酸1+1，加热溶解，煮沸以除去氮的氧化物，冷却至室温。将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；
[0052](1.7)、硫代硫酸钠(Na2S2O3.H2O)标准滴定溶液:约0.04mol/L，称取硫代硫酸钠10g，溶于100mL刚经煮沸而后冷却的水中，混匀；
[0053](1.8)、盐酸，P 1.19g/mL，优级纯或高纯或MOS级；
[0054](1.9)、硝酸，P 1.42g/mL，优级纯或高纯或MOS级；
[0055](1.10)、氢氟酸，P约1.15g/mL，优级纯或高纯或MOS级；
[0056](2)、取样和制样:分析用的试样按照HB/Z 207的要求进行取样和制样；
[0057](3)、分析步骤如下:
[0058](3.1)、试料:称取0.1Og试料，精确到0.0OOlg ；
[0059](3.2)、制备试样溶液:将分析步骤(3.1)的试料置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，加入硝酸5?10mL、盐酸5?10mL、氢氟酸O?10滴(对于硅含量小于0.2%的试料可不加氢氟酸即可将试料溶解完全，而对于硅含量大于0.2%试料需加入氢氟酸溶解)，加热至试样完全溶解，煮沸驱除氢氟酸5?30min，冷却，转移至200?300mL玻璃烧杯中，加入约50mL水，继续煮沸驱除氢氟酸5?30min，稍冷，加入硫酸溶液(1.3) 3mL，蒸发至冒硫酸烟，冷却，加水稀释至体积约为50mL。
[0060](3.3)、制备标准物质溶液
[0061]将分析步骤(3.1)的不含钴元素或钴含量不大于0.05%的镍铜合金标准物质置于150mL聚四氟乙稀烧杯中，加入硝酸5?10mL、盐酸5?10mL、氢氟酸O?10滴(对于硅含量小于0.2%的试料可不加氢氟酸即可将试料溶解完全，而对于硅含量大于0.2%试料需加入氢氟酸溶解)，加热至试样完全溶解，煮沸驱除氢氟酸5?30min，冷却，转移至200?300mL玻璃烧杯中，加入约50mL水，继续煮沸驱除氢氟酸5?30min，稍冷，加入硫酸溶液(1.3) 3mL，蒸发至冒硫酸烟，冷却，加水稀释至体积约为50mL。
[0062](3.4)、滴定系数的确定
[0063]移取与被测试料中含铜量相当的铜标准溶液三份，置于200?300mL烧杯中，加入硝酸5?10mL、盐酸5?10mL、硫酸溶液(1.3) 3mL，蒸发至冒硫酸烟，冷却，加水稀释至体积约为50mL。
[0064]分别加入氟化铵溶液(1.1) 5mL，加碘化钾(1.5) 4g，在暗处放置2min?4min后取出，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(1.7)滴定至溶液变为淡黄色，再加入1mL硫氰酸钾溶液(1.4)，5?6mL淀粉溶液(1.2)，继续滴定至溶液淡蓝色消失即为终点。在三份铜标准溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液毫升数极差不超过0.05mL的情况下，取其平均值；按下式计算硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定度:
[0065]T = V1X C/V2
[0066]式中:T-硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定度，g/mL ；
[0067]V1-分取铜标准溶液的体积，mL ；
[0068]C-铜标准溶液的浓度，g/mL ；
[0069]V2-滴定时消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的平均值，mL ;
[0070](3.5)、样品及标准物质中铜的测定
[0071]将(3.2)及(3.3)中分别加入氟化铵溶液(1.l)5mL，加碘化钾(1.5)4g，在暗处放置2min?4min后取出，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(1.7)滴定至溶液变为淡黄色，再加入1mL硫氰酸钾溶液(1.4)，5?6mL淀粉溶液(1.2)，继续滴定至溶液淡蓝色消失即为终点；
[0072](3.6)、计算测量结果，得到铜含量；铜的含量为34.16%。
【主权项】
1.一种测定铜镍锰钎料中的铜含量的方法，其特征在于: (1)、在测定过程中使用的试剂如下: (1.1)、氟化铵溶液:200g/L; (1.2)、淀粉溶液5g/L:称取Ig可溶性淀粉，加入少量水，使成糊状，然后缓慢倒入200mL沸水中，搅拌煮沸，溶解后冷却，淀粉溶液现用现配；(1.3)、硫酸:1+4 ； (1.4)、硫氰酸钾溶液，100g/L:称取20g硫氰酸钾，置于400mL烧杯中，加入50mL水搅拌至完全溶解，用水稀释至200mL，摇匀； (1.5)、碘化钾:固体； (1.6)、质量分数不小于99.9%的铜标准溶液:2.00mg/mL，称取2.0OOOg纯铜，置于300mL烧杯中，加入30mL硝酸1+1，加热溶解，煮沸以除去氮的氧化物，冷却至室温，将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀； (1.7)、硫代硫酸钠标准滴定溶液:0.04mol/L，称取硫代硫酸钠10g，溶于100mL刚经煮沸而后冷却的水中，混匀； (1.8)、盐酸，P 