比如仪器价格昂贵、携带不方便、样品前处理周期长等。随着检测技术和信息技术的发展以及化妆品种类和数量上呈几何倍数增长，迫切需要能够实现连续监测重金属的方法。因此，建立一种适用性广、方便、快速、经济，并能同时检测化妆品中pb、as、hg、cd、sb、ni、cr、ba、sr、tl、nd、se、te、bi、i等多种元素的快速检测方法势在必行。
吸附法是通过吸附剂的高比表面积及特殊的内部结构对重金属离子进行的物理化学吸附，可广泛处理低浓度重金属离子在各类溶液中最经济有效的方法之一。
吸附法是利用固体表面张力把气体、蒸汽、液体或溶质、分散物质或胶体物质等浓缩、捕集在固体表面上的现象。吸附剂包括生物类和非生物类两种类型，其中生物类吸附剂主要包括活性污泥和生物体制剂等；非生物类吸附剂的种类比较广泛，如活性炭、矿物质材料、纤维素等。目前具有一定吸附能力的天然资源或农林废弃物，是吸附法中比较有潜力的生物质吸附材料。
与循环利用较弱、运行投资费用较高的活性炭或矿物质材料相比较，纤维素类吸附剂吸附去除重金属离子，具有的明显优势：
（1）以纤维素为基础制备的材料是一种成本低廉、吸附性能强的吸附剂，不仅原料低廉，来源丰富，还可以制备多种吸附剂，处理多种重金属离子；
（2）吸附剂的吸附金属离子容量大、效率高，吸附操作过程简单；
（3）此类吸附剂可以再生回收。综上所述，纤维素类吸附法作为一种新兴的处理重金属离子的方法，在去除水中重金属离子方面有着广阔的应用前景。
迄今为止，纤维素为基质的功能化材料用于液体中重金属离子吸附的研究报道层出不穷，结果发现，吸附剂具有较快的吸附速率，脱附简单，且对重金属吸附能力较理想。
结合现代化妆品产品重金属检测中现存的问题，本发明提供了一种适用性广、方便、快速、经济，并能同时检测化妆品多种重金属元素的快速检测方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种化妆品中有害重金属检测方法。
一种化妆品中有害重金属检测方法，按如下步骤进行：
（1）溶解试样：先将检测化妆品试样在30～50℃温度条件下溶
解完全；
（2）吸附：再将能吸附重金属离子的纸膜在检测样溶解液中放置吸附5～20min；
（3）干燥：将上述步骤2）中吸附后的纸膜在30～50℃温度条件下干燥1～6h；
（4）称重：将上述步骤3）中吸附后的纸膜称重后可定量重金属吸附量获得重金属定量检测结果。
本发明中所述的一种化妆品中有害重金属检测方法，纸膜采用以下步骤制备：
（1）将纸板采用含10.0～15.0wt%的氢氧化钠、5.0～8.0wt%的硫脲以及5.0～10.0wt%的乙二醇的水溶液在低温温度为15～0℃条件下进行机械搅拌溶解处理；
（2）将上述步骤1）中溶解液通过离心3000～5000r/min，离心5～15min得到纸板溶解液；
（3）将纳米活性炭与上述步骤2）中的纸板溶解液混合，倒入
模具中，形成膜；
（4）对上述步骤3）中的凝胶膜用去离子水进行反复洗涤至中性，在低温温度为20～-10℃条件下冷冻干燥，得到纸板凝胶膜。
本发明中所述的一种化妆品中有害重金属检测方法可间接获得重金属浓度，该检测方法测定总重金属浓度准确、可靠。
本发明中所述的一种化妆品中有害重金属检测方法，主要针对zn2+、fe3+、cd3+、cu2+、as3+、pb2+等有害重金属。
本发明中所述的一种化妆品中有害重金属检测方法，可以先做出纸膜吸附重金属后重量的吸附标准曲线，然后再根据标准曲线查出对应浓度。
本发明中所述的一种化妆品中有害重金属检测方法，纸膜吸附重金属后可解吸再重复使用。
本发明的有益效果是：
（1）本发明提供了一种适用性广、方便、快速、经济，并能同时检测化妆品多种重金属元素的快速检测方法。
（2）本发明的重金属元素的快速检测方法所需检测条件低、省时、准确、可靠。
（3）本发明中所述的一种化妆品中有害重金属检测方法，可以根据吸附重金属后重量的吸附标准曲线，快速查出重金属浓度。
（4）用纸板溶解后再负载活性炭，通过低温溶解纸板，同时加入纳米活性炭与上述纸板溶解液混合，得到吸附重金属离子的纸板凝胶膜。
（5）本发明中所述的纸膜吸附重金属后可解吸再重复使用。
（6）纸板凝胶膜具有合成高分子类吸附材料的共性，适用范围广，可在日用化工、制药、食品加工等多个行业所产生的重金属废液的检测方面能够发挥良好的应用前景。
（7）该纸板凝胶膜还具备无毒性、良好的吸附性能、环境友好性以及价格低廉的优势。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内容。
实施例１
一种化妆品中有害重金属检测方法，按如下步骤进行：
（1）溶解试样：先将检测化妆品试样在30℃温度条件下溶
解完全；
（2）吸附：再将能吸附重金属离子的纸膜在检测样溶解液中放置吸附20min；
（3）干燥：将上述步骤2）中吸附后的纸膜在30℃温度条件下干燥6h；
（4）称重：将上述步骤3）中吸附后的纸膜称重后可定量重金属吸附量获得重金属定量检测。
实施例2
一种化妆品中有害重金属检测方法，按如下步骤进行：
（1）溶解试样：先将检测化妆品试样在50℃温度条件下溶
解完全；
（2）吸附：再将能吸附重金属离子的纸膜在检测样溶解液中放置吸附5min；
（3）干燥：将上述步骤2）中吸附后的纸膜在30～50℃温度条件下干燥1h；
（4）称重：将上述步骤3）中吸附后的纸膜称重后可定量重金属吸附量获得重金属定量检测。
实施例3
一种化妆品中有害重金属检测方法，按如下步骤进行：
（1）溶解试样：先将检测化妆品试样在40℃温度条件下溶
解完全；
（2）吸附：再将能吸附重金属离子的纸膜在检测样溶解液中放置吸附10min；
（3）干燥：将上述步骤2）中吸附后的纸膜在40℃温度条件下干燥3h；
（4）称重：将上述步骤3）中吸附后的纸膜称重后可定量重金属吸附量获得重金属定量检测。
上述实施例1、2、3的一种化妆品中有害重金属检测方法，纸膜采用以下步骤制备：
（1）将纸板采用含10.0wt%的氢氧化钠、5.0wt%的硫脲以及5.0wt%的乙二醇的水溶液在低温温度为5℃条件下进行机械搅拌溶解处理；
（2）将上述步骤1）中溶解液通过离心4000r/min，离心10min得到纸板溶解液；
（3）将纳米活性炭与上述步骤2）中的纸板溶解液混合，倒入
模具中，形成膜；
（4）对上述步骤3）中的凝胶膜用去离子水进行反复洗涤至中性，在低温温度为-5℃条件下冷冻干燥，得到纸板凝胶膜。