1.19g/mL，优级纯或高纯或MOS级； (1.9)、硝酸，P 1.42g/mL，优级纯或高纯或MOS级； (1.10)、氢氟酸，P约1.15g/mL，优级纯或高纯或MOS级； (2)、取样和制样:分析用的试样按照HB/Z207的要求进行取样和制样； (3)、分析步骤如下: (3.1)、试料:称取0.1Og试料，精确到0.0OOlg ； (3.2)、制备试样溶液:将分析步骤(3.1)的试料置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，加入硝酸5?10mL、盐酸5?10mL、氢氟酸O?10滴，加热至试样完全溶解，煮沸驱除氢氟酸5?30min，冷却，转移至200?300mL玻璃烧杯中，加入50mL水，继续煮沸驱除氢氟酸5?30min，稍冷，加入3mL硫酸1+4，蒸发至冒硫酸烟，冷却，加水稀释至体积为50mL ； (3.3)、制备标准物质溶液 将分析步骤(3.1)的不含钴元素或钴含量不大于0.05%的镍铜合金标准物质置于15OmL聚四氟乙稀烧杯中，加入硝酸5?10mL、盐酸5?10mL、氢氟酸O?10滴，加热至试样完全溶解，煮沸驱除氢氟酸5?30min，冷却，转移至200?300mL玻璃烧杯中，加入50mL水，继续煮沸驱除氢氟酸5?30min，稍冷，加入3mL硫酸1+4，蒸发至冒硫酸烟，冷却，加水稀释至体积为50mL ； (3.4)、滴定系数的确定 移取与被测试料中含铜量相当的铜标准溶液三份，置于200?300mL烧杯中，加入硝酸5?10mL、盐酸5?10mL、3mL硫酸1+4，蒸发至冒硫酸烟，冷却，加水稀释至体积为50mL ；分别加入5mL氟化钱溶液和4g碘化钾，在暗处放置2min?4min后取出，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液变为淡黄色，再加入1mL硫氰酸钾溶液，5?6mL淀粉溶液，继续滴定至溶液淡蓝色消失，即为终点；在三份铜标准溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液毫升数极差不超过0.05mL的情况下，取其平均值；按下式计算硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定度:T = V1X C/V2 式中:τ-硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定度，g/mL ； V1-分取铜标准溶液的体积，mL ； C-铜标准溶液的浓度，g/mL ； V2-滴定时消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的平均值，mL ； (3.5)、样品及标准物质中铜的测定 在上述(3.2)及(3.3)中分别加入5mL氟化铵溶液，4g碘化钾，在暗处放置2min?4min后取出，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液变为淡黄色，再加入1mL硫氰酸钾溶液，5?6mL淀粉溶液，继续滴定至溶液淡蓝色消失即为终点； (4)、计算测量结果，得到铜含量； 按下式计算待测元素的百分含量: w (Cu) % = TXV/m0 式中:T-硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定度，g/mL ； V-滴定时所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL ; m0-称样量，go
2.根据权利要求1所述的一种测定铜镍锰钎料中的铜含量的方法，其特征是，选取铜含量与待测试样基本一致的标准物质作对照。
【专利摘要】本发明属于铜镍锰钎料元素分析技术，涉及一种测定铜镍锰钎料中的铜含量的方法。本发明采用硝酸5～10mL、盐酸5～10mL、氢氟酸0～10滴处理铜镍锰钎料，解决了已往溶解试样试剂用量大、样品溶解不完全以及实验步骤比较繁琐等疑难问题；通过采用经典化学法-硫代硫酸钠碘量法测定铜镍锰钎料中的铜，由于铜镍锰钎料没有主量元素相匹配的标准物质，故通过做共存元素干扰试验，确定共存元素对铜含量测定的干扰情况：共存元素镍和锰对铜含量的测定无影响，但其共存元素钴由于其本身固有的颜色，影响滴定终点的判断，近而影响滴定结果的准确性，综合上述干扰情况，本发明选取不含钴元素或钴含量不大于0.05％的镍铜合金标准物质作对照，提高了分析测量的准确度。
【IPC分类】G01N21-79
【公开号】CN104568943
【申请号】CN201410771570
【发明人】付二红, 蒙益林, 杨春晟, 杨峥, 张艳茹
【申请人】中国航空工业集团公司北京航空材料研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月12日